锅炉水质标准及测定方法.doc

GB/T 1576-2023GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 5682-2023，ISO 3696：1987，MOD）GB/T 6903 锅炉用水和冷却水分析方法 通则GB/T 6904 工业循环冷却水及锅炉用水中pH的测定GB/T 6907 锅炉用水和冷却水分析方法 水样的采集方法GB/T 6908 锅炉用水和冷却水分析方法 电导率的测定GB/T 6909 锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定 GB/T 6913 锅炉用水和冷却水分析方法 磷酸盐的测定（GB/T 6913-2023，ISO 6878：2023，Water quality-Determination of phosphorus-Ammonium molybdate spectrometric method，NEQ）GB/T 12145 火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量GB/T 12151 锅炉用水和冷却水分析方法 浊度的测定（福马肼浊度）GB/T 12152 锅炉用水和冷却水中油含量的测定GB/T 12157 工业循环冷却水和锅炉用水中溶解氧的测定（GB/T 12157-2023，ISO 5813：1983，Water quality-Determination of dissolved oxygen-Iodimetric method，NEQ）GB/T 15453 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定DL/T 502.1 火力发电厂水汽分析方法 第1部分：总则DL/T 502.25 火力发电厂水汽分析方法 第25部分：全铁的测定（磺基水杨酸分光光度法）3术语和定义下列术语和定义合用于本标准。3.1原水 raw water未通过任何解决的水。3.2软化水 softened water除掉所有或大部分钙、镁离子后的水。GB/T 1576-20233.3 除盐水 demineralized water通过有效的工艺解决，去除所有或大部分水中的悬浮物和无机阴、阳离子等杂质后，所得成品水的统称。3.4 补给水 make-up water原水经水解决工艺解决后，用来补充锅炉排污和汽水损耗的水。3.5给水 boiler feed water直接进入锅炉的水，通常由补给水、回水和疏水等组成。3.6锅水 bolier water 锅炉运营时，存在于锅炉中并吸取热量产生蒸汽或热水的水。3.7 回水 back water 锅炉产生的蒸汽、热水，做功后或热互换后返回到给水中的水。3.8锅内加药解决 internal chemical bolier water treatment 为了防止或减缓锅炉结垢、腐蚀，有针对性地向锅内投加一定数量药剂的水解决方法。3.9锅外水解决 external boiler water treatment 原水在进入锅炉前，将其中对锅炉运营有害的杂质通过必要的工艺进行解决的方法。4 水质标准4.1 自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质4.1.1 采用锅外水解决的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质 采用锅外水解决的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉的给水和锅水水质应符合表1的规定。表1 采用锅外水解决的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质项目额定蒸汽压力/MPaP1.01.0 P1.61.6 P2.52.5 P3.8补给水类型软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水给水浊度/FTU5.02.05.02.05.02.05.02.0硬度/mmol/L0.0305.010-32.010-3pH（25）7.09.08.0-9.57.09.08.0-9.57.09.08.0-9.57.09.08.0-9.5溶解氧a/mg/L2）0.100.100.0500.050油/mg/L2.0全铁/mg/L0.300.300.300.300.100.100.10电导率（25）/S/cm5.51021.11025.01021.01023.510280.0项目额定蒸汽压力/MPaP1.01.0 P1.61.6 P2.52.5 P3.8补给水类型软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水软化水除盐水锅水全碱度b/）mmol/L无过热器6.026.010.06.024.010.06.016.08.012.04.0有过热器14.010.012.08.012.04.0酚酞碱度/mmol/L无过热器4.018.06.04.016.06.04.012.05.010.03.0有过热器10.06.08.05.010.03.0pH（25）10.012.09.012.09.011.0溶解固形物/mg/L）无过热器4.01033.51033.01032.5103有过热器3.01032.510320103磷酸根c/mg/L10.030.05.020.0亚硫酸根d/mg/L）10.030.010.030.05.010.0相对碱度e0.20注1：对于供汽轮机用汽的锅炉，蒸汽质量应执行GB/T 12145规定的额定蒸汽压力3.8MPa-5.8MPa汽包炉标准。