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无机非金属材料总结.docx

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资源描述
• 硅酸盐晶体结构 • 硅酸盐结构中的四价Si间不存在直接的键,而四价Si原子之间的连接是通过O原子来实现。 • 每个Si原子存在于四个O原子为顶点的[SiO4]四面体的中心, [SiO4]是硅酸盐晶体结构的基础。 • [SiO4]四面体的每一个顶点即O原子最多只能为两个[SiO4]四面体所共有。 • 两个邻近的[SiO4]四面体间只能以共顶而不能以共棱或共面相连接。 • [SiO4]四面体间可以通过共用顶角O原子而形成不同聚合程度的络阴离子团。 答:(1)、在晶体结构上,其原子间的结合力主要为离子键、共价键或离子-共价混合键 (2)、具有高熔点、耐磨损、高硬度、耐腐蚀和抗氧化的基本属性 (3)、具有宽广的导电性、导热性、透光性 (4)、具有良好的铁电性、铁磁性、压电性、高温超导性 1、 了解玻璃原料,掌握玻璃原料的选择,玻璃组成的设计及确定。 答:主要原料:1.引入SiO2的原料:硅砂、砂岩 2.引入Al2O3的原料:长石、高岭土 3.引入Na2O的原料:纯碱、芒硝 4.引入CaO的原料:石灰石、方解石 5.引入MgO的原料:白云石 6.引入B2O3的原料:硼酸、硼砂 7.引入BaO的原料:硫酸钡、碳酸钡 8.引入其它成分的原料:ZnO(ZnO粉、菱锌矿) PbO(铅丹、密陀僧) 辅助原料:1.澄清剂 · 氧化砷和氧化锑 · 硫酸盐:硫酸钠 · 氟化物:萤石、氟硅酸钠 2.着色剂 · 离子着色剂 · 胶体着色剂 · 化合物着色剂 3.脱色剂 4.氧化剂和还原剂 5.乳浊剂 6.其它原料 n 碎玻璃 n 钽铌尾矿 n 珍珠岩 n 天然碱 原料的选择与加工: 1. 选择原料的原则: n 组成合格而稳定:化学(矿物)组成、粒度组成、含水量 n 易于加工处理 n 工艺性能合适 n 价廉而供应稳妥 n 不易扬尘而无害 1.设计玻璃组成的原则 · 满足预定的性能要求。 · 使形成玻璃析晶的倾向小。 · 能适应熔制、成型、加工等工序的实际要求。 · 原料易于获得,所设计玻璃成本低。 2.设计与确定玻璃组成的步骤 · 列出设计玻璃的性能要求。 · 拟定玻璃的组成。 · 实验、测试、确定组成。 2、 了解和掌握玻璃的熔制过程的物理和化学变化。 答:熔制过程分为五个阶段: 1、 硅酸盐形成2、玻璃形成 3、澄清 4、均化 5、冷却 物理过程:1.配合料加热 2.配合料脱水 3.各个组分熔化 4.晶相转化 5.个别组分的挥发。 化学过程:1.固相反应 2.各种盐分解 3.水化物分解 4.结晶水分解 5.硅酸盐形成与相互作用。 物理化学过程:1.共熔体的生成 2.固态熔解、液态互熔 3.玻璃液、炉气、气泡间的相互作用 4.玻璃液与耐火材料间的作用。 3、 掌握玻璃的澄清过程和均化过程,掌握影响玻璃熔制过程的工艺因素,熔制过程的温度制度及成型。 答:澄清过程是指排除可见气泡的过程。 澄清机理: 1.在澄清过程中气体间的转化与平衡 2.在澄清过程中气体与玻璃液的相互作用 3.澄清剂在澄清过程中的作用机理 4.玻璃性质对澄清过程的影响 均化过程:消除玻璃液中条纹和其他化学组成与玻璃液组成不同的不均匀体。 均化过程按以下三个方式进行: 1.不均体的熔解与扩散的均化过程 2.玻璃液的对流均化过程 3.