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内蒙古民族大学无机化学吉大武大版-铁系和铂系元素.pptx

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资源描述

1、铁系元素铁系元素Iron,cobalt and nickel铁、钴、镍的单质铁、钴、镍的单质铁、钴、镍的化合物铁、钴、镍的化合物水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应21.1.1 21.1.1 铁、钴、镍的单质铁、钴、镍的单质铁、钴、镍的单质铁、钴、镍的单质 族族 Fe Co Ni 铁系铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt铂系铂系稀有元素稀有元素贵金属贵金属 最高氧化值不等于族序数最高氧化值不等于族序数最高氧化值不等于族序数最高氧化值不等于族序数 由于由于由于由于 FeFe2+2+(3d3d6 6)再丢失一个再丢失一个再丢失一个再丢失一个3d3d电子能成为半充满电

2、子能成为半充满电子能成为半充满电子能成为半充满的稳定结构的稳定结构的稳定结构的稳定结构 (3d3d5 5),而,而,而,而 CoCo2+2+(3d3d7 7)和和和和 NiNi2+2+(3d3d8 8)却不能,却不能,却不能,却不能,因此,相应地容易得到因此,相应地容易得到因此,相应地容易得到因此,相应地容易得到 Fe()Fe()的化合物,而不易得的化合物,而不易得的化合物,而不易得的化合物,而不易得到到到到 Ni()Ni()的化合物。的化合物。的化合物。的化合物。价电子构型价电子构型 重要氧化值重要氧化值 Fe 3d64s2+3,+2,(+6)Co 3d74s2+2,+3,(+4)Ni 3d

3、84s2+2,+3,(+4)1.单质的存在:单质的存在:均以矿物形式存在均以矿物形式存在赤铁矿赤铁矿 Fe2O3 辉钴矿辉钴矿 CoAsS 磁铁矿磁铁矿 Fe3O4 黄铁矿黄铁矿 FeS2 镍黄铁矿镍黄铁矿 NiSFeS镍过去主要由古巴进口,镍过去主要由古巴进口,自从开发了甘肃金川大自从开发了甘肃金川大镍厂后才得以自给自足。镍厂后才得以自给自足。2.单质的物理性质单质的物理性质 (1)白色金属,白色金属,钴略带灰色;钴略带灰色;磁性材料。磁性材料。(2)m.p.Fe Co Ni (1535 1495 1453 )因为因为 d 轨道中单电子逐渐减少,金属键减弱。轨道中单电子逐渐减少,金属键减弱。

4、铁、钴、镍的单质铁、钴、镍的单质 Simple substrance 价电子结构价电子结构3d684s2,性质很相似,熔沸点和电,性质很相似,熔沸点和电负性都相差不大。负性都相差不大。Fe的第三电离能较小,所以的第三电离能较小,所以Fe直接氯化得直接氯化得FeCl3,而而Co和和 Ni 只能生成二氯化物。只能生成二氯化物。FeFe、CoCo、NiNi的电离势的电离势的电离势的电离势 3.3.单质的化学性质单质的化学性质单质的化学性质单质的化学性质(1)M+2H+(稀稀)=M2+H2 Co、Ni反应缓慢反应缓慢(2)钝化钝化:浓、冷浓、冷HNO3可使可使Fe、Co、Ni钝化浓钝化浓H2SO4 可

5、使可使Fe钝化。钝化。(3)纯纯 Fe、Co、Ni 在水、空气中稳定在水、空气中稳定;加热时,加热时,Fe、Co、Ni 可与可与 O2、S、X2 等反应等反应Blast furnace(鼓风炉鼓风炉)CaO(s)+SiO2(s)CaSiO3(l)CaO(s)+Al2O3(s)Ca(AlO2)2(l)6CaO(s)+P4O10(s)2Ca3(PO4)2(l)Slag(炉渣炉渣)矿,焦碳,石灰石矿,焦碳,石灰石 炉渣炉渣Basic oxygen process(炼钢)(炼钢)A blast of oxygen and powdered limestone is used to purify mol

