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溶剂对紫外吸收光谱的影响
发布时间：11-05-31
来源： 上海仁特检测仪器有限公司
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　　有机化合物的分析与所采用的溶剂有密切关系。不同溶剂对吸收峰波长和强度影响不同，尤其对波长影响较大。溶剂对溶质紫外吸收光谱主要有以下几个方面：
　　1、不同极性的溶剂对溶质吸收峰位置的影响
　　影响的情况既与溶剂的介电常数有关又与溶质分子的电子跃迁性质有关。溶剂的极性越强，由π-π*跃迁产生的谱带向长波方向移动越显著。这是因为发生π-π*跃迁的分子激发态的极性总是大于基态，在极性溶剂作用下，激发态能量降低的程度大于基态，从而使实现基态到激发态跃迁嗦需能量变小，致使吸收带发生红移。
　　于此相反，所用溶剂的极性越强，则由n-π*跃迁产生的谱带向短波方向移动越明显，既蓝移越大。发生n-π*跃迁分子都含有未成键n的电子，这些电子会与极性溶剂形成氢键，其作用强度是极性较强的基态大于极性较弱的激发态。因而，基态能级比激发能级的能量下降幅度大，实现n-π*跃迁嗦需能量也相应增大，致使吸收谱带发生蓝移。
　　2、溶剂对溶质吸收峰强度和精细结构的影响
　　通常极性溶剂如水、醇、酯和酮会使由振动效应产生的光谱精细结构消失而出现一个宽峰。例如，苯酚的精细结构在非极性溶剂庚烷中清晰可见，而在极性溶剂乙醇中则完全消失而呈现一宽峰。因此， 若希望得到有特征的精细结构，则应在溶解度允许的范围内选择极性较小的溶剂。
　　3、 溶剂本身吸收带的影响
　　如果溶剂和溶质的吸收带有重叠，将妨碍溶质吸收带的观察。选择溶剂的原则是溶剂所要测定的波段范围内无吸收或吸收极小。