因气泡上升而引起的搅拌均化作用 影响玻璃熔制过程的工艺因素: 玻璃成分、原料及配合料的性质、加速剂的使用、加料方式、玻璃的熔制制度、辅助电熔和搅拌。 n 坩埚窑中玻璃熔制的温度制度: 特点:玻璃熔制在同一空间、不同时间内进行。 影响温度制度因素: 熔化温度、澄清均化温度、冷却温度 玻璃熔制各阶段在坩埚窑中的操作方式: 加热熔窑、熔化、澄清与均化、冷却、成型 池窑中玻璃熔制的温度制度: 特点:玻璃熔制在不同空间、同一时间内进行。 池窑的温度制度指沿窑长方向的温度分布。 玻璃熔制的五大工艺制度: 温度、压力、泡界线、液面、气氛 玻璃的成型: 玻璃的成型方法:热塑成型、冷成型(物理成型、化学成型) 热塑成型的方法:吹制法、压制法、压延法、浇铸法、焊接法、浮法、拉制法等。 日用玻璃的成型: 供料:液流供料、真空吸料、滴料供料 成型:压制法和吹制法 平板玻璃的成型: 平板玻璃的成型方法:浮法、垂直引上法、平拉法、压延法。 4、 了解玻璃的退火与淬火,玻璃退火工艺;掌握淬火玻璃的特性。 答:玻璃的退火: 玻璃的退火温度: 3.最高退火温度: 器皿玻璃550±20ºC;平板玻璃550-570ºC;瓶罐玻璃550-600ºC。 玻璃的淬火: 玻璃的淬火就是将玻璃制品加热到转变温度Tg以上50~60°,然后在冷却介质中(淬火介质)急速均匀冷却的过程。 玻璃退火工艺: 玻璃淬火工艺: 淬火玻璃的特性:1.抗弯强度增大 2.抗冲击强度增大 4.其它性能(淬火玻璃在破裂时,只产生没有尖锐角的小碎片;一般不能再行切割) 5、 了解玻璃的缺陷。 答:由配合料经熔制所得的玻璃,在未经成型加工之前,玻璃体内存在的各种夹杂体,造成玻璃体均匀性破坏。这些夹杂体称为玻璃缺陷。 玻璃的缺陷:1、气泡 2、结石 3、条纹和节瘤 条纹和节瘤产生原因: 1、熔制不均匀引起的条纹和节瘤 2、耐火材料被侵蚀引起的条纹和节瘤 3、结石熔化引起的条纹和节瘤 4、表面张力引起的条纹和节瘤 6、 了解几种玻璃深加工产品,掌握微晶玻璃和钢化玻璃的生产工艺,了解几类特种玻璃。 答:目前,深加工的产品有:钢化玻璃、夹层玻璃、中空玻璃、镀膜玻璃等。 微晶玻璃:把加有晶核剂(或不加晶核剂)的特定组成的玻璃在有控条件下进行晶化热处理,使原单一的玻璃相形成了有微晶和玻璃相均匀分布的复合材料。 微晶玻璃的生产方法有两种: 1、压延法 2、烧结法 微晶玻璃的工艺流程: 1、原料 2、玻璃熔制 3、成型 4、晶化热处理 玻璃钢化方法: 1、热钢化 2、化学钢化 钢化玻璃生产工艺: 玻璃的化学钢化:1.低温型处理工艺、2.高温型处理工艺、3.电辅助处理 特种玻璃: 1、光电子功能玻璃 2、微晶玻璃 3、Sol-gel 及ORMOSIL(溶胶-凝胶及有机-无机材料) 4、生物玻璃 7、 了解几种天然陶瓷原料及化工原料,掌握天然陶瓷原料的组成、结构及工艺性质。 答:天然陶瓷原料:粘土类原料、石英类原料、长石类原料 粘土类原料:结构基础为n层Si2O5硅氧四面体和一层AlO(OH)2        铝氧八面体。按粘土成因分类为原生粘土、次生粘土;按粘土可塑性分类为高塑性粘土、低塑性粘土;按粘土耐火度分类为耐火粘土、难熔粘土、易熔粘土;按粘土的主要矿物分类为高岭土类粘土、蒙脱石类粘土、伊利石类粘土、水铝英石类粘土。(分类按PPT) 粘土主要化学组成为SiO2和Al2O3。 粘土工艺性质: 1、可塑性 2、结合性 3、触变性 4、收缩性 5、烧结特性 石英类粘土:石英是一种结晶状SiO2的天然矿物。 