1、考霸教育执业药师中药专业知识一精华总结版第一章 第一节 历代本草代表作简介(一)神农本草经:载药365种,分上、中、下三品。该书系统总结了汉代以前我国药学发展的成就,是现存最早的药学专著,奠定了本草学理论基础。(二)本草经集注:魏晋南北朝陶弘景著,载药730种。在各论首创药物自然属性分类法。初步确立了综合性本草著作的编写模式。(三)新修本草:又称为唐本草,是我国第一部官修本草,也是世界上最早的药典,共载药850种。 (四)经史证类备急本草:宋代唐慎微,该书图文对照,方药并收,使大量古代文献得以保存。(五)本草纲目:明代李时珍。对世界医药学和自然科学的许多领域做出了举世公认的卓越贡献。 (七)中
2、华本草:当代。中药,民族药,包括藏药、蒙药、维药、傣药各1卷。含药最多。 第二节 中药的性能 一、四气又称四性,即指药物具有的寒、热、温、凉四种药性。四气之外,还有平性,寒热偏性不明显者。温热属阳,寒凉属阴。温次于热,凉次于寒。能够减轻或消除热证的药物,一般属于寒性或凉性。反之能减轻或消除寒证的药物,一般属于热性或温性。所示作用:寒凉性药物即表示其具有清热、泻火、凉血、解热毒等作用。温热性药物,即表示其具有温里散寒、补火助阳、回阳救逆等作用。二、五味 :指药物具有辛,甘、 酸、苦、咸等味。确立依据:1.药物的真实滋味。2.药物的功能。 今药味确定,主以药效,参以口尝。药味可以与滋味相同,也可以
3、与滋味相异。 (三)所示效用及临床应用 1.辛:能散、能行,有发散、行气、活血作用。大多能耗气伤阴,气虚阴亏者慎用。 2.甘:能补、能缓、能和,有补虚、和中、缓急、调和药性等作用。凡湿阻食积、中满气滞者慎用。 3.酸:能收、能涩,生津、安蛔,能收敛邪气,凡邪未尽之证均当慎用。4.苦:能泄、能燥、能坚。(1)泄:通泄,如大黄;降泄,如苦杏仁;清泄,如黄连。(2)燥指苦能燥湿,如苍术。(3)坚:坚阴,即泻火存阴; 坚厚肠胃。津液大伤及脾胃虚弱者不宜大量用。 5.咸:能软、能下, 6.涩:能收、能敛,习惯将涩附于酸。 涩味药大多能敛邪,邪气未尽者慎用。 7.淡:能渗、能利,有渗湿利水作用,如猪苓、茯
4、苓。常将淡附于甘。淡味药过用,亦能伤津液,故阴虚津亏者慎用。 此外,还有芳香味,其能散、能行、能开,有化湿、辟秽、开窍等作用,如藿香、佩兰等。 芳香味与辛味一样,能耗气伤津,气虚津亏者慎用。(四)阴阳属性:辛、甘、淡属阳,酸、苦、咸属阴。 四、升降沉浮 (一)含义:升降浮沉,即指药物在人体的作用趋向。与所治疗疾患的病势趋向相反,与所治疗疾患的病位相同。从五味讲,辛甘淡主升浮,酸苦咸主沉降。 升浮与沉降皆具的二向性,如胖大海、前胡。 (二)所示效用:升浮类药能上行向外,具有升阳发表、祛风散寒、涌吐、开窍等作用;沉降类药能下行向内,具有泻下、清热、利水渗湿、潜阳息风等作用。 (三)临床应用 1.顺
5、其病位选择用药 病位在上在表类病证,宜选用或配用具有升浮之性的药。病位在下在里类病证,宜用沉降之性的药。 2.逆其病势选择用药 病势下陷类病证,宜选用或配用具有升浮之性的药。治疗病势上逆病症,常选用药性沉降的药。五、归经(一)含义:归:即归属,指药物作用的归属:第2页 经,即人体的脏腑经络。归经,即药物作用的定位, (二)理论基础:1.脏象学说;2.经络学说 (三)确立依据: 1.药物特性 :如辛入肺,陈皮、半夏、荆芥味辛,故归肺经。2.药物疗效:如苏子、白前能治疗咳喘,而咳喘为肺脏功能失调所至,故归肺经。六、有毒与无毒一、毒的特性:1.狭义的毒:药物不良反应。2.广义的“毒”:(1)药物的总