6、ten iron by,respectively,oxidizing and combining with the impurities present in it.21.1.2 铁、钴、镍的化合物铁、钴、镍的化合物 (1)氧化物氧化物 (2)氢氧化物氢氧化物 (3)卤化物卤化物 (4)硫酸盐硫酸盐 (5)高铁酸盐高铁酸盐 (6)硫化物硫化物 1.氧化物氧化物 铁、钴、镍均能形成铁、钴、镍均能形成+2和和+3氧化数的氧化物,它氧化数的氧化物,它们的颜色各不相同。们的颜色各不相同。FeO CoO NiO (黑色黑色)(灰绿色灰绿色)(暗绿色暗绿色)Fe2O3 Co2O3Ni2O3(砖红色砖红色)

7、(黑色黑色)(黑色黑色)铁除了生成铁除了生成+2、+3氧化数的氧化物之外,还能形氧化数的氧化物之外,还能形成成混合氧化态氧化物混合氧化态氧化物Fe3O4,经经X射线结构研究证明:射线结构研究证明:Fe3O4是一种铁是一种铁()酸盐,即酸盐,即FeFeFeO4。Fe、Co、Ni的的+2,+3氧化数的氧化物均能溶于强氧化数的氧化物均能溶于强酸,而不溶于水和碱,属碱性氧化物。它们的酸,而不溶于水和碱,属碱性氧化物。它们的+3 氧氧化物的氧化能力按铁化物的氧化能力按铁钴钴镍顺序递增。镍顺序递增。2.氢氧化物氢氧化物 Fe(OH)2、Ni(OH)2 碱性,碱性,Co(OH)2 两性。两性。Co(OH)2

8、+2HCl =CoCl2+2H2O Co(OH)2+2NaOH(浓浓)=Na2Co(OH)4 Co(OH)2、Ni(OH)2 均可溶于均可溶于 NH3H2O 中,而中,而 Fe(OH)2 不溶于不溶于NH3H2O中。中。Fe(OH)3、Co(OH)3 和和 Ni(OH)3 均为碱性化合物均为碱性化合物,新生成的新生成的Fe(OH)3 可部分溶于可部分溶于OH-中,得中,得 Fe(OH)4-,但但并不以此说并不以此说 Fe(OH)3 具有两性。具有两性。Co2+OH-Co(OH)2 Ni2+OH-Ni(OH)2 粉红色粉红色绿色绿色加入强氧化剂加入强氧化剂空气中空气中O2Co(OH)3 缓慢缓慢

9、Ni(OH)2+Br2+2 NaOH =Ni(OH)3 (黑色黑色)+2 NaBrFe(OH)3 很快很快空气中空气中O2Fe2+OHFe(OH)2 红棕色红棕色 Fe2O3XH2O 暗棕色暗棕色Co2O3XH2O Co2+OH-Co(OH)2 粉红色粉红色 Co(OH)Cl氯化羟钴氯化羟钴(碱式氯化钴碱式氯化钴)蓝色蓝色还原性:还原性:Fe()Co()Ni()M=Co、Ni高氧化态氢氧化物的氧化性按铁高氧化态氢氧化物的氧化性按铁钴钴镍顺序依次递增。镍顺序依次递增。CoCl2+(NH4)2S CoSCoCl2+NaOH Co(OH)2Co(OH)2+H2O2 Co(OH)3NiCl2+(NH4