主要矿石:1、硅石 2、石英岩 结构与晶型转化:SiO2属同质多象晶体,按比容和结构的差异可将它们划分为三大类:1、石英 2、方石英 3、鳞石英 石英在陶瓷生产中的作用: 1、作为瘠性料,可降低可塑性,减少收缩,加快干燥。 2、增加液相粘度,减小高温时坯体变形。 3、增加强度。 4、提高釉的熔融温度和粘度,耐磨性和抗化学腐蚀性。 长石类原料: 矿石种类: 1、正长石亚族—有钾、钠(含正长石、透长石、微斜长石) 2、斜长石亚族—有钙、钠 3、钡长石亚族—有钾、钡 长石类原料在陶瓷生产中的作用: 1、降低烧成温度; 2、高温熔化形成的玻璃态物质是釉层的主要成分; 3、提高坯体的疏水性,提高干燥速度; 4、增加液相粘度,减小高温时坯体变形; 5、提高产品的机械强度、透光性和介电性能。 其他天然原料: 1、霞石 2、滑石 3、硅灰石 4、辉石 5、石灰石 化工原料: 1、氧化物类原料: (1)氧化铝 特点:熔点高、硬度大、绝缘性好等。 用途:用于无线电陶瓷、高温陶瓷、耐磨材料等的材料。 制备: 工业制备 超细粉制备:热分解法和金属醇盐水解法 (2)二氧化锆 特点:化学稳定性好,导温导电和氧离子导电特性。 用途:铁电、非铁电、压电、氧化锆等陶瓷的材料。 制备:共沉淀法、锆醇盐水解、等离子喷雾热解等方法。 (3)莫来石 良好的化学、力学与耐高温性能。 制备:烧结法和熔融法 2、非氧化合物类原料: (1)碳化物 *结构与性能 *制备:  金属与碳直接化合 氧化物与碳反应 含碳气体碳化金属 气相沉积 *常用碳化物 SiC、TiC (2)氮化物 • 结构与性能 • 制备 • 常用氮化物原料 Si3N4、BN、AlN 8、 掌握坯料配方计算,坯料组成,了解坯料的制备。 答:坯料组成: 1、坯料组成的表示方法: *实际配料比表示 *矿物组成表示 *化学组成表示 *坯式表示 2、特种陶瓷的坯料组成 *主料 *辅料 *改性料 坯式及坯料配方的计算: 1、 已知坯料的化学组成计算坯式(实验式) 步骤: 一、若坯料中的化学组成包含有灼减量成分,首先应将其换算成不含灼减量的化学组成。 二、以各氧化物的百分含量除以其摩尔质量,得到各氧化物的摩尔数。 三、以碱性氧化物或中性氧化物摩尔数之和,分别除各氧化物的摩尔数,得到以碱性氧化物或中性氧化物的相对摩尔数,按的顺序排列。 2、已知坯式,求原料的配比 步骤: 一、计算1摩尔坯料中各氧化物的质量及总量。 二、计算各主要原料所需的质量百分含量。 三、计算外加剂及改性剂的质量百分含量。 四、按原料纯度计算原料用量。 3、由示性矿物组成计算 步骤:P104-105 4、依据关键指标计算 5、利用微机计算 6、利用相图计算 坯料制备: 根据成型方法不同,坯料分为 *注浆坯料:含水率为28%-35% *可塑坯料:含水率18%-25% *压制坯料:含水率为3%-18% • 坯料的要求 1、注浆坯料 流动性好、悬浮性好、触变性适当、滤过性好 2、可塑坯料 良好的可塑性、一定的形状稳定性、较好的干燥强度 3、压制坯料 流动性好、堆积密度大、含水率较小、水分分布均匀 坯料制备过程:原料处理、配料、混合制备 原料处理: 1.预烧 2.精选 3.原料破碎 4.。 10、了解可塑成型、注浆成型、压制成型工艺,掌握泥团、泥浆和压制坯料的成型性能,了解各种成型模具。 