6、称;(2)药物的偏性。二、确立依据:1.是否含有毒成分;2.整体是否有毒;3.使用剂量是否适当。是确定药物有毒无毒的关键。三、影响有毒无毒的因素:有品种、来源、采集时间、加工炮制、制剂工艺、给药途径等。四、引起中药不良反应的主要原因:1.品种混乱 2.误服毒药3.用量过大 4.炮制失度5.剂型失宜 6.疗程过长 7.配伍不当 8.管理不善 9.辨证不准 10.个体差异 11.离经悖法第三节 中药的功效与主治病证 一、功效 (一)含义:指中药防治、诊断疾病及强身健体的作用。又称功能、功效、效能、效用、作用。 (二)分类 1.按中医辨证学分类 (1)针对八纲辨证的功效:表里发表、温里。 寒热散表寒
7、、清里热等。 (2)针对病因辨证的功效:六淫祛风、解暑。疫疠解毒。七情安神、镇惊。饮食劳伤消食、补虚。外伤生肌、敛疮 (4)针对脏腑辨证的功效:心养心、清心。肝清肝、柔肝等,以及奇恒之府利胆、泻三焦火、醒神(脑)。 (3)针对气血津液辨证的功效:气补气、行气。 血补血、活血。津液化痰、利水。 (5)针对经络辨证与六经辨证的功效:经络舒筋活络、和解少阳。六经散太阳经风邪。 (6)针对卫气营血辨证的功效:卫疏散风热。 气清气分热。营清营。血凉血。(7)针对三焦辨证的功效:清中焦湿热、温中散寒。 2.按中医治疗学分类 (1)对因功效:因指病因,属于祛邪的功效有祛风、散寒、除湿、清热等,属于扶正的功效
8、有补气、助阳、滋阴等,属于调理脏腑或气血的功效有疏肝、宣肺、和中、理气、安神等,属于消除病理产物的功效有消食、利水、排石、排脓等 (2)对症功效:如止汗、平喘、止咳、涩肠止泻、涩精止遗等 (3)对病证功效:如截疟、蚀疣、祛风湿、通鼻窍、利胆退黄、消痈排脓、驱杀条虫。 (4)对现代病症功效:如决明子降血脂、天花粉降血糖、半枝莲抗肿瘤。二、主治病证 1.病名类主治病证,如疟疾、肺痈。 2.证名类主治病证,如热淋、风寒表证。 3.症状名类主治病证,如惊悸、耳鸣。 当代使用最多是证名,其次是病名,症状名最少。第四节 中药的配伍 二、单味药配伍 (一)七情配伍 (1)单行:即应用单味药就能发挥预期治疗效
9、果,不需其他药辅助。如人参治脱证,黄连治痢疾。 (2)相须:即性能相类似的药物合用,可增强原有疗效。如石膏配知母可增强清热泻火效果。 (3)相使:即性能功效有某种共性的两药同用,一药为主,一药为辅,辅药能增强主药的疗效。如黄芪与茯苓,增强黄芪利水的作用。 (4)相畏:即一种药物的毒烈之性,能被另一种药物减轻或消除。如生半夏的毒性能被生姜减轻或消除。 (5)相杀:即一种药物能减轻或消除另一种药物的毒烈之性。如生姜能减轻或消除生半夏的毒性。 (6)相恶:即两药合用,一种药物能使另一种药物原有功效降低,甚至丧失。如人参恶莱菔子,因莱菔子能削弱人参的补气作用。 (7)相反:即两种药物合用,能产生或增强
10、毒害反应。如十八反中的乌头反半夏等。 单行既不增效或减毒,也不增毒或减效,相须、相使表示增效;相畏、相杀表示减毒,相恶表示减效,相反表示增毒,原则上应绝对禁止。 三、中成药配伍(新增内容)注意实例 (二)内容(注意病例)1. 功似配伍:功效相似的中成药同用以增强药效。病证单一,症状较重多用功似配伍。(1)同为内服的如治中风后遗症,益气活血的补阳还五颗粒+活血通脉的愈风宁心片或银杏叶片等.又如治高血压,天麻钩藤颗粒+脑立清丸或平肝清肝息风的羚羊角胶囊等,(2)同为外用的如治混合痔,复方荆芥熏洗剂,或痔疮外洗药熏洗;然后用马应龙麝香痔疮栓塞入或马应龙麝香痔疮膏外涂。(3)内服与外用并施的如治不孕,
