1、第1节化学反应的方向学习目标:1.了解焓变与熵变的含义。2.理解焓变、熵变与反应方向的关系。3.能综合运用焓变与熵变判断反应进行的方向。(难点)自 主 预 习探 新 知1反应焓变与反应方向(1)自发过程含义:在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。特点a体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。b在密闭条件下,体系趋向于从有序状态转变为无序状态。c具有方向性:即过程的某个方向在一定条件下是自发的,而其逆方向在该条件下肯定不能自发。 微点拨:自发过程需要在一定的温度和压强下才可以发生。(2)反应焓变与反应方向的关系能自发进行的化学反应多数是H0的反应。有些H0的反应也能
2、自发进行。反应的焓变是反应能否自发进行的影响因素,但不是唯一因素。2反应熵变与反应方向(1)熵概念:描述体系混乱度的一个物理量,符号为S,单位是Jmol1K1。特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就越大。影响因素。a同一物质:S(高温)S(低温),S(g)S(l)S(s)。b不同物质:相同条件下不同物质具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值越大。cS(混合物)S(纯净物)。(2)反应熵变 (3)反应熵变与反应方向二者关系。结论:熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。微点拨:熵变正负的判断(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。(
3、2)气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。(3)气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。3焓变与熵变对反应的共同影响(1)反应方向的判据在温度和压强一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果。反应的判据为HTS。(2)文字表述在温度和压强一定的条件下,自发反应总是向HTS0的方向进行,直至达到平衡状态。(3)局限性只能用于一定温度和压强条件下的反应,不能用于其他条件下的反应。仅仅可以用于判断温度和压强一定的条件下反应自动发生的趋势,不能说明反应在该条件下能否实际发生。微点拨:在H和S确定的情况下,温度有可能对反应的方向起决定作用。基础自测1判断对
4、错(对的在括号内打“”,错的在括号内打“”。)(1)CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)是一个熵减过程。()(2)10 的水结成冰,可用熵变的判据来解释该变化过程的自发性。()(3)吸热且熵增加的反应,温度越低反应越可能自发进行。()(4)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程。()(5)一个反应的HTS0,则该反应处于平衡状态。()提示(1)CaCO3分解反应是一个气体物质的量增多的反应,故为熵增过程。(2)10 的水结成冰是一个熵减过程,该过程能自发进行,应用焓变的判据解释,即H0是该过程自发进行的主要原因。(3)当H0S0,温度越高越可能使HTS0,即有利于反应自发
5、进行。(4)(5)2自发进行的反应一定是()A吸热反应B放热反应C熵增加反应DHTS0DHTS0的反应为自发进行的反应。3下列对熵变的判断中不正确的是()A少量的食盐溶解于水中:S0B纯碳和氧气反应生成CO(g):S0C气态水变成液态水:S0DCaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g):S0CA项,NaCl(s)NaCl(aq)S0;B项,2C(s)O2(g)2CO(g)S0;C项,H2O(g)H2O(l)S0;D项,CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)S0。合 作 探 究攻 重 难化学反应方向的判断合成氨反应是一个可逆反应:N2(g)3H2(g)2NH3(g)H92.2 kJm
6、ol1S198.2 Jmol1K1。思考交流1请你根据正反应的焓变分析298 K下合成氨反应能否自发进行?提示能。正反应为放热反应,由高能态到低能态,可自发进行。2请你根据正反应的熵变分析298 K下合成氨反应能否自发进行?提示不能。正反应为气体体积减小的反应,S0,混乱度减小,不能自发进行。3请你根据反应的复合判据分析298 K下合成氨反应能否自发进行?提示能。GHTS92.2 kJmol1298 K(198.2)103 kJmol1K133.136 4 kJmol10,反应在298 K时可以自发向正反应方向进行。对点训练1某反应2AB(g)C(g)3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低