答:成型方法的种类(依据坯料性能和含水量) 可塑法成型(含水量18%-25%) 注浆法成型(含水量28%-35%) 干压法成型(含水量3%-15%) 可塑成型: 可塑泥团的成型性能: 1、可塑泥团的流变特性 2、可塑性 3、影响可塑性的因素: 液相含量与性质、颗粒尺寸和形状、矿物种类、吸附阳离子 成型工艺:1、雕塑与拉坯 2、旋压成型 3滚压成型 4、挤压与车坯成型 5、塑压成型 6、注塑成型 7、轧模成型 注浆成型: 泥浆的成型性能: • 影响因素 1、 流动性 2、吸浆速度 3、触变性 成型工艺:注浆成型过程 a) 最初阶段:模壁吸水到形成薄层 b) 第二阶段:薄坯层达到所需的注件坯体 c) 最后阶段:脱膜 注浆成型方法: 压制成型: 压制坯料的成型性能: 1.影响压制坯料的成型质量的工艺因素 1)粉料的工艺性质 2)成型压力 3)加压方式 4)加压速度和时间 5)粘结添加剂 2.影响坯体性能的因素 1)密度 2)压力大小和分布 成型工艺: 1.干压或半干压成型 2.等静压成型 成型模具: 1、石膏模型 2、塑料模型 3、无机填料模型 4、素陶模型 5、金属填料模型 11、了解釉的分类,釉的组成及配方计算,掌握釉料配方的原则。了解釉的形成,掌握釉层的性质。了解釉的制备工艺和施釉的方法。 答:可按坯体种类、制备方法、成熟程度、外观特征、主要溶剂分类。 我国习惯以主要溶剂的名称命名,如铅釉、石灰釉、长石釉。 釉的组成:玻璃形成剂、助熔剂、乳浊剂、着色剂、其他辅助剂 釉料的配方总原则是釉料必须适应于坯料 原则: 1、釉料组成要能适应坯体性能及烧成工艺要求。 2、釉料性质应符合工艺要求 3、正确选用原料 4、釉料配方应参照下列经验 *(SiO2 + B2O3 ):(R2O+RO)=(1:1)~(3:1) *熔块中碱金属氧化物与碱土金属氧化物比值小于1; *含硼熔块中应在SiO2/ B2O3 >2; *熔块中Al2O3的摩尔数小于。 釉的形成: 1、釉料在加热过程中的变化:原料的分解反应、化合反应、熔化、凝固 2、坯釉中间层的形成 釉层的性质: 1、釉的熔融温度范围(釉的起始温度、流动温度、成熟温度) 2、 釉的粘度与表面张力: 一、釉的粘度 a) 碱金属氧化物对粘度降低作用:Li+>Na+>K+ b) 碱土金属氧化物在高温下降低釉的粘度,在低温下增加釉的粘度。   降低次序为:Ba2+>Sr 2+ >Ca 2+ >Mg 2+ – ZnO和PbO对釉的粘度影响与CaO相当。冷却时,粘度增加速度较慢或熔融温度范围宽。 – +3价和高价的金属氧化物增加釉的粘度。 二、釉的表面张力 – 碱金属氧化物降低表面张力作用较强。表面张力由大至小排序为:Li+>Na+>K+ – 碱土金属氧化物降低表面张力作用不如碱金属氧化物。表面张力由大至小排序为::Mg 2+ > Ca 2+ > Sr 2+ > Ba2+。 – PbO明显降低表面张力。 – 还原气氛下表面张力比氧化气氛下增加20%。 3、釉的热膨胀系数与弹性 4、釉的光泽:釉层的折射率越高,光泽度越好。 5、釉层的化学稳定性:硅氧四面体相互程度越大,稳定性越高。 6、坯和釉的适应性: 1、热膨胀系数对坯、釉适应性的影响 – 釉的热膨胀系数小于坯,冷却后釉产生压应力,形成正釉;反之形成负釉。 – 正釉能提高制品的机械强度,改善表面性能和热性能。若是压应力过大,会使制品变形,重则造成釉层剥落; – 要求釉的热膨胀系数略小于坯。 2.中间层对坯、釉适应性的影响 – 中间层可填满坯体表面的缝隙,使坯釉结合为紧密整体; – 能缓冲坯、釉热膨胀系数差造成的有害应力,使坯釉间的热应力均匀; – 釉中的碱金属与碱土金属离子向坯扩散,使坯的热膨胀系数增大,釉的热膨胀系数降低,使釉层的压应力增大; – 提高制品的机械强度。 – 中间层对坯、釉的适应性有较好的影响。 