11、内服艾附暖宫丸;外贴十香暖脐膏或妇科万应膏。治瘰疬痰核,内服能清热解毒、散结消肿的西黄丸和夏枯草膏;外贴化核膏。治痔疮肿痛,内服槐角丸;局部外敷九华软膏。治筋骨折伤,内服跌打丸;外敷七厘散或正骨水。治咽喉肿痛,内服六神丸或喉症丸;外用冰硼散2. 功异配伍:功效相异的中成药同用。多种病证,病情复杂多用功异配伍。(1)同为内服:如某男,年过不惑,既溏泻、脱肛,又阳瘘、肢冷,证属中气下陷兼肾阳虚,可将 补中益气丸与金匮肾气丸同用,以收补气升阳与温助肾阳之效。又如某女,年过天命,既面色萎黄、乏力多汗,又带下黄臭,证属气血双亏兼湿热下注,可将八珍益母颗粒与白带丸同用,以收补气养血、清热燥湿止带之效。再如
12、某男,四十有五,平素便秘,近日又因交通事故致左腿骨折、瘀肿疼痛,且口干、口渴、尿黄、大便两日未行,脉弦滑有力,舌红苔黄,证属跌打伤损、瘀肿骨折,兼肠热便秘,可选用 跌打丸与三黄片或麻仁润肠丸同用,以收活血散瘀止痛、清热通便之效。(2)同为外用:如某女,年过不惑,既患外痔肿痛瘙痒,又患冻疮,可嘱患者每日用能祛毒止痒、消肿止痛的 痔疮外洗药熏洗肛门30分钟,再取能消肿止瘁的治冻灵软膏,按其使用说明涂抹冻疮。又如某女,年过而立,脚气红肿疼痛数日,当日又不慎被开水烫伤手背,可嘱患者每曰外用能清热解毒、消肿止痛的 獾油,按其使用说明涂抹手背的烫伤处;再取能杀虫止痒的复方土槿皮酊,按其使用说明涂搽脚气。(
13、3)内服与外用并施:如治脚气肿痛,证属湿热下注者,可嘱患者内服能清热燥湿的 二妙丸或三妙丸,或能清热利湿的四妙丸;选配外用药时,患处未溃烂者可外涂能杀虫止痒的 复方土槿皮酊,已溃烂者可外涂能祛风燥湿、杀虫止痒的脚气散。治妇女带下黄臭,证属湿热下注者,可嘱患者内服能清湿热、止带下的 白带丸:外用能清热解毒、燥湿收敛的治糜灵栓或治糜灵泡腾片,或能清热解毒、燥湿杀虫、去腐生肌、化瘀止痛的 妇宁栓,等等。第五节 方剂与治法 一、方剂与治法的关系治法是指导遣药组方的原则,方剂是体现和完成治法的主要手段,二者之间的关系是互相为用、密不可分的。 二、常用的治法(新增内容) (一)汗法:通过发汗解表、宣肺散邪
14、的方法,使在肌表的外感六淫之邪随汗而解的一种治法。 (二)吐法:多用于实邪壅塞,病情急剧的病人。若病情虽急,却有体虚气弱,尤其是孕妇,都必须慎用。 (三)下法:通过荡涤肠胃,泻出肠中积滞,或积水、血,以祛邪除病的一种治疗方法。 (四)和法:通过和解或调和的作用以达到祛除病邪目的的一种治法。如:和解少阳、透达膜原、调和肝脾、疏肝和胃、调和寒热、表里双解、分消上下。 (五)温法:适用于脏腑经络因寒邪为病的一种治法。温法又有温中祛寒、回阳救逆和温经散寒。 (六)清法:通过清热泻火,以清除火热之邪,适用于里热证的一种治法。分为清气分热、清营凉血、气血两清、清热解毒、清脏腑热。(七)消法:通过消食导滞和
15、消坚散结作用,对气、血、痰、食等积聚而成的有形之结,使之渐消缓散的治法。如:消食和胃。(八)补法:常用的治法分类以补气、补血、补阴、补阳,以及阴阳并补、气血双补为主。 三、方剂的组成 1.君药:对处方的主证或主病起主要治疗作用的药物。它体现了处方的主攻方向,其药力居方中之首,是方剂组成中不可缺少的药物。注意:不可减去君药,君药的药味较少,用量要比臣、佐、使药大,但君药的药量在全方总药量中的所占比例不一定是最大的(有一君二臣或三臣的组方变化)。 2.臣药:(1)辅助君药加强治疗主病和主证的药物;(2)针对兼病或兼证起治疗作用的药物。 3.佐药:(1)佐助药,即协助君、臣药加强治疗作用,或直接治疗
