第一章紫外光谱习题和答案解析.doc

紫外光谱习题
1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？
—NH2

OH
（1）CH3CH2CHCH2Cl （2）CH2 CHOCH3 （3）
CH=CHCH O O0OOOO

O
—CH=CH2
（4） （5）

O
O
O

（6）CH3CCH2COCH2CH3 （7）ClCH2CH2=CH CC2H5
解:紫外吸收在200-400nm区域，且有共轭结构
（1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰
（3）有p®p*跃迁，产生K带与B带吸收
（4）有p®p*跃迁与n®p*跃迁，产生K带、R带与B带吸收
（5）有p®p*跃迁，产生K带与B带吸收
（6）有n®p*跃迁，产生R带，产生烯醇式互变异构体时，还有K带吸收
（7）有p®p*跃迁与n®p*跃迁，产生K带与R带吸收
2、比较下列各组化合物得紫外吸收波长得大小(k带)
CH

（1） a、 CH3（CH2）5CH3 b、(CH3)2C=CH-CH2 =C（CH3）2
c、CH2 CH-CH=CH2

（2） a、 b、 c、

（3）a、
b、 O c、
O
O
解：
（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键就是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c> b> a
（2）有共轭时结构时，l环内共轭>l环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c> b
（3）有共轭时结构时，l环内共轭>l环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c> b
3、用有关经验公式计算下列化合物得最大吸收波长
(1)

答：lmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm
(2)

答：lmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm
（3）

答：lmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm
CH3
C
O

（4）

CH2
=C
CH3

答：lmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm
(5)

O

答：lmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246 nm
C
O

(6)
CH3

答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 nm
(7)
O

答：lmax=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭双键）=299 nm

C
O
OH
(8)

答：无共轭结构，故无吸收
CH3
CH3
N
(9)
C
O
OH
CH
C
CH3

答：lmax=208（基本值）+60（1个N(CH3)2取代）=268 nm
CH3
(10)

C
O

CH3

OH

答：lmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH取代）+3（1个间位-CH3取代）=256 nm
(11)C
O
OH

CH3
—NH

OH

答：lmax=230（基本值）+25（1个对位-OH取代）=255 nm
4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？
（1）
a、

答：lmax=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nm
b、

答：lmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm
(2)
a、

答：lmax=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=287 nm
b、

C
O
O

CH3

答：lmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm
（3）
O
a、

答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm
O
b、

答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共轭双键）=249 nm
（4）
a、C
O
O

CH3
CH2

O

答：lmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nm
C
O
OH
b、

答：lmax=217（基本值）+30（1个β双-OR取代）=247 nm
5、异丙叉丙酮在3种溶剂中得n®p*跃迁得吸收波长如下：
溶剂
己烷
乙醇
水
n®p*跃迁波长/nm
329
309
305
计算异丙叉丙酮在水中与乙醇中氢键强度。
解：
异丙叉丙酮在水中得氢键强度:
E=NA*h*(c/λ水-c/λ己烷)
=6、022*10^23*6、626*10^-34*3、0*10^8*10^9*(1/305-1/329)
=28、6KJ/mol
异丙叉丙酮在乙醇中得氢键强度:
E=NA*h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)
=6、022*10^23*6、626*10^-34*3、0*10^8*10^9*(1/309-1/329)
=23、6KJ/mol
习题：
1、 频率（MHz）为4、47×108得辐射，其波长数值 为
（1）670、7nm  （2）670、7μ （3）670、7cm （4）670、7m
2、 紫外-可见光谱得产生就是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差得大小决定了
 （1）吸收峰得强度   （2）吸收峰得数目 
 （3）吸收峰得位置   （4）吸收峰得形状
3、 紫外光谱就是带状光谱得原因就是由于
（1）紫外光能量大 （2）波长短 （3）电子能级差大
（4）电子能级跃迁得同时伴随有振动及转动能级跃迁得原因
4、 化合物中，下面哪一种跃迁所需得能量最高
 （1）σ→σ*（2）π→π* （3）n→σ* （4）n→π*
5、 π→π*跃迁得吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大
（1）水  （2）甲醇    （3）乙醇    （4）正己烷
6、 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收得就是
 （1）（2）  （3）  （4）
7、 下列化合物，紫外吸收λmax值最大得就是
 （1） （2） （3） （4）
8、   计算波长为250nm、400nm得紫外光频率、波数及其所具有得能量(以eV与kJ·mol-1为单位表示）。
9、   计算具有1、50eV与6、23eV能量光束得波长及波数。
29、   下列化合物得紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？
（1） 
（2）（3）
（4）         
答案：1-7 A C D A A B B
8、 20、1、2×1015Hz,40103cm-1,4、96eV,114、6kcal·mol-1；0、75×1015Hz，25×103cm-1，3、10eV，71、6kcal·mol-1
9 827nm，12、1×103cm-1；200nm，50×103cm-1
10（1）K，R（2）K，B，R（3）K，B（4）K，B，R