10、)2S NiSNiCl2+NaOH Ni(OH)2(3)卤化物卤化物氧化性氧化性大大小小 Fe()Co()Ni()FeF3 CoF3 *FeCl3 CoCl3 *(常温分解常温分解)FeBr3 *小小大大稳定性稳定性大大小小大大小小还还原原性性稳稳定定性性FeCl3有明显的共价性,易潮解。有明显的共价性,易潮解。蒸汽中形成蒸汽中形成双聚分子双聚分子CoCl2 6H2O变色硅胶变色硅胶CoCl2 6H2OCoCl2 2H2O 紫红紫红 CoCl2 H2O 蓝蓝紫紫粉红色粉红色52.59090120120CoCl2蓝色蓝色 如何解释如何解释 CoCl2 6H2O 在受热在受热 失水过程中颜色的多变

11、性?失水过程中颜色的多变性?实实现现 d d 跃跃迁迁所所需需能能量量大大小小决决定定 d 轨轨道道的的分分裂裂能能 。由由于于CoCl2 6H2O 及及其其失失水水产产物物CoCl2 2H2O,CoCl2 H2O,CoCl2 的的配配位位环环境境变变化化,而而使使其其结结构构形形式式不不同同,导导致致了了分分裂裂能能 不同,从而各物质颜色不同。不同,从而各物质颜色不同。CoCl2 6H2O CoCl2 2H2O CoCl2 H2O CoCl2结构形式结构形式 简单分子简单分子 简单分子简单分子 链状结构链状结构 层状结层状结构构配位情况配位情况 Co(H2O)4Cl2 Co(H2O)4Cl2

12、 Co(H2O)2Cl4 CoCl6分裂能分裂能 104 104 96 88(kJmol-1)颜颜 色色 粉红粉红 紫红紫红 蓝紫蓝紫 蓝蓝色色 2FeSO4 Fe2O3+SO2+SO3 强热分解强热分解4.硫酸盐硫酸盐 铁系元素的硫酸盐都能和铁系元素的硫酸盐都能和碱金属或铵的硫酸盐碱金属或铵的硫酸盐形成复盐,如硫酸亚铁铵形成复盐,如硫酸亚铁铵(NH4)2SO4FeSO4 6H2O 比比相应的亚铁盐相应的亚铁盐FeSO47H2O(俗称绿矾俗称绿矾)更稳定,不易被更稳定,不易被氧化,是化学分析中常用的还原剂,用于氧化,是化学分析中常用的还原剂,用于 KMnO4 的的标准溶液标准溶液标定标定等。等

13、。4FeSO4+O2+2H2O 2Fe(OH)SO4 黄色黄色 MI2Ni(SO4)2 6H2O 的存在,说明硫酸镍也能和的存在,说明硫酸镍也能和碱金属硫酸盐形成复盐。碱金属硫酸盐形成复盐。2Ni+2H2SO4+2HNO3 2NiSO4+NO2+NO+3H2O 有代表性的盐有代表性的盐 形成的盐和复盐组成类似:形成的盐和复盐组成类似:FeSO4 7H2O(绿矾)(绿矾)CoSO4 7H2O NiSO4 7H2O (NH4)2SO4 FeSO4 6H2O (NH4)2SO4 CoSO4 6H2O (NH4)2SO4 NiSO4 6H2O 强酸盐易溶于水,弱酸盐溶解度都很小。强酸盐易溶于水,弱酸盐

14、溶解度都很小。5.高铁酸盐高铁酸盐在碱溶液中,在碱溶液中,Fe(III)可被氧化成高价,有可被氧化成高价,有Fe(VI)存在存在:在高铁酸盐溶液中加入在高铁酸盐溶液中加入BaCl2,可析出不溶的与,可析出不溶的与BaSO4类似的化合物类似的化合物 BaFeO4H2O。溶液酸化时:。溶液酸化时:4FeO42-+20 H+4Fe3+3O2 +10H2O6.Fe()、Co()、Ni()的硫化物的硫化物 FeS CoS NiSKsp 6.310-18 410-21()3.210-19()黑色黑色 210-25()1.010-24()不溶于水不溶于水 2.010-26()CoS,NiS CoS,NiS