16、次要兼证的药物;(2)佐制药,消除或减缓君、臣药毒性或烈性的药物;(3)反佐药,即根据病情需要,使用与君药药性相反而又能在治疗中起相成作用的药物。 4.使药:(1)引经药,即引方中诸药直达病所的药物(2)调和药,即调和诸药的作用,使其合力祛邪。第二章 中药材生产与品质第一节 中药材的品种与栽培1、品种是至关重要的因素。2、中药有效成分多来源于次生代谢产物,不同品种的植物由于遗传特性的不同,合成与积累次生代谢产物的种类及量可能存在着很大差异。3、中药的同名异物、同物异名现象普遍存在,严重影响中药材的质量。4、一药多基原情况普遍存在。 第二节 中药材的产地道地药材 目前常用的道地药材包括: 1.川
17、药:主产地四川、西藏等。如川贝母、川芎、黄连、川乌、附子、麦冬、丹参、干姜、白芷、天麻、川牛膝、川楝子、川楝皮、川续断、花椒、黄柏、厚朴、金钱草、五倍子、冬虫夏草、麝香等。 2.广药:又称“南药”,主产地广东、广西、海南及台湾。如阳春砂、广藿香、广金钱草、益智仁、广陈皮、广豆根、蛤蚧、肉桂、桂莪术、苏木、巴戟天、高良姜、八角茴香、化橘红、樟脑、桂枝、槟榔等。 3.云药:主产地云南。如三七、木香、重楼、茯苓、萝芙木、诃子、草果、马钱子、儿茶等。 4.贵药:主产地贵州。如天冬、天麻、黄精、杜仲、吴茱萸、五倍子、朱砂等。 5.怀药:主产地河南。如著名的“四大怀药”地黄、牛膝、山药、菊花;天花粉、瓜蒌
18、、白芷、辛夷、红花、金银花、山茱萸等。 6.浙药:浙江。如著名的“浙八味”浙贝母、白术、延胡索、山茱萸、玄参、杭白芍、杭菊花、杭麦冬;温郁金、莪术、杭白芷、栀子、乌梅、乌梢蛇等。 7.关药:主产地山海关以北、东北三省及内蒙古东部。如人参、鹿茸、细辛、辽五味子、防风、关黄柏、龙胆、平贝母、刺五加、升麻、桔梗、哈蟆油、甘草、麻黄、黄芪、赤芍、苍术等。 8.北药:主产地河北、山东、山西以及内蒙古中部。如党参、酸枣仁、柴胡、白芷、北沙参、板蓝根、大青叶、青黛、黄芩、香附、知母、山楂、金银花、连翘、桃仁、苦杏仁、薏苡仁、小茴香、大枣、香加皮、阿胶、全蝎、土鳖虫、滑石、代赭石等。9.华南药; 10.西北药
19、 11.藏药:主产地青藏高原地区。如“四大藏药”冬虫夏草、雪莲花、炉贝母、藏红花;甘松、胡黄连、藏木香、藏菖蒲、余甘子、毛诃子、麝香等。高频考点:新疆的雪莲,云南的三七,甘肃的当归,甘肃、青海的大黄,宁夏的枸杞,内蒙的黄芪、麻黄,江西的枳壳吉林的人参,山西、陕西的党参,河北的黄芩,河南的地黄,山东的金银花,阿胶,江苏的薄荷,安徽的丹皮,木瓜,浙江的玄参, 福建的泽泻,广西的蛤蚧, 辽宁的细辛,贵州的天冬、天麻、黄精、五倍子、杜仲、吴茱萸,四川的黄连、附子, 西藏的冬虫夏草。第三节 中药材的采收 一、采收对药材质量的影响 药材的采收年限、季节、时间、方法等直接影响药材的质量、产量和收获率。槐花在
20、花蕾期芦丁的含量最高可达28%,如已开花,则芦丁含量急剧下降。 二、药材的适宜采收期:一般以药材质量的最优化和产量的最大化为原则,而这两个指标有时是不一致的,所以必须根据具体情况来确定。 三、各类药材的一般采收原则 (一) 植物药类:不同的药用部分,采收时间也不同。 1.根及根茎类:一般在秋、冬两季植物地上部分将枯萎时及春初发芽前或刚露苗时采收, 2.茎木类:一般在秋、冬两季采收,有些木类药材全年均可采收,如苏木、降香、沉香等。 3.皮类:一般在春末夏初采收,如黄柏、厚朴、秦皮等。如杜仲、黄柏采用的“环剥技术”。 4.叶类:多在植物光合作用旺盛期,开花前或果实未成熟前采收 。 5.花类:一般不
