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第三单元 化学平衡的移动
〔一〕典型例题
【例1】在一恒容密闭容器中,反响A(g)+B(g) C(g)到达平衡,假设增大A的浓度,使平衡右移,并到达新的平衡,以下说法正确的选项是〔 〕
A.A的浓度一定比原平衡大 B.A的转化率增大
C.C的百分含量一定大于原平衡C的百分含量 D.B的转化率一定增大
【分析解答】增大A的浓度,尽管平衡右移,但参加的A不可能全部转化。平衡时A的浓度一定比原平衡大,而A的转化率不一定增大。因为A的总量在增大。同理C的百分含量也不一定增大。而平衡右移B的转化率一定增大,正确答案A、D。
【答案】AD
【例2】在一个密闭容器中充入1molCO2 和3molH2 ,在850℃ 时,气体混合物到达下式所示平衡:CO2+H2 CO+H2O 。到达平衡时生成0.75molCO 。那么当H2改为9mol,在上述条件下平衡时生成CO 和H2O的物质的量之和可能为〔 〕
A 1. 2mol B 1. 5mol C 1. 8mol D 2. 5mol
【分析解答】对于可逆反响,不管在什么情况下,一定是反响物与生成物共存的状态,即任何物质的物质的量均大于零。
CO2 + H2 CO + H2O
起始 1 3 0 0
变化 x x x x
平衡 0.25 2.25 0.75 0.75
在此根底上,增加H2的用量,平衡右移,CO2的转化率增大,CO、H2O的物质的量均增大。设平衡移动后,CO、H2O的物质的量为a,那么a>0.75+0.75=1.5。但CO2不能完全转化,〔假设CO2完全转化,那么a=2〕,故a<2。因而a的取值范围:1.5<a<2。答案为C。
【例3】氨的合成反响,N2+3H22NH3+Q在合成氨的生产中采用的适宜条件是〔 〕
A.低温、高压、适当的催化剂
B.高温、常压
C.尽可能高温、高压
D.适当的温度、适当的高压,适宜催化剂
【分析】错选A。原因是没有全面地综合考虑合成氨的适宜条件。应从单位时间内提高氨的产量的效益上考虑。所以应选D为答案。
【答案】D。
【例4】一定温度下,在密闭容器中进行反响2SO2+O22SO3,平衡时充入O2气,问SO2、O2、SO3的浓度以及正、逆反响速率怎样变化平衡怎样移动假设充入He气呢
【分析解答】该题即属于条件不明确的习题。因为密闭容器只说明容器内的气体与外界不能交换,没有说明容积可变与否。
〔1〕假设等容,在充入O2的瞬间,c〔O2〕增大,c〔SO2〕、c〔SO3〕不变,所以v正增大,v逆不变,使平衡向右移动,c〔O2〕、c〔SO2〕要减小,c〔SO3〕要增大;重新到达平衡时,c〔SO2〕减小,c〔O2〕、c〔SO3〕都比原来大.假设充入He气,因c〔O2〕、c〔SO2〕、c〔SO3〕不发生变化,所以平衡不移动.
