卤代烃有机化学.pptx

不要求做的：不要求做的：6-2第六章第六章 习题习题改错：改错：p281 6-4(5)应为：应为：4-甲基甲基-5-碘碘-2-戊烯戊烯p281 6-12(1)AgClAgBr习题集：习题集：4、5p281 6-5(3)p85 最后一行应为：最后一行应为：3-甲基甲基-5-氯氯庚烷庚烷p94 6-5(1)应为：应为：3,3-二甲基二甲基-2-氯氯戊烷戊烷 阶段性测试题（一）阶段性测试题（一）不要求做的题目：不要求做的题目：一、一、15、17、30学完第七章后可做的题目：学完第七章后可做的题目：一、一、28、29四、四、3、5 六、六、2 七、七、2改错及补充：改错及补充：八、八、1（提示：（提示：）p45 五、五、4 应为应为 Cu(NH3)2Clp46 八、八、2.A.应为应为 B.应为应为 一、一、26 无水无水AlCl3改为改为 FeCl3五、五、3.电电子数子数为为第六章第六章 卤代烃卤代烃 卤代烃的命名卤代烃的命名 卤代烷的亲核取代反应卤代烷的亲核取代反应 卤代烷的消除反应卤代烷的消除反应 不饱和卤代烃的取代反应不饱和卤代烃的取代反应123 卤代烃与金属镁反应卤代烃与金属镁反应5本本 章章 主主 要要 内内 容容4一、卤代烃的命名一、卤代烃的命名1.简单的卤代烃简单的卤代烃按习惯命名按习惯命名烯丙基溴烯丙基溴叔丁基溴叔丁基溴氯化苄（苄基氯）氯化苄（苄基氯）氯乙烯氯乙烯CH2=CHCH2Br(CH3)3CBrCH2=CHCl2.卤代烷卤代烷注意：注意：从从靠近靠近取代基一端开始编号取代基一端开始编号2-甲基甲基-7-氯氯-4-碘辛烷碘辛烷 优先基团后列出优先基团后列出4-甲基甲基-2-氯己烷氯己烷3-苯基苯基-1-氯丁烷氯丁烷1-甲基甲基-3,7-二氯萘二氯萘4-甲基甲基-5-碘碘-2-戊烯戊烯3.卤代烯烃卤代烯烃使双键的位次最小使双键的位次最小4.卤代芳烃卤代芳烃（芳烃作母体）（芳烃作母体）（烷烃作母体）（烷烃作母体）二、卤代烷的亲核取代反应二、卤代烷的亲核取代反应 RXROH（醇类）（醇类）+NaXRCN（腈类）（腈类）+NaXROR（醚类）（醚类）+NaXRNH2（胺类）（胺类）+HXRONO2（硝酸酯）（硝酸酯）+AgX NaOH/H2ONaCN/醇醇NaORH-NH2AgNO3/醇醇+-jngRCN RCOOH（多一个（多一个C）1.常见的亲核取代反应常见的亲核取代反应亲核取代反应亲核取代反应 SN+-+中心中心C反应底物反应底物亲核试剂亲核试剂产物产物离去基团离去基团卤代烷卤代烷醇醇腈腈胺胺卤离子卤离子HO CN NH3-:断键断键 易易难：难：C-I C-Br C-Cl2.亲核取代反应机制亲核取代反应机制v=k(CH3)3CBr(CH3)3C-Br +OH (CH3)3C-OH +Br-叔卤代烷叔卤代烷(CH3)3CBr (CH3)3CBr (CH3)3C +Br 第一步：第一步：过渡态过渡态A叔丁基正碳离子叔丁基正碳离子慢慢+-+(CH3)3C +OH (CH3)3COH (CH3)3COH第二步：第二步：过渡态过渡态B快快-+-(1)单分子亲核取代反应机制单分子亲核取代反应机制 SN1v=k CH3Br OH -溴甲烷溴甲烷CH3Br +OH CH3OH +Br -(2)双分子亲核取代反应机制双分子亲核取代反应机制 SN2OHBr+-+-CHHHHOBr慢慢快快-过渡态过渡态慢慢快快SN1(叔卤代烷叔卤代烷)SN2(伯卤代烷伯卤代烷)单分子反应单分子反应双分子反应双分子反应v c(卤代烷卤代烷)v c(卤代烷卤代烷)c(亲核试剂亲核试剂)反应分步进行反应分步进行反应一步完成反应一步完成有有C+生成生成构型发生转化构型发生转化比比 较较（外消旋化）（外消旋化）3.