21、宜在花完全盛开后采收,花类中药在含苞待放时采收的如金银花、辛夷、丁香、槐米等;在花初开时采收的如洋金花等;在花盛开时采收的如菊花、西红花等;红花则要求花冠由黄变红时采摘。6.果实种子类:一般果实多在自然成熟时采收,有的采收未成熟的幼果,如枳实、青皮等。7.全草类:多在植物充分生长,茎叶茂盛时采割,茵陈有两个采收时间,春季幼苗高 610cm时或秋季花蕾长成时。春季采的习称“绵茵陈”,秋季采的习称“花茵陈”。 8.藻、菌、地衣类:不同的药用部位,采收情况也不一样。如茯苓在立秋后采收质量较好;马勃宜在子实体刚成熟时采收,过迟则孢子散落;冬虫夏草在夏初子座出土孢子未发散时采挖;海藻在夏、秋两季采捞。(
22、二)动物类药:动物药因不同的种类和不同的药用部位,采收时间也不同。大多数均可全年采收,(三)矿物类药 没有季节限制,全年可挖。四、采收的注意事项 按需采药:采收时采大留小,采密留稀,分期采集,合理轮采。轮采、野生抚育和封育相结合。第四节 中药材的产地加工 一、产地加工的目的 中药材采收后,除少数要求鲜用外,如生姜、鲜鱼腥草、鲜石斛等,要经过产地加工,其目的如下。1.除去杂质及非药用部位,保证药材的纯净度。2.按药典规定进行加工或修制,。3.降低或消除药材的毒性或刺激性,保证用药安全。 4.有利于药材商品规格标准化。5.有利于包装、运输与贮藏。 二、常用的产地加工方法 1.捡、洗:将采收的新鲜药
23、材除去泥沙杂质和非药用部分,但具芳香气味的药材一般不用水洗。 2.切片:较大的根及根茎类、坚硬的藤木类和肉质的果实类药材有的趁鲜切成块、片,以利干燥。如大黄、鸡血藤、木瓜。但对具挥发性成分和有效成分易氧化的则不宜切成薄片干燥,如当归、川芎等。 3.蒸、煮、烫:含浆汁、淀粉或糖分多的药材,用一般方法不易干燥,须先经蒸、煮或烫的处理,则易干燥,同时使一些药材中的酶失去活力,不致分解药材的有效成分。但加 热时间的长短不等,视药材的性质而定,如天麻、红参蒸至透心,白芍煮至透心,太子参置沸水中略烫。有些动物药,如桑螵蛸、五倍子蒸至杀死虫卵或蚜虫。 4.搓揉:如玉竹、党参、三七等。5.发汗:有些药材在加工
24、过程中为了促使变色,增强气味或减小刺激性,有利于干燥, 常将药材堆积放置,使其发热、“回潮”,内部水分向外挥散,这种方法称为“发汗”,如 厚朴、杜仲、玄参、续断、茯苓(口诀:发汗不中断,玄乎!)等。 6.干燥:除少数药材,如石斛、鱼腥草、地黄、益母草等,有时要求鲜用外,大多数药材经加工后均应及时干燥。(1)烘干、晒干、阴干均可的,用“干燥”表示。(2)不宜用较高温度烘干的,则用“晒干”或“低温干燥”(一般不超过60)表示。(3)烘干、晒干均不适宜的,用“阴干”或“晾干”表示。( 4)少数药材需要短时间干燥,则用“曝晒”或“及时干燥”表示。第三章 中药化学成分与药效物质基础 中药防治疾病的物质基
25、础中药化学成分 1.有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。如麻黄碱、甘草皂苷、芦丁、大黄素。 2.无效成分:没有生物活性和防病治病作用化学成分,如淀粉、树脂、叶绿素、蛋白质等。 有效成分和无效成分相对性:一些过去被认为是无效成分的化合物,如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等,现已发现它们具有新的生物活性或药效。鹧鸪氨酸(驱虫);天花粉蛋白(引产);茯苓多糖、猪苓多糖(抗肿瘤)第一节 绪论 三、中药化学成分的提取分离方法 (一)中药化学成分的提取 1.浸渍法:常温,适于遇热易破坏或挥发性成分及含淀粉、黏液质、果胶较多的中药。 缺点:时间长,效率低,易发霉,体积大。 3.煎煮法:必