〔2〕假设等压充入O2,那么容积必然增大.c〔SO2〕、c〔SO3〕都在瞬间同等程度地减小,c〔O2〕却增大,所以v正增大,v逆减小,平衡向右移动,到达平衡时,c〔SO2〕、c〔SO3〕都比原来小,c〔O2〕比原平衡状态时大.充入He气,容积扩大,相当于等温扩大容积,在充入He气的瞬间,v正、v逆都减小,但v正减小的倍数大,所以平衡向左移动,重新到达平衡时,c〔SO2〕、c〔SO3〕、c〔O2〕均减小。
【例5】2NO2(g) N2O4(g),增大压强平衡向正方向移动,混合气体的颜色先变深后变浅。
思考:①上述平衡体系,增大压强、速率——时间图象如何表示
②上述平衡体系颜色a,增大压强瞬间颜色为b,到达新平衡时,颜色为c,那么颜色最深的为______,最浅的为______。
③H2(g)+I2(g) 2HI(g),到达平衡后,加压,速率——时间图象如何变化混合气体颜色如何变化
【答案】 ①②b、a
③
平衡不移动,颜色变深
【例6】1molX(g)和1molY(g)和催化剂一起放入反响容器中、发生如下反响:X(g)+Y(g) Z(g),经过一段时间后,产物Z的压强与温度关系如图:
(1) 当温度T<T0时,v正和v逆关系
(2) 当温度T>T0时,v正和v逆关系
(3) 该反响的正反响是吸热还是放热反响指出判断依据。
【分析】①温度升高时,不管是吸热还是放热方向,反响速率〔即正反响速率和逆反响速率〕都增大,但吸热方向反响速率增大的倍数大,故平衡向该方向移动。
②只要是升高温度,新平衡状态的速率值一定大于原平衡状态的速率值。反之亦然。
【答案】当温度T<T0时,随着温度升高,Z的压强逐渐增大,说明反响向正方向进行,v正>v逆,而当T=T0时,恰好处于平衡状态,v正=v逆。正反响显然为放热反响,因为T0是处于平衡状态,温度再升高,Z的压强在减小,说明平衡破坏,反响向逆方向进行。
【例7】可逆反响:2HI(g)H2(g)+I2(g);ΔH>0。在密闭容器中进行,当到达平衡时欲使混合气体的颜色加深,应采取的措施〔 〕
A.减小容器体积 B.降低温度 C.参加催化剂 D.充入HI气体
【分析解答】使混合气体的颜色加深即要增大I2(g)的浓度;除A、D外,还可以升高温度、参加I2(g)等。
【答案】A、D。
【例8】A(g)+3B(g) 2C(g)+Q〔Q>0〕到达平衡,改变以下条件,正反响速率始终增大,直到达新平衡的是〔 〕
A.升温 B.加压 C.增大c(A) D.降低c(C) E.降低c(A)
【分析解答】注意“正反响速率始终增大〞这一关键词,D、E就不必考虑,因为降低浓度,不管平衡如何移动,v正均要降低。其次最好画出v—t图,就能清楚看出正确答案。
v正
始终增大〔尽管平衡左移〕 v正突然增大,但又逐渐减小,同理C答案也不合题意,正确答案为A。
【例9】可逆反响aA(g)+bB(g)pC(g),反响时间与C%(产物C的体积分数)函数关系如下列图。A图表示压强不同的曲线,B图表示的是温度不同的曲线,试比较以下大小关系:P1______P2,T1______T2,ΔH_____0,a+b______p。
【分析解答】分析图像,一看面:看清各坐标轴所代表的量的意义;二看线:看准线的走向、变化趋势、增减性,三看点:弄懂曲线上点的意义,特别是一些特殊点:起点、交点、转折点、极限点。根据A、B图可看出在P1或T2条件下,C%起始阶段的变化比在P2或T1下大,即速率快先到达平衡,所以,P1>P2,T2>T1;又A图说明压强越大,C%越大,即加压平衡正向移动,那么a+b>p;B图说明温度越高,C%减小,即升温平衡逆向移动,所以ΔH < 0。
答案:> > < >。
〔二〕根底练习
一、选择题
1.以下事实不能用勒夏特列原理解释的是〔 〕
A.在硫化氢水溶液中参加碱有利于S2-的生成
B.参加催化剂有利于氨的氧化反响
C.高压有利于合成氨反响
D.500℃左右比室温更利于合成氨反响
2.有一处于平衡状态的反响:X(s)+3Y(g)2Z(g),ΔH<0。为了使平衡向生成Z 的方向移动,应选择的条件是
①高温 ②低温 ③高压 ④低压 ⑤加正催化剂 ⑥别离出Z
A.①③⑤ B.②③⑤C.②③⑥ D.②④⑥
3.以下说法正确的选项是〔 〕
A.其他条件不变,增大某一反响物浓度,反响物的转化率一定都增大
B.对于有气体参加的反响,其他条件不变增大压强,体积缩小,体系中各气体的浓度一定增大
C.对于有气体参加的反响,改变压强使平衡向右移动,生成的气体的浓度一定增大
D.增大反响物的浓度,平衡向右移动,生成物的体积分数一定增大
4.在一定温度下,在一个密闭容器中参加H2和I2蒸气各0.5摩,发生反响H2+I22HI,到达平衡时,生成HI0.8摩,假设其它条件不变,开始充入的H2为2摩,那么到达平衡时生成的HI可能是以下中的〔 〕
A 1.1摩 B 0.87摩 C 0.8摩 D 0.5摩
5.以下列图是可逆反响A+2B 2C+3D的化学反响速率与化学平衡随外界条件改变〔先降温后加压〕而变化的情况,由此可推断〔 〕
A.正反响是放热反响
B.假设A、B是气体,那么D是液体或固体
C.逆反响是放热反响.