7、温时能自发进行,则该反应的H、S应为() 【导学号:41722070】AH0、S0BH0、S0CH0、S0DH0、S0CA项,H0、S0时,HTS在任何温度下小于0;B项,H0,S0时,HTS在低温下小于0;C项,H0、S0时,HTS在高温下小于0;D项,H0、S0时,HTS在任何温度下大于0。2在25 、1.01105 Pa下,反应2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)H56.7 kJmol1能自发进行的合理解释是() 【导学号:41722071】A该反应是分解反应B该反应的熵增效应大于焓变效应C该反应是熵减反应D该反应是放热反应B该反应是吸热反应,但不能只用焓判据来判断反应进行的方向。
8、该反应是熵增反应,且能够自发进行,说明该反应的熵增效应大于焓变效应,B项正确。3对于平衡体系mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),下列结论正确的是() 【导学号:41722072】A若此反应为放热反应,则该反应在任何条件下均可自发进行B若mnpq,则此反应的S0C若此反应的H0、S0,则该反应在任何条件下均可自发进行D无论mn与pq的大小关系如何,该反应过程均是熵增加的过程B放热的熵增反应才能在任何条件下均可自发进行,A、C项错误;气体分子数增加,反应的S0,故B项正确。4灰锡结构松散,不能用于制造器皿;而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在0 、100 kPa的室内存放,它
9、会不会变成灰锡而不能继续使用(已知在0 、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应,焓变和熵变分别为H2 180.9 Jmol1和S6.61 Jmol1K1)()A会变B不会变C不能确定D升高温度才会变A在等温、等压条件下,自发反应总是向着HTS0的方向进行,直至达到平衡状态。因此,在0 、100 kPa条件下,白锡会不会变为灰锡的问题就转化为求算反应白锡灰锡的HTS的问题。HTS2 180.9 Jmol1273 K(6.61 Jmol1K1)376.37 Jmol10,因此在该条件下白锡会变为灰锡。利用HTS判断反应方向的方法(1)符号判断法HSHTS反应情况举例00负值在任何温度下反应都能
10、自发进行H2(g)F2(g)=2HF(g)00正值在任何温度下反应都不能自发进行2CO(g)=2C(s)O2(g)00低温为正;高温为负低温下反应不能自发进行;高温下反应能自发进行CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)00低温为负;高温为正低温下反应能自发进行;高温下反应不能自发进行NH3(g)HCl(g)=NH4Cl(s)(2)象限判断法当 堂 达 标固 双 基教师备选下列说法正确的是()A氨气和氯化氢的反应是熵增加的反应B氨气和氯化氢的反应是焓增加的反应C碳酸氢铵的分解是熵值增加的反应D碳酸氢铵的分解由于是焓减小的反应,所以不能自发进行C氨气和氯化氢的反应是气体体积减小的化合反应,所以
11、熵减小、焓减小;碳酸氢铵的分解是一个气体体积增加的分解反应,所以是一个熵增加、焓增加的反应。1以下反应均为自发反应,其中不能用焓判据解释的是()A2Na(s)Cl2(g)=2NaCl(s)H0BC3H8(g)5O2(g)=3CO2(g)4H2O(l)H0C2NH4Cl(s)Ca(OH)2(s)=2NH3(g)CaCl2(s)2H2O(l)H0D2Mg(s)O2(g)=2MgO(s)H0CC项反应的H0,由焓判据判断反应不能自发进行,而题给条件是能自发进行,所以C项中的反应不能用焓判据解释。2下列生活中的自发过程能用熵判据解释的是()A自然界中水由高处往低处流B低于0 时水变成冰C墨水滴到水中会
12、扩散到整个水体D铁器暴露在潮湿的空气中会生锈并放出热量C熵变在某种意义上可以理解为体系混乱程度的变化,体系中微粒排列越规则,熵越小,越混乱,熵越大。C项中墨水在水中扩散开是熵增加的过程。故选C项。3对于化学反应,下列说法不正确的是()AHTS0:可逆反应(化学平衡状态)BHTS0:非可逆反应(正向自发)CHTS0:非可逆反应(正向非自发,逆向自发)DH0,S0:可逆反应(正反应自发)DHTS0表明反应为平衡状态,属于可逆反应;HTS0属于正向自发反应,逆向非自发反应,属于非可逆反应;HTS0属于逆向自发反应,正向非自发反应,是非可逆反应,故A、B、C项正确。对于D项,H0,S0,属于吸热、熵减的反应,正反应一定不能自发进行,故D项错误。4已知电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为SiO2(s)4HF(g)=SiF4(g)2H2O(l)H(298.15 K)94.0 kJmol1,S(298.15 K)75.8 Jmol1K1,假设H和S不随温度而变化,则此反应自发进行时的温度_。解析要使反应能够自发进行,则HTS0,即94.0 kJmol1T(75.8 Jmol1K1)103kJJ10,故T1 240 K。答案小于1 240 K