烷基结构对亲核取代反应机制的影响烷基结构对亲核取代反应机制的影响SN2相对速率相对速率（空间位阻）（空间位阻）：卤代甲烷卤代甲烷 伯卤代烷伯卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 叔卤代烷叔卤代烷RX=CH3X 1 2 3 SN2增强增强SN1增强增强SN1相对速率相对速率（C 稳定性）稳定性）：叔卤代烷叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷伯卤代烷 卤代甲烷卤代甲烷 由易到难排列由易到难排列SN1反应活性次序反应活性次序 由易到难排列由易到难排列SN2反应活性次序反应活性次序 NaOH/H2O NaOH/醇醇 取代反应取代反应 -消除反应消除反应 注意注意E三、卤代烷的消除反应三、卤代烷的消除反应CH2NaOHRCH=CH2 +NaX +H2OR CHXH+醇醇 (KOH)R CH C HX+-+亲核试剂亲核试剂（取代反应）（取代反应）碱碱（消除反应）（消除反应）2-甲基甲基-2-丁烯丁烯2-甲基甲基-1-丁烯丁烯71%29%叔卤代烷叔卤代烷81%19%2-丁烯丁烯1-丁烯丁烯+仲卤代烷仲卤代烷NaOH,C2H5OH1.消除反应的取向消除反应的取向Saytzeff（查依切夫）规则（查依切夫）规则 消除反应的主要产物是碳碳双键消除反应的主要产物是碳碳双键碳原子上连有最多烃基的烯烃。碳原子上连有最多烃基的烯烃。(从产从产物结构表述物结构表述)在在-消除反应中消除反应中,从含氢较少的从含氢较少的-碳原子上脱去氢原子而生成的烯烃碳原子上脱去氢原子而生成的烯烃含量最多。含量最多。(从反应物结构表述从反应物结构表述)写出下列反应的主要产物写出下列反应的主要产物 按由易到难排列下列化合物发生消按由易到难排列下列化合物发生消除除反应的活性次序反应的活性次序叔卤代烷叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷伯卤代烷 卤代甲烷卤代甲烷2.消除反应活性次序消除反应活性次序四、不饱和卤代烃的取代反应四、不饱和卤代烃的取代反应常温下沉淀常温下沉淀加热有沉淀加热有沉淀无无与与AgNO3/醇反应醇反应相隔一个饱和碳原子相隔一个饱和碳原子相隔两个以上饱和相隔两个以上饱和碳原子碳原子直接相连直接相连双键与卤素原子双键与卤素原子的关系的关系代表物代表物烯丙基型烯丙基型孤立型孤立型乙烯基型乙烯基型亲核取代反应活性次序：亲核取代反应活性次序：烯丙基型烯丙基型 孤立型孤立型 乙烯基型乙烯基型1.卤代烯烃的三种类型卤代烯烃的三种类型PhCH2X RCH=CHCH2X RCH=CH(CH2)nX RCH=CHX实验实验 氯苯、氯化苄与硝酸银乙醇溶液的反应氯苯、氯化苄与硝酸银乙醇溶液的反应试管试管氯苯氯苯试管试管氯化苄氯化苄分别加入分别加入AgNO3/醇醇试管试管 白白 2.结构分析结构分析X乙烯基卤代烃乙烯基卤代烃CCHRHClP多电子多电子 p-p-共轭共轭正碳离子稳定性：正碳离子稳定性：烯丙型烯丙型 3 2 1 CH3 乙烯型乙烯型 +烯丙基卤代烃和苄基卤代烃烯丙基卤代烃和苄基卤代烃+X+-+X-CCHRHCP（空）（空）HHH CHC H CC HCC HCHH.（空）（空）.（-）浅黄色沉淀浅黄色沉淀（-）AgNO3/醇醇浅黄色沉淀浅黄色沉淀（-）AgNO3/醇醇NaOH（水）水）?A.B.C.五、卤代烃与金属镁反应五、卤代烃与金属镁反应R-X+Mg RMgX无水乙醚无水乙醚烃基卤化镁烃基卤化镁Grignar(格氏格氏)试剂试剂-+条件：无水乙醚条件：无水乙醚用途：制备用途：制备多一个多一个碳原子的羧酸碳原子的羧酸RCOOHH3O+RMgX+CO2 RCOOMgX低低 温温CH3CH2CH2Br CH3CHCOOHCH3CH3CHCH3BrCH3CHCH3COOMgBrHBrCO2/无水乙醚无水乙醚CH3CHCH3MgBrMg/无水乙醚无水乙醚CH3CH2CH2Br方法一：方法一：CH3CH=CH2KOH/醇醇方法二：方法二：CH3CHCH3BrNaCN/醇醇CH3CHCH3CNCH3CHCH3COOHH3O+H3O+CH3CHCH3COOH小结小结1.命名：注意同时有烃基及卤原子的命名命名：注意同时有烃基及卤原子的命名2.化学性质：化学性质：三大性质：亲核取代、消除反应、与金属反应三大性质：亲核取代、消除反应、与金属反应记常见的亲核取代反应记常见的亲核取代反应增加一个增加一个C的方法的方法注意反应条件注意反应条件 卤代烃卤代烃消除消除取代取代？各种卤代烃的鉴别各种卤代烃的鉴别3.重要的规律：重要的规律：SN1 和和 SN2 活性顺序活性顺序查依切夫规则查依切夫规则消除反应活性顺序消除反应活性顺序卤代烯烃亲核取代活性顺序卤代烯烃亲核取代活性顺序烯丙型烯丙型孤立型孤立型乙烯型（适用于乙烯型（适用于C、C）+