D.A、B、C、D均为气体
6.在体积相同的A和B两个带活塞的玻璃容器中,如分别注入1/4容积颜色相同的NO2和Br2〔气〕,然后将活塞同时向外拉到1/2处〔快速〕,过一会儿可以看到〔 〕
A.A中颜色比B中浅
B.A中颜色比B中深
C.A、B中颜色深浅一样
D.A、B中颜色都比开始时深
7.密闭容器中的平衡体系H2+I2(g) 2HI(g)+Q,欲使HI浓度增大,可采取的措施是〔 〕
A.缩小体积B.升温C.降温D.加催化剂
8.在密闭容器中有可逆反响:nA(g) +mB(g) pC(g)+Q处于平衡状态〔又知n+m>P,Q<0〕,那么以下说法正确的选项是①升高温度时,[B]/[C]的比值减小②降温时体系内混合气体平均相对分子质量减小③参加B,A的转化率变大④参加催化剂,气体的总物质的量不变⑤充入C,那么A、B的物质的量增大( )
A.③④B.①②⑤C.②③⑤D.全部
9.甲萘醌(维生素K)有止血作用,它可通过2—甲基萘的氧化而制得,反响中常用乙酸作催化剂,该反响放热,可表示为:
甲萘醌
催化剂
氧化剂
2-甲基萘
在某次合成反响中,用1.4g的2—甲基萘,才制得0.17g甲萘醌,该次合成反响的速率是快的,试判断导致其产率低的原因是 ( )
A.使用了过量的氧化剂 B.没有用乙酸,而是使用了其它催化剂
C.把反响混合物加热 D.所生成的甲萘醌是沉淀物
10.一定条件反响N2+3H22NH3达平衡,当单独改变下述条件后有关表达错误〔 〕
A.加催化剂,v(正)和v (逆)都发生变化,且变化的倍数相等
B.加压, v (正)和v (逆)都增大,且v (正)增加倍数大于v (逆)增加倍数
C.降温,v (正)和v (逆)都减少,且v (正)减少倍数大于v (逆)减少倍数
D.增加N2的浓度, v (正)和v (逆)都增大,且v (正)增加倍数大于v (逆)增加倍数
11.常温下的定容容器中,建立如下平衡:3NO2+H2ONO+2HNO3,在其他条件不变时,假设往容器中通入少量的氧气后、原体系将会发生的变化是〔 〕
A.平衡向正反响方向移动
B.NO的物质的量可能不变
C.NO的物质的量一定会减少
D.NO2增加的物质的量是通入O2的物质的量的2倍
12.在密团容器中充入1molCO和1molH2O〔气〕,在一定条件下到达平衡时生成了2/3mol CO2〔反响为CO+H2O(g) CO2+H2〕,当其他条件不变,充入的水蒸气改变为2mol时,平衡时生成CO2的物质的量可能是( )
A.0.5molB.0.95molC.1molD.2/3mol
13.可逆反响mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在密闭容器中反响到达平衡,改变某一条件后,正反响速率增大,那么以下说法正确的选项是〔 〕
A.A的转化率增大B.平衡向逆向移动
C.平衡没有移动D.上述三种情况都有可能
14.由可逆反响测绘出图象如以下列图,纵坐标为生成物在平衡混合物中的百分含量,以下对该反响的判断正确的选项是
A.反响物中一定有气体 B.生成物中一定有气体
C.正反响一定是放热反响 D.正反响一定是吸热反响
15.在地壳内,深度每增加1km,压强大约增加25250~30300kPa,在这样的压强下,对固体物质的平衡会发生较大的影响。如:
CaAl2Si2O8+Mg2SiO4=CaMg2Al2Si3O12
(钙长石) 〔镁橄榄石〕〔钙镁〕石榴子石
摩尔质量(g/mol) 278 140.6 413.6
密度〔g/cm3〕 2.70 3.22 3.50
在地壳区域变质的高压条件下,有利于〔 〕
A.钙长石生成 B.镁橄榄石生成
C.钙长石和镁橄榄石共存 D.〔钙镁〕石榴子石生成