15、形成后由于形成后由于形成后由于形成后由于晶型转变而不再溶于酸。晶型转变而不再溶于酸。晶型转变而不再溶于酸。晶型转变而不再溶于酸。铁的重要化合物铁的重要化合物铁的重要化合物铁的重要化合物钴钴钴钴()和镍和镍和镍和镍()的重要化合物的重要化合物的重要化合物的重要化合物 20.1.3 20.1.3 水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应 1 1.Fe()Fe()、Fe()Fe()的水溶液的水溶液的水溶液的水溶液(1)水解性水解性 Fe(H2O)62+Fe(OH)(H2O)5+H+K=10-9.5 淡绿淡绿 Fe

16、(H2O)63+Fe(OH)(H2O)52+H+K=10-3.05 淡紫淡紫 Fe(H2O)63+与与 Mn(H2O)62+一样,弱场配体下一样,弱场配体下高自旋,高自旋,dd跃迁是自旋禁阻的,跃迁是自旋禁阻的,dd 吸收的几率很吸收的几率很小,吸收很弱,所以颜色很浅。小,吸收很弱,所以颜色很浅。Fe(H2O)63+Fe(OH)(H2O)52+H+=10-3.05 淡紫淡紫Fe(H2O)62+Fe(OH)(H2O)5+H+=10-9.5 淡绿淡绿Fe(OH)2(H2O)4+H+Fe3+水解最终产物:水解最终产物:Fe(OH)3Fe(OH)3,水中为水合铁离子双聚体水中为水合铁离子双聚体 (2)

17、氧化还原性氧化还原性 Fe2+具有还原性:具有还原性:(保存保存Fe2+溶液应加入溶液应加入Fe)Fe3+中等强度氧化剂。中等强度氧化剂。(FeCl3烂板剂烂板剂)2Fe3+2I-2Fe2+I2土黄色土黄色红色红色蓝色蓝色Cl-2.2.水溶液中的配合反应水溶液中的配合反应水溶液中的配合反应水溶液中的配合反应(1)氨配合物氨配合物 注意:注意:加入加入NH4Cl促使平衡右移,促使平衡右移,如果在实验时先加入如果在实验时先加入NH4Cl,后加入,后加入NH3H2O看不到看不到蓝色蓝色注意:注意:蓝色蓝色SO42-浅绿色浅绿色(不易观察到不易观察到)黄色黄色 红棕色红棕色Co(NH3)63+3d4s

18、4p5sCo(NH3)62+5s 轨道上有一个电子轨道上有一个电子,所以所以Co(NH3)62+不稳定不稳定(2)(2)硫氰配合物硫氰配合物硫氰配合物硫氰配合物实验中用固体实验中用固体KSCN 或或 NH4SCN硫氰合铁硫氰合铁 鉴定鉴定Fe3+四硫氰合钴四硫氰合钴 鉴定鉴定Co2+(3)(3)氰配合物氰配合物氰配合物氰配合物黄黄常用盐:常用盐:K4Fe(CN)6 黄血盐黄血盐 黄色黄色 K3Fe(CN)6 赤血盐赤血盐 晶体为晶体为红色红色碱性条件下分解:碱性条件下分解:2.黄血盐和赤血盐黄血盐和赤血盐普鲁士蓝普鲁士蓝滕滕 氏氏 蓝蓝 两者不但化学组成相同,两者不但化学组成相同,而且结构也相

19、同。低自旋的而且结构也相同。低自旋的 Fe 原子和高自旋的原子和高自旋的 Fe 原子相间原子相间地排布在立方格子的顶角,地排布在立方格子的顶角,CN-基团排布在棱边上。基团排布在棱边上。CN-的的 C 原子配位于低自旋原子配位于低自旋 N 原原子,而子,而N原子则配位于低自旋原子则配位于低自旋 N 原子。原子。这里出现了化学上这里出现了化学上难得见到的难得见到的“殊途同归殊途同归”现象。现象。KFe(CN)6Fex的结构的结构(s)FeKFe(CN)xKxFe(CN)xFex6463+-+橙黄色橙黄色茶绿色茶绿色强还原性:强还原性:浅棕色浅棕色黄色黄色解释:解释:CN-是强场配体,是强场配体,

