第一章紫外光谱习题和答案解析.doc

紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？NH2OH（1）CH3CH2CHCH2Cl （2）CH2CHOCH3 （3）CH=CHCH O O0OOOOOCH=CH2（4）（5）OOO （6）CH3CCH2COCH2CH3 （7）ClCH2CH2=CHCC2H5解:紫外吸收在200-400nm区域，且有共轭结构（1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰（3）有pp*跃迁，产生K带与B带吸收（4）有pp*跃迁与np*跃迁，产生K带、R带与B带吸收（5）有pp*跃迁，产生K带与B带吸收（6）有np*跃迁，产生R带，产生烯醇式互变异构体时，还有K带吸收（7）有pp*跃迁与np*跃迁，产生K带与R带吸收2、比较下列各组化合物得紫外吸收波长得大小(k带)CH（1） a、 CH3（CH2）5CH3 b、(CH3)2C=CH-CH2 =C（CH3）2 c、CH2 CH-CH=CH2（2）a、b、c、（3）a、b、 O c、O O解：（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键就是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c b a（2）有共轭时结构时，l环内共轭l环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a c b（3）有共轭时结构时，l环内共轭l环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a c b3、用有关经验公式计算下列化合物得最大吸收波长(1)答：lmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm(2)答：lmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm（3）答：lmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nmCH3CO（4）CH2=CCH3答：lmax= 215（基本值）+10（1个烷基取代）=225 nm (5) O 答：lmax=202（基本值）+10（1个烷基取代）+24（2个烷基取代）+10（2个环外双键=246 nm CO(6)CH3答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基取代）+24（2个烷基取代）=249 nm (7) O答：lmax=215（基本值）+18（1个烷基取代）+36（2个烷基取代）+30（延长1个共轭双键）=299 nm COOH(8)答：无共轭结构，故无吸收CH3CH3 N(9)COOH CH C CH3答：lmax=208（基本值）+60（1个N(CH3)2取代）=268 nm CH3(10)COCH3OH答：lmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH取代）+3（1个间位-CH3取代）=256 nm (11)COOHCH3NHOH答：lmax=230（基本值）+25（1个对位-OH取代）=255 nm 4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？（1）a、答：lmax=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nmb、答：lmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm(2)a、答：lmax=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=287 nm b、COOCH3答：lmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm （3）Oa、答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基取代）+12（1个烷基取代）=237 nm Ob、答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基取代）+24（2个烷基取代）+30（延长1个共轭双键）=249 nm （4）a、COOCH3 CH2 O答：lmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nmCOOHb、 答：lmax=217（基本值）+30（1个双-OR取代）=247 nm 5、异丙叉丙酮在3种溶剂中得np*跃迁得吸收波长如下：溶剂己烷乙醇水np*跃迁波长/nm329309305计算异丙叉丙酮在水中与乙醇中氢键强度。解：异丙叉丙酮在水中得氢键强度:E=NA*h*(c/水-c/己烷)=6、022*1023*6、626*10-34*3、0*108*109*(1/305-1/329)=28、6KJ/mol异丙叉丙酮在乙醇中得氢键强度:E=NA*h*(c/乙醇-c/己烷) =6、022*1023*6、626*10-34*3、0*108*109*(1/309-1/329) =23、6KJ/mol习题：1、 频率（MHz）为4、47108得辐射，其波长数值 为（1）670、7nm（2）670、7（3）670、7cm （4）670、7m2、 紫外-可见光谱得产生就是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差得大小决定了（1）吸收峰得强度 （2）吸收峰得数目（3）吸收峰得位置 （4）吸收峰得形状3、 紫外光谱就是带状光谱得原因就是由于（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁得同时伴随有振动及转动能级跃迁得原因4、 化合物中，下面哪一种跃迁所需得能量最高（1）*（2）*（3）n*（4）n*5、 *跃迁得吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1）水（2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6、 下列化合物中，在近紫外区（200400nm）无吸收得就是（1）（2）（3） （4）7、 下列化合物，紫外吸收max值最大得就是（1）（2） （3）（4）8、 计算波长为250nm、400nm得紫外光频率、波数及其所具有得能量(以eV与kJmol-1为单位表示）。9、 计算具有1、50eV与6、23eV能量光束得波长及波数。29、 下列化合物得紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？（1）（2）（3）（4） 答案：1-7 A C D A A B B8、 20、1、21015Hz,40103cm-1,4、96eV,114、6kcalmol-1；0、751015Hz，25103cm-1，3、10eV，71、6kcalmol-19 827nm，12、1103cm-1；200nm，50103cm-110（1）K，R（2）K，B，R（3）K，B（4）K，B，R