16.对于反响A(g)+2B(g)2C(g)+Q(Q>0),下面各图能正确反映在这一反响中,反响时间t,温度T与平衡混合物中C的百分含量关系的是〔 〕
二、填空题
17. (2000年全国初赛)今年是勒沙特列〔Le Chatelier1850-1936〕诞生150周年。请用勒沙特列原理解释如下生活中的常见现象:翻开冰镇啤酒瓶把啤酒倒入玻璃杯,杯中立即泛起大量泡沫。
18.在真空密闭容器中参加一定量的PH4I固体,在一定温度下发生反响:
PH4I(s)PH3(g) +HI(g),4PH3(g)P4(g) +6H2(g),2HI(g)H2(g) +I2(g)
平衡后,增大压强,容器内n (PH4I)______〔填“增加〞、“减少〞或“不变〞,下同〕,n (I2)______。
19.在aA〔气〕+bB〔气〕cC〔气〕反响的平衡混合物中,温度为t2时C的体积百分含量比t1时少,且t2>t1,那么正反响是吸热反响还是放热反响______________________。
20.可逆反响2A+BC一定条件下达平衡,减小体系压强,平衡向逆反响方向移动、那么A、B、C分别为什么状态的物质〔填物质状态〕
可能情况
A
B
C
〔1〕
〔2〕
〔3〕
21.可逆反响C〔固〕+H2O〔气〕CO〔气〕+H2〔气〕+Q 在一定条件下到达平衡,改变以下条件,正、逆反响速率各怎样变化化学平衡怎样移动
〔1〕投入焦炭粉末;〔2〕增加CO;〔3〕降温;〔4〕加压;〔5〕使用催化剂
〔1〕
〔2〕
〔3〕
〔4〕
〔5〕
正反响速率
逆反响速率
平衡移动方向
22.现有反响:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)+Q。在850℃时,K=1。
〔1〕假设升高温度到950℃时,到达平衡时K1(填“大于〞“小于〞或“等于〞)。
〔2〕850℃时,假设向一容积可变的密闭容器中同时充入1.0 mol CO,3.0 mol H2O,1.0 mol CO2和x mol H2,那么:
①当x=5.0时,上述平衡向(填“正反响〞或“逆反响〞)方向移动。
②假设要使上述反响开始时向正反响方向进行,那么x应满足的条件是。
(3)在850℃时,假设设x=5.0和x=6.0,其他物质的投料不变,当上述反响到达平衡后,测得H2的体积分数分别为a%、b%,那么ab(填“大于〞“小于〞或“等于〞)。
三、计算题
23.二氧化硫与氧气反响,在某温度下达平衡,此时各物质的浓度是c(SO2)=0.1mol·L-1,c(O2)=0.05mol·L-1,c(SO3)=0.9mol·L-1,如果平衡混合物温度不变,缩小体积,使混合物压力增大一倍。试通过计算说明平衡移动的方向。
〔三〕能力测试
1.在一个容积固定的反响器中,有一可左右滑动的密封隔板,两侧分别进行如右图所示的可逆反响。各物质的起始参加量如下:A、B和C均为4.0摩、D为6.5摩、F为2.0摩,设E为x摩。当x在 一定范围内变化时,均可以通过调节反响器的温度,使两侧反响都到达平衡,并且隔板恰好处于反响器的正中位置。
请填写以下空白:
(1)假设x=4.5,那么右侧反响在起始时向______ (填“正反响〞或“逆反响〞)方向进行。欲使起始反响维持向该方向进行,那么x的最大取值应小于__________。
(2)假设x分别为4.5和5.0,那么在这两种情况下,当反响达平衡时,A的物质的量是否相等(填“相等〞、“不相等〞或“不能确定〞)。其理由是:___________________________________