3.釉的弹性、扩张强度与坯、釉适应性的影响 – 釉具有较高弹性,釉坯的适应性较好; – 釉的抗张强度高,坯釉的适应性较好。 4.釉层厚度对坯、釉适应性的影响 制备釉的工艺: 1、生料釉:    瘠性、硬质原料研磨,再加软质粘土细磨成浆,陈化备用。 2、熔块釉:(包括熔制熔块和制备釉浆两部分)    易溶解、有毒的原料及辅助原料加上引入SiO2、B2O3、PbO的原料熔制成玻璃,经水淬成小块后再与生料细磨成浆,陈化备用。 施釉方法:1、基本施釉方法:浸釉法、浇釉法、喷釉法 2、发展中的施釉方法:流化床施釉、热喷施釉、干压施釉 12、了解干燥过程及其特点,干燥方法;掌握制约干燥速度的因素和干燥缺陷产生的原因。  答:干燥过程:加热阶段、等速干燥阶段、降速干燥阶段、平衡阶段 坯体在干燥过程中变化的主要特征是随干燥时间的延长,坯体温度升高,含水率降低,体积收缩;气孔率提高,强度增加。 干燥方法:对流干燥、工频电干燥、远红外干燥、微波干燥 影响干燥速度的因素: 1. 干燥缺陷产生原因: (1)原料制备方面 1、塑性粘土用量太多或太少; 2、原料颗粒大小相差过大; 3、坯体含水量过多或分布不均匀。 (2)成型方面 1、成型时坯体各部位紧密程度不同; 2、成型时产生的应力未能消除; 3、石膏模构造有缺点,模型过干或各部位干湿程度不一致。 (3)干燥方面 1、干燥速度过快,坯体表面收缩过大 2、干燥时受热不均匀。 13、掌握烧成过程中的物理化学变化。 答: 14、掌握烧成制度对产品的影响,了解烧成设备和烧成缺陷。 答:烧成制度:烧成制度包括温度制度、气氛制度和压力制度。 温度制度:升温速度、烧成温度、保温时间、冷却速度等,就是温度与时间的关系。 气氛制度指的是不同温度范围O2及CO浓度,空气过剩系数。 *瓷石-高岭土瓷坯在还原气氛中过烧产生的膨胀比在氧化气氛中小; *高岭土-长石-石英-膨润土瓷坯在还原气氛中过烧膨胀比在氧化气氛中大。 2.气氛对坯体收缩和烧结的影响 *瓷石质瓷坯在还原气氛中的收缩较在氧化气氛中大;长石与膨润土瓷坯在氧化气氛中的收缩较大。 *两种瓷坯在还原气氛中的烧结温度比氧化气氛的低。 3.气氛对坯的颜色和透光性及釉层质量的影响 *影响铁、钛的价数 *影响SiO2、CO 4.气氛对升温和窑内温差的影响 *氧化气氛下升温速度快,易造成窑内温差大;还原气氛下窑内温差小。 压力制度是指窑内压力与时间的关系。 烧成设备:分类依据:所用燃料不同、制品与火焰接触与否、烧成作用、烧成过程连续与否可分间歇式和连续式 15、掌握特种陶瓷工艺,了解几种特种陶瓷。 答:人们习惯上将特种陶瓷分成两大类,即结构陶瓷和功能陶瓷。 特种陶瓷的工艺过程:粉料制备、成型和烧结 粉料制备方法:1、液相法 2、气相法 成型方法:1、热压铸成形 2、等静压成形 3、流延法成形 烧结方法:1、热压烧结 2、反应热压烧结 3、热等静压烧结 4、气氛烧结 5、反应烧结 6、化学气相沉积法(CVD法) 7、溅射法 结构陶瓷: 一、氧化物陶瓷: 1、氧化铝陶瓷 2、ZrO2陶瓷 二、非氧化物陶瓷: 1、氮化物陶瓷 2、碳化物陶瓷 功能陶瓷: 一、铁电陶瓷: 1、压电陶瓷 2、热释电陶瓷 3、透明铁电陶瓷 二、敏感陶瓷: 1、热敏陶瓷 2、压敏陶瓷 3、气敏陶瓷 4、湿敏陶瓷 5、光敏陶瓷 三、磁性陶瓷: 1、软磁铁氧体 2、硬磁铁氧体 3、旋磁铁氧体 4、矩磁铁氧体 5、压磁铁氧体 6、磁泡材料 7、磁光材料 16、掌握石膏的各种相变体的差别,石膏水化和硬化机理,了解石膏材料的原料及在建筑中的应用。 