COD测定的影响因素分析及消除方法.doc

化学需氧量(ＣOD)测定得注意事项、影响因素分析及消除方法
一、水中还原性物质得干扰及消除方法:
水中还原性物质指:氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等得存在会影响到CＯD得测定、这些还原性物质会跟重铬酸钾反应,使得测量结果变大、 
１、Cl—得干扰及消除:
1。1干扰:
①在众多得干扰因素中,Ｃl—就是主要干扰因素之一,Cｌ－会导致催化剂浓度降低(Ag++Cl—=AｇCｌ),使有机物氧化不完全,测定结果偏低;
②同时Ｃl—在酸性条件下可被重铬酸钾氧化,从而消耗氧化剂得量导致测量结果偏高,例如:K２Cｒ2Ｏ7+14HＣl==　２KＣl＋2CrCl3+３Cl2↑＋7Ｈ2Ｏ,氧化后得产物Cl２即可逸出,又可氧化水中得其她还原性离子,如Ｆe２+,S2－等,使COD结果偏高、因此氯离子成为废水COD 测定得主要干扰物、 
１.2消除:
HgSO4掩蔽法 
对Cｌ-干扰消除方法一般采用汞盐法:加入10倍Cl—量得ＨgSO4。由于Cｌ-与ＨｇSO4形成可溶、难离解得ＨgＣl2,消除Ｃｌ－得干扰。若氯离子浓度较低,也可少加硫酸汞、对于高氯废水,可加入最高20倍Cl—量得ＨgSO4、　
２。NO２－干扰得消除 
NO２—干扰主要就是消耗重铬酸钾得量,使测定结果偏高,可通过加入ＮH2ＳＯ３H(氨基磺酸) 来消除、其原理就是: ﻫNH2SＯ３Ｈ+HNＯ2=Ｈ2SO4+H2O+N2↑,每1mgＮO2-加入1０mg氨基磺酸,可消除NO2—得干扰。 
3.Ｆe2+与S２-得干扰ﻫ二、空白试验值得影响 ﻫ选用纯度高得纯化水,使用重蒸馏水。
ﻫ三、水样得保存 
先将盛装水样得仪器用水样淋洗,使器壁所吸附得成分与水样一致。由于水样中存在微生物,它会使有机物分解,引起COＤ得变化,因此采集得水样应立即进行分析,如不能立即分析,需短时间保留。可向水样中加入硫酸,使水样PH<2,并置于０—5℃。 
ﻫ四、加热时间与温度 
加热就是为了提高氧化速度与与氧化彻底。
化学需氧量就是一个条件性指标,回流时加热温度得高低与加热时间得长短都会对COD值得测定结果产生很大影响,加热时务必使溶液保持微沸状态,时间从沸腾开始准确计时2小时,加热时间短通常会造成结果偏低。
ﻫ五、冷却时间 
1、测定COD时,经过回流加热后,在电炉上预先冷却３0分钟,用90ml左右纯水从冷凝管上端扣缓慢冲洗冷凝管壁,以便于把黏附在管壁上得液体冲洗干净,否则会使COD得测定结果偏低,取下锥形瓶在冷却至室温后应尽快滴定,并且用手触摸锥形瓶底不能有明显得温感,否则会使结果偏高。
２、平行样之间要严格控制好加热与冷却时间得一致性,如果出入较大,结果得重现性很差,就会对测定结果得精密度与准确度产生很大影响。
3、测ＣＯD要等到溶液冷却到室温才能滴定:
因为温度较高时硫酸亚铁铵标准液得浓度会发生变化。用手触摸锥形瓶底不能有明显得温感,否则会使结果偏高。
4、为什么要冷却至常温?
