配位化学题解.pptx

1:指出下列配离子的中心离子，配体，配位原子和配指出下列配离子的中心离子，配体，配位原子和配位数。位数。配位数配位数中心离中心离子子配体配体配位原子配位原子 配位数目配位数目Ag(NH3)2+Ag+NH3N2Cu(NH3)42+Cu2+NH3N4Cr(H2O)63+Cr3+H2OO6PtCl(NH3)53+Pt4+Cl-,NH3Cl和和N6Co(en)33+Co3+enN6CaY2-Ca2+Y4-O和和N62:命名下列配合物。命名下列配合物。Cu(NH3)4SO4-硫酸四氨合铜（硫酸四氨合铜（II）H2PtCl6-六氯合铂（六氯合铂（IV）酸）酸Co(en)3Cl3三氯化三乙二胺合钴（三氯化三乙二胺合钴（III）CrCl2(NH3)2(H2O)2Cl -氯化二氯氯化二氯.二氨二氨.二水合铬（二水合铬（III）Cu(SiF6)-六氟合硅（六氟合硅（IV）酸铜）酸铜Cu(NH3)4PtCl4-四氯合铂（四氯合铂（II）酸酸四氨合铜（四氨合铜（II）3:根据实验测得的磁矩，判断下列配合物属于外轨型根据实验测得的磁矩，判断下列配合物属于外轨型还是内轨型？还是内轨型？配合物配合物磁矩磁矩轨道类型轨道类型CoF63-4.5B.M.外轨型外轨型Co(NH3)63+0B.M.内轨型内轨型3d64s4pCo3+Cr(NH3)63+3.7B.M.内轨型内轨型Mn(CN)64-1.8B.M.内轨型内轨型Cr3+3d34s4pMn2+3d54s4p5：假定配合物假定配合物 PtCl4(NH3)2 的中心离子以的中心离子以 d2sp3 杂化轨道杂化轨道和配体形成配位键。问这配合物的几何形状如何？有无几和配体形成配位键。问这配合物的几何形状如何？有无几何异构？如有，则如数表示出其空间结构何异构？如有，则如数表示出其空间结构解：解：它的几何构型是：正八面体它的几何构型是：正八面体有几何异构，分别如下：有几何异构，分别如下：反式反式顺式顺式11：在在100mL 0.2mol/L的的AgNO3溶液中加入等体积的溶液中加入等体积的浓度为浓度为1.00mol/L的的NH3.H2O，计算达到平衡是溶液，计算达到平衡是溶液Ag+,Ag(NH3)2+,和和NH3的浓度。的浓度。解：混合后，反应前解：混合后，反应前Ag+的浓度变为的浓度变为0.1mol/L,而而NH3.H2O浓度变为浓度变为0.5mol/L(过量过量)。可以假定可以假定Ag+先全部被转化为先全部被转化为Ag(NH3)2+,然后再解离。然后再解离。设平衡时设平衡时Ag+的浓度为的浓度为x，则各离子的初始浓度分别如，则各离子的初始浓度分别如下：下：初始值：初始值：0.1 0 0.5-20.1=0.3平衡值：平衡值：0.1-y x 0.3+z得到得到x=1.0110-7mol/L同时可以得到同时可以得到0.1-x0.1 0.3+2x0.3所以所以Ag+,Ag(NH3)2+,NH3的浓度分别为的浓度分别为:1.0110-7mol/L,0.1mol/L,0.3mol/L.加入加入NaCl后，后，Cl-浓度为：浓度为：0.05mol/LQc=1.0110-70.05=5.0510-9 1.810-10 有有14：通过计算比较：通过计算比较1L 6.0mol/L的的NH3.H2O和和1L 1.0mol/L的的KCN溶液，哪一个可溶解较多的溶液，哪一个可溶解较多的AgI？解：设解：设1.0L6.0mol/L的的NH3.H2O溶解溶解xmol AgI,则则C(Ag(NH3)2+)=x mol/L(实际上应略小于实际上应略小于x mol/L),c(I-)=xmol/L平衡浓度：平衡浓度：6.0-2x x x平衡浓度：平衡浓度：6.0-2x x x平衡浓度：平衡浓度：6.0-2x x x即即1.0L 6.0mol/L的氨水可以溶解的氨水可以溶解1.810-4 mol AgI同样的方法：同样的方法：平衡浓度：平衡浓度：1.0-2y y y平衡浓度：平衡浓度：1.0-2y y y即即1.01L1.0mol/L的的KCN可溶解可溶解0.499mol AgI。可见可见KCN可溶解较多的可溶解较多的AgI18.A溶液溶液25mL，含，含0.2mol/L AgNO3;B溶液溶液25mL，含，含0.2mol/L NaCl。问：。问：.A,B溶液混合后，为防止溶液混合后，为防止AgCl沉淀析出，预先需在沉淀析出，预先需在A溶液中至少加入溶液中至少加入6.0mol/L的的NH3 H2O多少毫升？多少毫升？.混合溶液中，反应前混合溶液中，反应前NH3的总浓度至少应为多少？的总浓度至少应为多少？解解.A,B溶液混合后会有溶液混合后会有0.1mol AgCl产生，现在产生，现在问题是至少要多少的氨水方可将它溶解。可以假定问题是至少要多少的氨水方可将它溶解。可以假定AgCl溶解后，全部转化为溶解后，全部转化为Ag(NH3)2+(实际上会发生部实际上会发生部分解离，但解离的量很微小分解离，但解离的量很微小)，并达到平衡，并达到平衡设要加入设要加入x mL 的氨水，那么平衡时所有物种浓度都的氨水，那么平衡时所有物种浓度都要发生变化要发生变化解解.混合溶液中，反应前混合溶液中，反应前NH3的总浓度至少应为：的总浓度至少应为：20:已知已知E(Au+/Au)=1.68V;E(Au(CN)2-/Au)=-0.58V,计算配合物计算配合物Au(CN)2-的的K不稳不稳 值。值。解：对于解：对于Au(CN)2-/Au的的E,可以转化成电对可以转化成电对E(Au+/Au)在在Au(CN)2-和和CN-浓度都为浓度都为1mol L-1时的时的E。该。该E值即为电值即为电对对Au(CN)2-/Au的的E