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第2课时 配 位 键
1.了解简单配位键的概念及形成实质和配位化合物在生物、化学等领域的广泛应用。
2.知道配位键的形成条件及简单配位键的形成表示。
一、 配位键的含义
氨分子中,氮原子的三个未成对电子分别与一个氢原子的电子配对形成共价键,氮原子上还存在未成键的①孤对电子,形成铵根离子时,氨分子中的②孤对电子所在的轨道将与H+的1s空轨道重叠,使③孤对电子为氮原子、氢原子所共用,从而形成一种新的化学键叫④配位键。N中,4个N—H键性质⑤相同。
二、配位键的形成条件
形成配位键的一方(如A)是能够提供⑥孤对电子的原子,另一方(如B)是具有⑦能够接受孤对电子的空轨道的原子。配位键通常用符号⑧A→B表示。配位键与共价键的差别是形成配位键的共用电子对是由⑨一方提供而不是⑩双方共同提供的。
三、配位化合物
①向硝酸银溶液中加入氨水,首先形成白色难溶物,继续加入氨水,难溶物溶解,得到一种称为氢氧化二氨合银的物质,其化学式为[Ag(NH3)2]OH,其中含有的配位键可表示为H3N → Ag+。
②向硫酸铜溶液中加入氨水,首先形成蓝色难溶物,继续加入氨水,难溶物溶解,得到一种称为硫酸四氨合铜的物质,其化学式为[Cu(NH3)4]SO4,其中含有的配位键可表示为H3N → Cu2+ 。
1.配位键与共价键有什么区别?
【答案】共价键是成键原子分别提供一个电子成键,配位键是配体提供一对电子,受体提供空轨道成键。
2.配位键是电子云重叠形成的吗?
【答案】不是;配位键是孤对电子的电子云与空轨道重叠形成的。
3.为什么过渡金属容易形成配位键?
【答案】因为过渡金属有空轨道。
1.在N中存在4个N—H共价键,则下列说法正确的是( )。
A.4个共价键的键长完全相同
B.4个共价键的键长不同
C.原来的3个N—H的键长完全相同,但与通过配位键形成的N—H键不同
D.4个N—H键键长相同,但键能不同
【答案】A
2.既有离子键又有共价键和配位键的化合物是( )
A.NH4NO3 B.NaOH
C.H2SO4 D.H2O
【答案】A
3.下列物质[ZZ3]不属于配位化合物的是( )。
A.CuSO4·5H2O B.[Fe(SCN)2]Cl2
C.NH4Cl D.[Ag(NH3)2]OH
【答案】A
4.下列各种说法中错误的是( )。
A.形成配位键的条件是一方有空轨道,另一方有孤对电子
B.配位键属于的共价键
C.配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子
D.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子
【答案】D
探究1:配位键的形成条件
在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中,哪些可以作为中心原子?哪些可以作为配体?
中心原子: 。
配体: 。
【解析】配合物的中心原子需要有接受孤对电子的空轨道,过渡金属元素的离子存在空轨道,可以作为中心原子。配体要提供孤对电子,所以配体中必须含有孤对电子的配原子。
【答案】Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+;H2O、NH3、F-、CN-、CO
1.共价键有饱和性,但NH3为什么仍能与H+结合生成N呢?
【答案】NH3有孤对电子,H+有空轨道,NH3中的孤对电子进入H+的空轨道,两者共用形成化学键。
2.什么物质可以形成配位键?形成配位键的条件有哪些?
【答案】过渡金属的原子或离子、含有孤对电子的分子(如CO、NH3、H2O等)或离子(如Cl-、CN-、N等);形成的条件是一方有空轨道,另一方有孤对电子。
三种化学键的比较
(1)共价键是通过共用电子对形成的化学键,成键微粒是原子,成键原子电负性之差小于1.7。
(2)配位键是由一方提供空轨道,另一方提供孤对电子形成的化学键,成键微粒是原子或离子,成键原子电负性之差小于1.7。
(3)离子键是阴阳离子通过静电作用形成的化学键,成键微粒是阴、阳离子,成键原子电负性之差大于1.7。
(4)三种化学键成键实质都是电性作用,共价键、配位键有方向性和饱和性,离子键无方向性、无饱和性。
探究2:配合物的结构与性质
Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物,已知两种配合物的分子式分别为[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。
(1)在[Co(NH3)5Br]SO4的溶液中加BaCl2溶液时,现象是 。
(2)如果在[Co(NH3)5SO4]Br的溶液中加入BaCl2溶液时,现象是 ,若加入AgNO3溶液时,现象是 。
【解析】本题考查配合物结构,对于配合物,外界在水溶液中易电离,但内界却难电离,如[Co(NH3)5Br]SO4难电离出Br-,而[Co(NH3)5SO4]Br难电离出S。
【答案】(1)产生白色沉淀
(2)无明显现象;产生淡黄色沉淀
1.配合物[Cu(H2O)4]SO4的外界和内界分别是什么?
【答案】S和H2O。
2.配合物[Cu(H2O)4]SO4中的H2O和S电离程度有什么区别?
【答案】在水溶液中易电离出S,难电离出H2O。
1.配合物的结构[以硫酸四氨合铜(Ⅱ)为例]
外界在水溶液中易电离,内界难电离。
2.[Cu(H2O)4]2+中加氨水生成[Cu(NH3)4]2+,这是由于[Cu(H2O)4]2+的配位键被破坏,氨分子取代水分子形成[Cu(NH3)4]2+。
3.由于O、N等原子在自然界的普遍存在,所以自然界中的配合物普遍存在,但由于配位键的强弱不同,配合物的稳定性不同。
4.常见的易作配体的分子或离子有H2O、NH3、CO、F-、CN-。
1.下列分子或离子中都存在配位键的是( )。
A.NH3、H2O B.N、H3O+
C.N2、HClO D.[Cu(NH3)4]2+、PCl3
【答案】B
2.下列分子或离子中,能与某些金属离子形成配位键的是( )。
①H2O ②NH3 ③F- ④CN- ⑤CO
A.①② B.①②③
C.①②④ D.①②③④⑤
【解析】5种物质都有孤对电子,都能与某些金属离子形成配位键。
【答案】D
3.在配合物Fe(SCN)2+中,提供空轨道接受孤电子对的粒子是 ,画出配合物离子[Cu(NH3)4]2+中的配位键: 。
【答案】Fe3+;
薄雾浓云愁永昼, 瑞脑消金兽。 佳节又重阳, 玉枕纱厨, 半夜凉初透。
东篱把酒黄昏后, 有暗香盈袖。 莫道不消魂, 帘卷西风, 人比黄花瘦。
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