26、须以水为溶剂。 缺点:对含挥发性和加热易破坏成分不适用。4.回流提取法:优点:效率较高 缺点:不适用遇热易破坏成分,溶剂消耗大。5.连续回流提取法:索氏提取器 优点:提取效率高,节省溶剂,操作简单。 缺点:不适用遇热破坏成分。 7.升华法:具有升华性的成分。 如樟树中的樟脑、茶叶中的咖啡因。 8.超声提取法:利用超声波产生强烈的空化效应和 搅拌作用。 9.超临界流体萃取法(SFE) 最常用CO2作为超临界流体萃取的物质。 优点:低温下提取,对“热敏性”成分尤其适用。 缺点:对极性大化合物提取效果较差,设备造价高。(二)中药化学成分的分离与精制 1.根据物质溶解度差别进行分离 (1)结晶及重结晶
27、 原理:利用混合物中各成分在溶剂中溶解度差异。 结晶的条件 结晶的关键:选择合适的溶剂。 溶剂的选择原则:根据“相似相溶”原则,即极性物质易溶于极性溶剂中,难溶于非极性溶剂中,非极性物质相反。a、不与重结晶物质发生化学反应。 b.高温对结晶物质溶解度大,低温溶解度小。 c.对杂质的溶解度或者很大(待重结晶物质析出时,杂质仍留在母液中)或者很小(待重结晶物质溶解在溶剂里,过滤除去杂质)。 化合物纯度的判定方法 a.结晶形态与色泽:结晶均匀、一致。 b.熔点与熔距:熔点明确、熔距(12)敏锐 c.色谱法:三种以上展开剂展开,呈单一斑点。 d.高效液相色谱法、质谱、核磁共振等方法。 (2)利用两种以
28、上不同溶剂极性差异分离 水提醇沉法:多糖、蛋白质等沉淀 醇提水沉法:树脂、叶绿素等亲脂性成分。 (3)利用酸碱性进行分离 酸提取碱沉淀:生物碱提取分离。 碱提取酸沉淀:酚、酸类成分的提取分离。2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 (1)液-液萃取 原理:利用混合物中各成分在互不相溶的两相溶剂中分配系数K不同而达到分离。 正相分配色谱:固定相极性流动相极性 固定相氰基(-CN)与氨基(-NH) 反相分配色谱:固定相极性流动相极性 固定相石蜡油、RP-2、RP-8及RP-18反相硅胶薄层及柱色谱填料,根据烃基长度为乙基、还是辛基或十八烷基,分别命名为RP-2、RP-8及RP-18, 口诀:
29、辛乙十八反3.根据物质的吸附性差别进行分离 (1)物理吸附 无选择性,过程可逆,应用最广。 硅胶(酸性)、氧化铝(碱性)极性吸附剂 活性炭非极性吸附剂 (2)极性及其强弱判断 极性表示分子中电荷不对称程度,与偶极矩、极化度、介电常数有关。 (4)吸附柱色谱用于物质分离的注意事项 尽可能选用极性小的溶剂装柱和溶解样品; 酸性物质用硅胶,碱性物质用氧化铝; TLC组分Rf达到0.20.3时溶剂可用于柱色谱。(5)聚酰胺柱层析 吸附原理:氢键吸附,聚酰胺不溶于水及常用有机溶剂,对碱稳定,对酸(尤其无机酸)稳定性较差。联想:聚酰胺为塑料的主要成分。如碱性物质小苏打洗剂可以用塑料容器装,而浓硫酸不能用塑
30、料瓶装。 吸附规律:A.酚羟基数目:酚羟基数目越多吸附力越强B.酚羟基位置:酚羟基所处的位置易于形成分子内氢键,则吸附力减弱。C.分子芳香化程度越高,共轭双键越多,吸附力越强。D.洗脱溶剂的影响:水甲醇丙酮稀氢氧化钠甲酰胺二甲基甲酰胺SP2 SP(2)电性效应 诱导效应 供电诱导效应:氮原子电子云密度增加,碱性增强。 吸电诱导效应:电子云密度降低,碱性减弱。 共轭效应碱性由强到弱的一般顺序:胍基季铵碱N-烷杂环脂肪胺芳香胺N-芳杂环酰胺吡咯(3)空间效应 生物碱碱性降低。(4)氢键效应:稳定分子内氢键,碱性增强。(五)沉淀反应:在酸水或稀醇中进行:碘化铋钾(橘红色沉淀) 联想:蜜桔(橘)碘化汞