___________________________________________________________。
2.右图所示,温度不变下某容器分隔AB两局部,A容积固定不变,B有可移动的活塞,现在A中充入2molSO2和1molO2,在B中充入2mol SO3和1mol N2,在相同条件下发生可逆反响:
2SO3〔g〕2SO2〔g〕+O2〔g〕
根据要求填写空白:
〔1〕固定活塞位置在3处不动,到达平衡时,设A中压强为PA,B中压强为PB,那么PA与PB的关系是〔填“<〞“=〞“>〞〕;
〔2〕假设要使A中与B中平衡状态相同,可移动活塞的位置应在处;
〔3〕假设活塞右移到5处,到达平衡后,B中SO3为x mol,A中SO3为y mol,那么x与y之间的关系为〔填“>〞、“=〞、“<〞〕,理由是。
〔二〕根底练习
1.BD 氢硫酸溶液中有以下平衡:H2SH++HS-,HS-H++S2-。加碱后OH-中和H+,上述平衡正向移动,S2-增多,A可用勒夏特列原理解释;参加催化剂,改变反响速率但不改变平衡状态;合成氨反响是气体体积减小的反响,高压有利于平衡向生成氨的方向移动;合成氨反响是放热反响,根据勒夏特列原理,降温有利于合成氨反响,因此B、D不能用勒夏特列原理解释。
2.C 正反响是一个气体体积缩小的放热反响,对于这样一个可逆反响,用化学平衡的原理及有关知识容易得出使平衡向生成Z 的方向移动,应选择的条件是:低温、高压、别离出Z。
3.BA项错误,因增大某一反响物的浓度,该物质本身的转化率不增大;C项并未指出是增压还是减压;D项增大反响物浓度,平衡右移,生成物是比原来增大,但体积分数不见得增大;B项通过缩小体积而增大压强,不管平衡如何移动,各气体浓度一定增大〔压强引起的浓度变化大于平衡的移动〕。
4.B
5.AB 通过观察图可知,降温时平衡向正反响方向移动,故正反响为放热反响,A选项正确;加压时平衡向正反响方向移动,故B正确。
6.B 两种气体的变化情况不一样,对于Br2(g)只是物理变化,对于NO2(g)是一个平衡移动的过程2NO2N2O4,相当于压强减小,相当于压强减小,物理变化使之颜色变浅,但随之平衡又向生成NO2方向移动。
7.AC从化学平衡角度看应选C,但题目要求HI浓度增大,缩小体积而使体系压强增大,化学平衡虽然不移动,但HI浓度会增大。
8.D 根据平衡移动原理,升温时平衡向吸热反响方向移动①对.由于气体的总物质的量左>右,而总质量不变,所以②对.参加B,平衡右移,A转化率增大,充入C,平衡左移,A、B增多,所以③⑤对.催化剂对平衡无影响.
9.C由题意分析知该反响的特点有:1.是一个氧化过程;2.正反响放热。催化剂只能改变反响速率,不能是平衡移动因此对产率无影响;从理论上讲,使用过量氧化剂可以提高产率〔增加一种反响物浓度从而提高另一种反响物的转化率〕,生成物的状态与产率无关;正反响放热,因此加热不利于产物的生成。
10.C
11.AC 设充入amolO2,那么发生2NO+O2=2NO2,常温下该反响几乎不可逆,所以,反响掉2amolNO,使平衡向右移动,但移动的结果不能再生成2amolNO。答案是A、C。
12.B 起始充入1molCO和1molH2O,当充入的水蒸气为2mol时,平衡向右移动,CO2的物质的量增加,但CO2不能等于1mol〔将不存在平衡,因为CO将等于零〕,所以CO2有一个界限即大于2/3而小于1。答案为B。
13.【分析解答】要是正反响速率增大,只要增大〔任何物质〕浓度、增大体系压强、升高温度、添加催化剂等。假设增大B物质的浓度,A的转化率增大,正反响速率增大;增压、正反响速率增大又p+q>m+n平衡向逆向移动;增大压强,又m+n=P+q平衡不移动。答案 D。