20、d6的的Co(III)低自旋,跃迁低自旋,跃迁 禁阻,所以颜色很浅。禁阻,所以颜色很浅。说明说明说明说明:Co()的配合物很多,可大体分为两类:的配合物很多,可大体分为两类:粉红色粉红色(八面体八面体)蓝色蓝色(四面体四面体)Co()的八面体配合物大都是高自旋的。的八面体配合物大都是高自旋的。Co(CN)64-是低自旋的。是低自旋的。Co2+(3d7)中只有一个电中只有一个电子处于能级高的子处于能级高的eg轨道,因而易失去,轨道,因而易失去,Co(CN)64-显显强还原性。强还原性。为什么为什么 d5 构型的构型的 Fe3+、Mn2+的配合物却常常只显的配合物却常常只显很淡的颜色,有的甚至无色

21、?很淡的颜色,有的甚至无色?具有具有d 5 构型的构型的 Fe3+、Mn2+离子,当它们在弱的离子,当它们在弱的八面体场作用下,兼并八面体场作用下,兼并d 轨道分裂成轨道分裂成 eg和和 t2g:这这时时若若要要实实现现d d 跃跃迁迁,不不仅仅要要从从t2g激激发发一一个个电电子子到到 eg 轨轨道道,而而且且要要求求改改变变电电子子自自旋旋的的方方向向,否否则则电电子子在在eg 轨轨道道上上排排布布违违反反泡泡利利不不相相容容原原理理。因因此此这这种种跃跃迁迁是是“自自旋旋禁禁阻阻”的的,很很困困难难,发发生生的的几几率率很很小小,相相应应能能量量的的光光吸吸收收也也很很少少,因因此此呈呈

22、现现的的颜颜色色就就很很浅浅。若若在在强强场场下下,则则成成了了“自自旋旋允允许许”,d d 跃跃迁迁就就容容易易发发生。生。(4)(4)环戊二烯配合物环戊二烯配合物环戊二烯配合物环戊二烯配合物 (C(C5 5HH5 5)2 2FeFe 夹心式配合物夹心式配合物(C5H5)2Fe(或或FeCp2),称为二茂铁,称为二茂铁,橘红色固体橘红色固体,溶于有机溶剂,和稀碱和酸不反应,性,溶于有机溶剂,和稀碱和酸不反应,性质稳定,高温质稳定,高温1000C升华,升华,1951年首次合成,是年首次合成,是第第一个重要的有机金属化合物一个重要的有机金属化合物,其制备反应如下,其制备反应如下:二茂铁是二茂铁是

23、反磁性的,无未成对电子反磁性的,无未成对电子,Fe2+具有空具有空的的d 轨道;轨道;Fe2+和和C5H5-环之间的键是由环之间的键是由C5H5-环的环的轨道与轨道与Fe2+的空的空 d 轨道重叠形成。轨道重叠形成。用途:用途:二茂铁可用作燃料油的添加剂,提高燃烧效率二茂铁可用作燃料油的添加剂,提高燃烧效率和去烟;可用作导弹和卫星的涂料,高温润滑剂。和去烟;可用作导弹和卫星的涂料,高温润滑剂。3.Fe3.Fe、CoCo、Ni Ni 的低氧化态配合物的低氧化态配合物的低氧化态配合物的低氧化态配合物 铁、钴、镍在某些配合物中可呈现铁、钴、镍在某些配合物中可呈现+1、0、-1 或或-2价代表化合物为