31、钾(类白色沉淀) 联想:汞是水银(白色)碘-碘化钾(棕色沉淀) 联想:点点红硅钨酸(灰白色或淡黄色沉淀) 联想:乌云是灰色饱和苦味酸(黄色沉淀) 联想:黄连是苦味的雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀,联想:演员孙红雷碘化铋钾常作为生物碱薄层色谱或纸色谱显色剂注意:少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。而蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等一些非生物碱类成分,它们也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀。显色剂如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等。三、含生物碱类化合物的常用中药 (一)苦参 (联想:“苦”大“稠”深) 1.主要生物碱及其化学结构 主要含苦参碱和氧化苦参碱,中国药典以其为指标成分。
32、此外还有羟基苦参碱、去氢苦参碱等,都属于双稠哌啶类生物碱,是喹喏里西啶类衍生物。联想:苦下面一个口,参下面三撇,可以想象为,三个口,双稠哌啶和喹喏里西啶里均有三个口字偏旁。2、性状:苦参碱有-、-、-,-四种,除-苦参碱为液体,其他均为结晶,常见-苦参碱。3、碱性:含两氮原子,一个为叔胺氮,另一个为酰胺氮,几乎不显碱性。4、溶解性:苦参碱可溶于水和氯仿、乙醚等亲脂性溶剂,氧化苦参碱具配位键,亲水性更强,易溶于水,难溶于乙醚,可利用二者溶解性差异将其分离。 极性:氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱。5、生物活性:苦参总生物碱具有利尿消肿抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、抗缺氧等作用。6.临床应用注意事项 苦
33、参碱可导致胆碱酯酶活性下降,产生倦怠、乏力等不良反应;苦参栓可致外阴过敏;苦参注射液致过敏性休克并导致恶心、呕吐等。(二)山豆根 大多属于喹喏里西啶类。药典以苦参碱和氧化苦参碱为指标成分进行鉴别和含量测定。山豆根有抗癌、抗溃疡、抗菌作用;此外,山豆根还有升高白细胞、抗心律失常、抗炎及保肝作用。山豆根中毒的主要原因是超剂量用药(大于10g)。(三)麻黄:所含生物碱以麻黄碱和伪麻黄碱为主,中国药典以盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱为指标成分进行测定。此外还含有少量甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱、去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。 联想:麻将机(谐音=甲基),知道麻黄碱有甲基。麻黄生物碱分子中氮原子均在侧链上,为有机
34、胺类生物碱。麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物,且互为立体异构体。2.理化性质 (1)性状:麻黄碱和伪麻黄碱均为无色结晶,有旋光性和挥发性。 (2)碱性:氮原子在侧链上,碱性较强(有机胺类)。伪麻黄碱的共轭酸形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱,所以伪麻黄碱的碱性稍强于麻黄碱。 (3)溶解性:游离麻黄生物碱可溶于水,伪麻黄碱在水中溶解度较麻黄碱小;二者都溶于三氯甲烷。 草酸麻黄碱难溶于水,草酸伪麻黄碱易溶于水。 联想:草你妈(麻),知道有草酸麻黄碱。3.鉴别反应 :由于麻黄碱和伪麻黄碱不能和多数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。所以采用Cu2+ 鉴别。 (1)二硫化碳-硫酸铜反应、(2)铜络盐反应 4.麻黄碱有