14.【分析解答】温度不变时,增大压强,生成物的百分含量降低,说明平衡逆向移动,逆向为体积缩小方向,而题中未给出具体的可逆反响,但是可以确定生成物中一定有气体;压强不变时,升高温度,生成物的百分含量增大,说明平衡正向移动,正向为吸热反响;所以答案为BD。
15.【分析解答】由题目所给信息可知,高压条件对固体物质的平衡会产生较大的影响,对题给反响,从平衡移动原理分析,高压应有利于向反响体积减小的方向移动,即有利于密度小的物质转化为密度大的物质。答案选D。
16.【分析解答】根据影响反响速率因素判断,温度越高,到达化学平衡所需要的时间越短,故所画出的图象的斜率越大;又因为该反响为放热反响,温度越高,到达平衡时C的百分含量越低.故正确的选项是B。
17.【分析解答】(1) 啤酒瓶中二氧化碳气体与啤酒中溶解的二氧化碳到达平衡:CO2(气) = CO2(溶液), 翻开啤酒瓶, 二氧化碳气体的压力下降, 根据勒沙特列原理, 平衡向放出二氧化碳气体的方向移动, 以减弱气体压力下降对平衡的影响。
(2) 温度是保持平衡的条件,玻璃杯的温度比冰镇啤酒的温度高,根据勒沙特列原理,平衡应向减弱温度升高的方向移动,即应向吸热方向移动,从溶液中放出二氧化碳气体是吸热的, 因而,应从溶液中放出二氧化碳气体。
18.【分析解答】增加 减少
19.【分析解答】①其他条件不变时,升高温度,化学平衡向吸热反响方向移动;降低温度,化学平衡向放热反响方向移动.②题目中t2>t1,且C%减少,说明平衡向逆反响方向移动,即逆反响吸热.因此,正反响是放热反响。
20.【分析解答】因为减小压强,在其他条件不变的情况下,化学平衡应向气体体积增大方向移动,故C的体积必须小于A和B的总体积.答案便有三种可能:〔1〕A为气态,B、C为非气态.〔2〕A、B、C均为气态.〔3〕A、C为气态,B为非气态.
21.【分析解答】改变反响条件,正、逆反响的速率变化是一致的,只是变化程度大小不同而引起平衡的移动.浓度对固体物质无意义.催化剂同等程度地改变正、逆反响速率,对化学平衡移动没有影响.因此,答案如下〔“×〞表示无影响〕:
〔1〕
〔2〕
〔3〕
〔4〕
〔5〕
正反响速率
×
增大
减小
增大
增大
逆反响速率
×
增大
减小
增大
增大
平衡移动方向
×
←
→
←
×
22.【分析解答】〔1〕从题给信息知:正反响是放热反响,升温,平衡向逆反响方向移动,CO2和H2的浓度将减少,而CO和H2O(g) 的浓度将增大,故K值减少;
〔2〕将1.0 mol CO,3.0 mol H2O,1.0 mol CO2和x mol H2代入式中,得x=3.0mol<5.0mol,平衡向逆反响方向移动。假设要使上述反响开始时向正反响方向进行,那么x应满足的条件是:x<3.0mol。
〔3〕其他物质的投料不变,增加H2的量,平衡向逆反响方向移动,但H2的转化率将减少。
答案:〔1〕小于 〔2〕①逆反响 ②x<3.0 〔3〕小于
23.解:SO2 + O2 2SO3
平衡浓度〔mol·L-1〕 0.1 0.05 0.9
在温度不变时,缩小体积,使总压力增大1倍,那么各气体物质的浓度也相应增大1倍:810<K。答:该反响在温度不变时,缩小体积,平衡向正反响方向移动。
〔三〕能力测试
1.解析:左侧平衡时总物质的量一定是12mol;x用量不同时是通过调节反响器的温度使两侧反响都能到达平衡的。
答案:〔1〕正反响 7.0
〔2〕不相等 因为这两种情况是在两个不同温度下到达化学平衡的,平衡状态不同,所以物质的量也不同。
2.〔1〕<
〔2〕右移到3
〔3〕y<x。B在3处时,A、B平衡状态相同,当B由3移到5处时,B与A比较,B状态相当于A减小了压强,平衡向正反响方向移动,B中的a大减少了
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