24、羰基配合物,价代表化合物为羰基配合物,Ni(CO)4、HCo(CO)4等。等。Fe Fe、CoCo、Ni Ni 的几个羰合物的几个羰合物的几个羰合物的几个羰合物 羰合物羰合物Fe(CO)5 Co2(CO)8Ni(CO)4颜颜 色色浅黄浅黄(液液)深橙深橙(固固)无色无色(液液)熔点熔点t/-20(5152分解分解)-25沸点沸点t/10343 羰基配合物组成特点:单核羰基配合物中,金属羰基配合物组成特点:单核羰基配合物中,金属原子的价电子数和原子的价电子数和CO提供的配位电子数总和等于提供的配位电子数总和等于18为反磁性物质。如:为反磁性物质。如:Fe(CO)5 Cr(CO)6 Mo(CO)6

25、 Ni(CO)4 铁、钴、镍都可与铁、钴、镍都可与 CO 形成低价的羰基化合物,形成低价的羰基化合物,这类化合物具有挥发性,用于提纯金属。如:这类化合物具有挥发性,用于提纯金属。如:Fe(CO)5 5CO+Fe(高纯高纯)Fe+5COFe(CO)5 Ni(CO)4:无色液体,无色液体,Ni 零价,零价,CO 无电荷无电荷 Ni(粉粉)+4CO=Ni(CO)4 Ni(CO)4=Ni(粉粉)+4CO 利用分解利用分解 Ni(CO)4 可制得极纯的可制得极纯的Ni,99.99%。50-100200 Ni(CO)4 是正四面体结构,是正四面体结构,CO 将电子配入将电子配入 sp3 杂化空轨道,成杂化

26、空轨道,成 4 个个 配键,同时有反馈配键,同时有反馈键生成。键生成。键的形成键的形成 键的形成键的形成4.4.离子的鉴定离子的鉴定离子的鉴定离子的鉴定(1)Fe离子的鉴定离子的鉴定A)Fe2+的鉴定:的鉴定:(酸性条件酸性条件)滕氏蓝滕氏蓝B)Fe3+的鉴定:的鉴定:(酸性条件酸性条件)普鲁士蓝普鲁士蓝说明:说明:普鲁士蓝即是滕氏蓝,普鲁士蓝即是滕氏蓝,Fe(III)与与 N 相连,相连,Fe(II)与与 C 相连,符合软硬酸碱理论。相连,符合软硬酸碱理论。(s)FeKFe(CN)xKxFe(CN)xFex6362+-+(2)Cu2+的鉴定:的鉴定:(弱酸性弱酸性)红棕红棕(3)S2-的鉴定

27、:的鉴定:五氰亚硝酰合铁五氰亚硝酰合铁()酸根酸根(4)K+的鉴定:的鉴定:六硝基合钴六硝基合钴()酸钾酸钾 (5)Ni 离子的鉴定离子的鉴定鲜红色鲜红色Ni(II)离子与在稀离子与在稀氨水溶液中生成氨水溶液中生成螯合物二丁二酮螯合物二丁二酮肟合镍肟合镍(II)鲜红色鲜红色沉淀沉淀是检验是检验Ni(II)的特征反应。的特征反应。丁二酮肟丁二酮肟NOHCCH3=Fe2+H+Fe(OH)2 NH3H2O Fe2+淡绿淡绿 OH-Fe(OH)2(s,白白)O2 Fe(OH)3(s,红棕红棕)HClFe3+Co(NH3)63+红红 O2Co(NH3)62+黄黄 NH3H2OCo(OH)Cl(s,蓝蓝)

28、NH3H2O Co2+(Cl-)粉红粉红 OH-Co(OH)2(s,粉红粉红)NaClOCo(OH)3(s,红棕红棕)浓浓HClCo2+Ni(NH3)62+蓝蓝 NH3H2ONi2(OH)2SO4浅绿浅绿 NH3H2ONi2+(SO42-)淡绿淡绿 OH-Ni(OH)2(s,果绿果绿)NaClO NiO(OH)(s,黑黑)浓浓HClNi2+鉴定:鉴定:Fe(NCS)n3-n 血红血红 Co(NCS)42-天蓝天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红鲜红)KFe(CN)6Fex(s,蓝蓝)小小 结结铂系元素几乎完全以单质状态存在。铂系元素几乎完全以单质状态存在。形成高氧化态的倾向从左到右逐渐降低,这一形