35、收缩血管、兴奋中枢神经作用,兴奋大脑和呼吸,有类似肾上腺素样作用;伪麻黄碱有升压、利尿作用;甲基麻黄碱有舒张支气管平滑肌作用。 5. 用量过大可引起头痛、心悸、大汗不止、体温及血压升高、心动过速、甚至昏迷、惊厥呼吸及排尿困难,心肌梗死或死亡。 (四)黄连火烧“连”营,功归“异喹” 1.主要生物碱及其化学结构 黄连有效成分主要为原小檗碱型生物碱,小檗碱、巴马汀、药根碱、黄连碱、木兰碱等,以小檗碱含量最高(10%),药典以盐酸小檗碱为指标成分。这些生物碱都属苄基异喹啉类衍生物,除木兰碱为阿朴菲型外都属于原小檗碱型,且都是季铵型生物碱。 2.小檗碱的理化性质 (1)性状 小檗碱为黄色针晶, (2)碱
36、性 水溶液呈强碱性(季铵碱:四季有水) (3)溶解性 小檗碱可溶于水。3.小檗碱的鉴别反应 小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外,还具有以下特征性鉴别反应:1.在碱性条件下与丙酮加成,生成黄色结晶型加成物;2.酸水液加漂白粉(或通入氯气),溶液即变樱红色。联想:檗=薄,丙=冰,漂=漂流(薄冰漂流)小檗碱本身是黄色的,加成或更是黄色咯漂白变漂亮了,樱红色更漂亮 4.黄连其有效成分小檗碱具有明显的抗菌、抗病毒作用;小檗碱、黄连碱、药根碱等还具有明显的抗炎、抗溃疡、免疫调节及抗癌等作用。 (五)延胡索(元胡) 延胡索含有多种苄基异喹啉类生物碱,药典以延胡索乙素为指标成分进行含量测定。 延胡
37、索生物总碱具有活血散瘀,理气止痛的功效,延胡索乙素具有较强的镇痛作用,对慢性持续性疼痛及内脏钝痛的效果较好。 临床应用延胡索乙素,过量可出现呼吸抑制、帕金森综合征等表现。(六)防己 “防己”苄”心 防己有效成分主要是汉防己甲素(粉防己碱)和汉防己乙素(防己诺林碱)。中国药典以粉防己碱和防己诺林碱为指标成分。前者结构中7位取代基为甲氧基,极性小;后者为酚羟基,极性较大。 汉防己甲素具有抗心肌缺血、抑制血小板聚集、抗炎、抗溃疡、保肝等作用;同时具有调节免疫力和耐缺氧作用等;汉防己乙素具有抗炎镇痛、降压、抗肿瘤作用等。趣味:“甲”肝“已”降(降压)(七)川乌 主要为二萜类生物碱,主要是乌头碱、次乌头
38、碱和新乌头碱。双酯型的生物碱毒性大,是主要的有毒成分。 乌头和附子提取物具有镇痛、消炎、麻醉、降压等作用;附子具有升压、扩张冠状动脉等作用;日本附子分离出去甲乌药碱,有强心作用。乌头碱类化合物有剧毒,24mg即可致人死亡。毒性大小:乌头碱次乌头碱乌头原碱毒性大小:双酯键单酯键无酯键解毒:碱水中加热或直接水浸泡水解酯键,(八)洋金花 趣味:金毛洋人 “花”心“菪”漾 1.主要生物碱及其化学结构 洋金花主要化学成分为莨菪烷类生物碱, 2.莨菪烷类生物碱的理化性质(1)性状:莨菪碱为针晶,其外消旋体阿托品为长柱型结晶、加热易升华。东莨菪碱为液体,(2)旋光性:阿托品(外消旋体)无旋光性,其它均有左旋光性。联想:阿托品中毒瞳孔散大,目光呆滞无旋光。(3)碱性大小: 莨菪碱(阿托品) 山莨菪碱 东莨菪碱和樟柳碱 去甲莨菪碱趣味:崀山冬旅去(邵阳崀山冬