答:a-半水石膏和b-半水石膏的差异 – 微观上无差别,均呈菱形结晶。 – 亚微观上,晶粒形态、大小、聚集状态等有差别。 – 宏观上,a-半水石膏吸水率低,强度高;b-半水石膏吸水率高,强度低。 半水石膏的水化硬化机理 – 结晶理论(溶解沉淀理论) P172-173 – 胶体理论(局部化学反应理论) P173 半水石膏硬化时的结构变化 – 凝聚结构形成阶段 – 结晶结构网的形成和发展阶段 建筑石膏加水后,与水发生的化学反应如下: CaSO4·0.5H2O + 1.5 H2O = CaSO4·2H2O 建筑石膏的凝结硬化过程可以表示如下: – 建筑石膏凝结过程,是一个溶解、反应、沉淀、结晶的过程; – 硬化过程则是二水石膏晶体之间,结晶结构网的形成过程。晶体之间互相交叉连生,形成网状结构;随着反应的继续进行,结晶结构网逐渐密实,从而使石膏晶体逐渐硬化。 石膏胶凝材料的原料:1.天然二水石膏() 2.天然硬石膏( CaSO4 ) 3.工业副产石膏 建筑石膏的应用: • 石膏砂浆及粉刷石膏-高级室内抹灰; • 制备各种石膏板; • 各类装饰石膏线、花型; • 无水石膏水泥; • 水泥缓凝剂; • 涂料的填充料 • 陶瓷模具材料、外科医疗固定材料 • 制作雕塑艺术品等。 在建筑工程中常用建筑石膏;高强石膏用于生产建筑石膏制品。 17、掌握石灰石的煅烧过程,石灰消化过程的变化,石灰浆体结构的形成过程,石灰浆体碳化硬化。了解镁质胶凝材料的原料,掌握镁质胶凝材料的水化相。 答:煅烧过程:1、碳酸钙的分解反应 2、石灰石的煅烧过程 石灰的消化:1、石灰的消化反应 2、石灰在消化过程中的分散 石灰浆体的干燥硬化 P181 Ca(OH)2晶体从饱和溶液中析出,晶体互相交叉连生,提高强度。 石灰浆体结构的形成过程:凝聚结构和结晶结构两个阶段 P180 石灰浆体碳化硬化: Ca(OH)2空气中的CO2发生化学反应,形成CaCO3使石灰的强度逐渐提高。 硬化特点:非常缓慢 镁质胶凝材料的原料:菱镁矿、白云石 镁质胶凝材料的水化相: 1、MgCl2作为调和剂 – 不用水调制, • 因: MgO+H2O=Mg(OH)2 产物结构疏松、强度低 – 镁质胶凝材料的水化产物与MgO/MgCl2比值的关系 P184 • 控制MgO/MgCl2比值(物质的量比)在4-6之间 • 硬化浆体的强度高,吸湿性大,抗水性差。 2、MgSO4作为调和剂 – 硬化浆体的强度低,吸湿性低。 18、了解硅酸盐水泥的原料,熟料的矿物组成。 答:硅酸盐水泥的原料:1、石灰质原料 石灰岩、泥灰岩、白垩 2、粘土质原料 黄土、粘土 3、校正原料 熟料的矿物组成:1、硅酸三钙(3CaO.SiO2,C3S) 2、硅酸二钙( 2CaO.SiO2,C2S ) 3、中间相 • 铝酸钙( C3A, C12A7 ) • 铁相固溶体( C4AF) • 玻璃体 4、游离氧化钙和方镁石 19、掌握煅烧过程中的物理化学变化。 答:煅烧过程中的物理和化学变化: 1、干燥和脱水 2、碳酸盐分解 3、固相反应 4、熟料烧结 5、熟料冷却 20、掌握熟料矿物的水化过程,硅酸盐水泥的水化过程,影响水化速率的因素,硬化水泥浆体的组成和结构。 答:熟料矿物的水化: 1、硅酸三钙的水化过程 – 初始水化期  • 急剧反应,迅速放热,溶液呈强碱性; • Ca2+和OH- 迅速从C3S粒子表面释放。 • 约在15min内结束。 – 诱导期 • 水化缓慢,早期C-S-H形成。 • 一般维持在2-4h。 – 加速期 • 水化反应加快,加速期处于4-8h; • 然后开始早期硬化。永久性水化产物开始生长。 – 衰减期 • 水化产物CH和C-S-H从溶液结晶并在C3S表面形成包裹层,显微结构发展。 • 反应变慢,时间为12-24h。 – 稳定期 • 反应慢并基本稳定,水化受扩散速率控制。显微结构致密化。 2、硅酸二钙(C2S)的水化 C2S+mH =C-S-H+(2-x)CH – b- C2S的水化过程与C3S相似,只是水化速率很慢。 – 水化反应由表面溶解速率控制。 3、 铝酸三钙(C3A)的水化 a) 水化反应迅速,放热快。 b) 水化产物组成和结构受液相CaO浓度和温度的影响大。 c) 2C3A+27H=C4AH19+C2AH8 d) 低于85%的相对温度下C4AH19失去结晶水成为C4AH13。 C4AH13+ C2AH8=2 C3AH6 +9H – 高于35°C时,C3A+6H=C3AH6 – 液相CaO浓度饱和时, C3A+CH+12H= C4AH13 (水泥浆体产生瞬时凝结的主要原因之一) – 有石膏的情况下,C3A水化的最终产物与石膏掺入量有关。 4、铁相固溶体的水化 – C4AF的水化反应比C3A略慢,水化热较低,不引起瞬凝。 – 水化反应及其产物与C3A相似。 硅酸盐水泥的水化: 1. 水泥的水化作用在含碱的氢氧化钙、硫酸钙的饱和溶液中进行。 2. 硅酸盐水泥水化过程 – 钙矾石形成期 – C3S水化期 – 结构形成和发展期 影响水化速率的因素:1、熟料矿物组成与结构 2、细度和水灰比的影响 3、温度对水化速率的影响 4、外加剂的作用 硬化水泥浆体的组成和结构:C-S-H凝胶、氢氧化钙、AFt相、AFm相 21、掌握水泥的性能和水泥强度的影响因素。 答:硅酸盐水泥的性能: 一、凝结时间 • 初凝时间: – 从水泥加水开始到水泥浆开始失去可塑性的时间。 • 终凝时间: – 从水泥加水开始到水泥浆完全失去可塑性并开始产生强度的时间。 • 石膏的作用: – 调节凝结时间,适量的石膏对提高水泥强度有利;石膏用量过多会使强度降低,影响水泥的安定性。 • 影响凝结速度的因素:矿物组成、细度、水灰比、温度和外加剂等。 • 假凝现象  二、强度 1. 浆体组成的作用 – C-S-H凝胶起主要作用。 2. 熟料矿物组成的作用 – C3S含量对水泥强度有明显作用。 – C2S对后期强度有明显作用。 – C4AF对早期强度和后期强度有作用。 – 碱可使C3S等熟料矿物的水化速度加快,有助于提高水泥早期强度。 – 促凝外加剂能提高早期强度。 3、密实度的影响 4、温度和压力的影响 三、体积变化 1. 化学减缩 2. 湿胀干缩 3. 碳化收缩 四、水化热 五、抗渗性 六、抗冻性 七、环境介质的侵蚀 八、碱-集料反应 22、了解掺混合材料水泥的的水化和硬化过程及用途。 答:P225~P227 23、了解高铝水泥的组成,水化硬化过程及用途。了解快硬水泥和膨胀水泥。 答:P228~P230 24、了解耐火材料的组成和结构,掌握耐火材料的物理性能。 答:耐火材料组成:化学组成、矿物组成。 耐火材料结构: 1、耐火材料的微观结构 2、耐火材料的宏观结构:1、气孔率和透气度 2、结构的各向异性 3、耐火制品的结构类型 4、高温下耐火材料结构的变化:(1)带层状结构 (2)气孔的合并及迁移。 耐火材料的物理性能:1、热膨胀性 2、热导率 3、比热容 4、温度传导性
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