29、成高氧化态的倾向从左到右逐渐降低,这一点和铁系元素是一致的。点和铁系元素是一致的。21.2.1 21.2.1 铂系元素简介铂系元素简介铂系元素简介铂系元素简介除除Ru和和Os外,最高氧化态均低于族号。外,最高氧化态均低于族号。1.1.单质性质单质性质单质性质单质性质除除 Os 呈蓝灰色外,其余均为银白色金属。呈蓝灰色外,其余均为银白色金属。Pd、Pt 延展性好,便于机械加工。延展性好,便于机械加工。所所有有铂铂系系金金属属在在有有氧氧化化剂剂存存在在时时可可与与碱碱一一起起熔熔融融,变成可溶性的化合物。变成可溶性的化合物。所所有有的的铂铂系系金金属属催催化化活活性性都都很很高高,大大多多数数能

30、能吸吸收收气体,例如气体,例如H2,Pd溶解溶解H2的体积比为的体积比为1:700。化学惰性化学惰性 几乎都以单质形式几乎都以单质形式 存在于自然界。存在于自然界。电解金属铜时,电解金属铜时,贵金属形成贵金属形成“阳极泥阳极泥”铂铂铂铂系系系系元元元元素素素素对对酸酸的的稳稳定定性性很很高高。Pd 最最活活泼泼,要要硝硝酸酸才才能能溶溶解解,其其次次是是Pt,要要王王水水才才能能溶溶解解。Pt 不不溶溶于于氢氢氟氟酸酸,加加上上延延展展性性好好,制制成成坩坩埚埚、蒸蒸发发皿皿,用用于于处处理理氢氢氟氟酸酸,例例如如在在其其中中进进行行 SiO2 和和 HF 的的反反应应。但但熔熔融融时时的的N

31、aOH、Na2O2 等等严严重重腐腐蚀蚀 Pt,要要注注意意 Pt 与与 S 在熔融态下化合,使用时要注意。在熔融态下化合,使用时要注意。抗酸能力抗酸能力 Ru、Os、Rh、Ir Pt Pd 2.2.氯铂酸及其盐氯铂酸及其盐氯铂酸及其盐氯铂酸及其盐 最重要的铂(最重要的铂(IV)配合物是氯铂酸。用王水溶解)配合物是氯铂酸。用王水溶解Pt 时得时得H2PtCl6。PtCl4 溶于盐酸也得溶于盐酸也得H2PtCl6:PtCl4+2HCl=H2PtCl6 Pt(IV)化合物中加碱,可得两性的化合物中加碱,可得两性的Pt(OH)4,溶于,溶于盐酸得氯铂酸,溶于碱铂酸盐:盐酸得氯铂酸,溶于碱铂酸盐:Pt

32、(OH)4+6HCl H2PtCl6+4H2O Pt(OH)4 +NaOH Na2Pt(OH)6 将氯化铵加入四氯化铂中,可得氯铂酸盐将氯化铵加入四氯化铂中,可得氯铂酸盐:PtCl4+2NH4Cl=(NH4)2PtCl6 PtX62-的稳定性顺序:的稳定性顺序:PtF62-PtCl62-PtBr62-823K-PdCl2的的 Pd6Cl12 结构单元结构单元 T 823KPdCl2+CO+H2O=Pd +CO2+2HCl4.4.二氯化钯二氯化钯二氯化钯二氯化钯 红热条件下,金属钯直接氯化而得红热条件下,金属钯直接氯化而得PdCl2。鉴定鉴定CO 作业作业:P693-6951、4、5、6、7、9、10、15、16、17、19、20。第第21章章 铁系元素和铂系元素铁系元素和铂系元素

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