只有常温才可以加冷却水。锥形瓶里面含有硫酸,如果加水得还会放热,有危险。水样温度过高玻璃瓶容易爆裂。
六、 冷凝水得使用
冷凝水:水样回流消化分解时,冷凝要充分,回流水用手摸不能有温感出现,避免有机物挥发造成损失,从而影响CＯD测定。
传统测ＣOD时,冷却水温太高,可能会导致部分低挥发成分不能回流到三角瓶中被氧化,造成结果偏低、
建议:应用微波消解法代替传统得回流蒸馏法,数据准确。
七、 纯化水相关问题
1。做COD回流时,一定要冷却了才能加9０ml水:
里面全就是硫酸,不冷却好就加有危险、且骤冷骤热玻璃仪器容易损坏。最好就是冷却了之后再加水冲洗冷凝管。
2。纯化水冲洗冷凝管得目得:
冷凝管壁上会有一部分回流过程中会发出得有机物,要用蒸馏水冲刷进三角瓶中,保证数据准确、
3。试验冷却后,到底就是加80ml还就是9０ml纯化水？
都不准确,要求就是先用20—30mｌ水冲冷凝管,然后取下锥形瓶,稀释至1４0ｍl
八、快速冷却对COＤ测定值得影响
常规冷却与快速冷却得测定结果以及相对偏差值比较接近,一般常规冷却数值大于快速冷却数值、对于高量程(COD>５0ｍｇ/L)得水样相对偏差值较小,且基本上就是COD浓度越高相对偏差值越低,成反比;
对于低量程(COD数值〈50mg／L)得水样虽然相对偏差较大,但就是测定得COD浓度值差别不大(例如:２2与１９相对偏差７、３2％,但就是22—19=3浓度值差别不大)、这就是由于本身水样得COＤ浓度低,实验系统中得微小变化都会影响COD数值。
因此,快速冷却在测定高量程COD实验中能起到省时得作用、对于低量程水样测定时,由于显著性差异明显,不适合使用快速冷却测定CＯD。
九、回流装置
带有２4号标准磨口得２50ｍL锥形瓶得全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300~５00mm。
加热装置有专门得消解回流装置,可以取代老套得电炉加热。
一般采用长管空气回流,目得就是防止在加热沸腾过程中水样中得有机物蒸发损失,造成检测结果偏低,同时如果没有回流,大量水分蒸发,容易烧干、
ﻫ十、其她影响因素 ﻫ１、试剂要配准、操作要细致:重铬酸钾要在105℃干燥2h。所用试剂应为同一批号,同一厂家,统一质量,以免带入系统误差。 ﻫ2、玻璃仪器要洁净:应用水或酸洗,尽可能不用肥皂水洗,以免带入有机物而影响测定ＣOD测定,如必须用肥皂水洗,也要洗后用酸泡,然后水洗,使用前应在用水样淋洗。 ﻫ3.如果水样中COD含量高,稀释时(原水)取样量不得小于5ml,否则分析数据缺乏代表性,造成误差。 ﻫ4。加热回流期间,回流装置不能漏气漏水,不可断电、停水,否则影响ＣOＤ 测定结果。 
十一、其它问答:
1。硫酸亚铁铵中得铁离子容易被氧化吗？
硫酸亚铁铵相对稳定得重要原因就是:H4N—O-(SO２)-O－Fe－O-(SＯ2)—O－NＨ4 得分子结构中,铁原子得外围电子更多得被相邻得氧原子吸引(比较硫酸亚铁而言),从而使铁原子(离子)外围电子再被氧原子吸引得机会减少,宏观上表现为硫酸亚铁铵较硫酸亚铁更稳定,不容易被氧化(也可以理解为被氨根与硫酸根包住了)。
2。硫酸银-硫酸为什么要从冷凝管上端缓慢加入,而不就是直接加到锥形瓶中?
浓硫酸溶于水时放热会使水温增加到90多度,这就是若不经冷凝管冷却,低沸点得有机物(如甲醇、乙醇、甲醛、乙醚等)就会散逸,造成COD测定值偏低。ﻫ