注2：硬度、碱度的计量单位为一价基本单元物质的量的浓度。注3：停（备）用锅炉启动时，锅水的浓缩倍率达成正常后，锅水的水质应达成本标准的规定。a 溶解氧控制值合用于通过除氧装置解决后的给水。额定蒸发量大于或等于10t/h的锅炉，给水应除氧。额定蒸发量小于10t/h的锅炉假如发现局部氧腐蚀，也应采用除氧措施。对于供汽轮机用汽的锅炉给水含氧量应小于或等于0.050mg/L.b 对蒸汽质量规定不高，并且无过热器的锅炉，锅水全碱度上限值可适当放宽，但放宽后锅水的pH值（25）不应超过上限。c 合用于锅内加磷酸盐阻垢剂。采用其他阻垢剂时，阻垢剂残余量应符合药剂生产厂规定的指标。d 合用于给水加亚硫酸盐除氧剂。采用其他除氧剂时，除氧剂残余量应符合药剂生产厂规定的指标。e 全焊接结构锅炉，可不控制相对碱度。4.1.2 单纯采用锅内加药解决的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质 额定蒸发量小于或等于4t/h，并且额定蒸汽压力小于或等于1.3MPa的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉可以单纯采用锅内加药解决，但加药后的汽、水质量不得影响生产和生活，其给水和锅水水质应答和表2的规定。表2 单纯采用锅内加药解决的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质水样项目标准值给水浊度/FTU20.0硬度/mmol/L4.0pH值（25）7.010.0油/mg/L2.0锅水全碱度/mmol/L8.026.0酚酞碱度/mmol/L6.018.0pH值（25）10.012.0溶解固形物/mg/L5.0103磷酸根a/mg/L10.050.0注1：单纯采用锅内加药解决，锅炉受热面平均结垢速率不得大于0.5mm/a。注2：额定蒸发量小于或等于4t/h，并且额定蒸汽压力小于或等于1.3MPa的蒸汽锅炉和汽水两用锅炉同时采用锅外水解决和锅内加药解决时，给水和锅水水质可参照本表的规定。注3：硬度、碱度的计量单位为一价基本单元物质的量的浓度。a 合用于锅内加磷酸盐阻垢剂。采用其他阻垢剂时，阻垢剂残余量应符合药剂生产厂规定的指标。4.2 热水锅炉水质4.2.1 采用锅外水解决的热水锅炉水质采用锅外水解决的热水锅炉的给水水质应当符合表3规定。表3 采用锅外水解决的热水锅炉水质水样项 目标准值给水浊度/FTU5.0硬度/mmol/L0.60pH值（25）7.011.0溶解氧a/(mg/L)0.10油/mg/L2.0全铁/ mg/L0.30锅水pH值（25）b9.011.0磷酸根c/mg/L5.050.0 注：硬度的计量单位为一价基本单元物质的量的浓度 a 溶解氧控制值合用于通过除氧装置解决后的给水。额定功率大于或等于7.0MW的承压热水锅炉给水应除氧；额定功率小于7.0MW的承压热水锅炉假如发现局部腐蚀，也应采用除氧措施。 b 通过补加药剂使锅水pH值（25）控制在9.0-11.0。 c 合用于锅内加磷酸盐阻垢剂。采用其他阻垢剂时，阻垢剂残余量应符合药剂生产厂规定的指标。4.2.2 单纯采用锅内加药解决的热水锅炉水质对于额定功率小于或等于4.2MW承压热水锅炉和常压热水锅炉（管架式热水锅炉除外），可单纯采用锅内加药解决，但加药后的汽、水质量不影响生产和生活，其给水和锅水水质应符合表4的规定。表4 单纯采用锅内加药解决的热水锅炉水质水样项目标准值给水浊度/FTU20.0硬度a/mmol/L6.0pH值(25)7.011.0油/mg/L2.0锅水pH值(25)9.011.0磷酸根b/mg/L10.050.0 注1：对于额定功率小于或等于4.2MW水管式和锅壳式的承压热水锅炉和常压热水锅炉，同时采用锅外水解决和锅内加药解决时，给水和锅水水质也可参照本表的规定。 注2：硬度的计量单位为一价基本单元物质的量的浓度。a 使用与结垢物质作用后不生成固体不溶物的阻垢剂，给水硬度可放宽至小于或等于8.0mmol/L。b 合用于锅内磷酸盐阻垢剂。加其他阻垢剂时，阻垢剂残余量应符合药剂生产厂规定的指标。4.3 贯流和直流蒸汽锅炉水质贯流和直流蒸汽锅炉应采用锅外水解决，其给水和锅水水质应符合表5的规定。表5 贯流和直流蒸汽锅炉水质项目锅炉类型贯流锅炉直流锅炉额定蒸汽压力/MPaP1.01.0 P2.52.5 P3.8P1.01.0 P2.52.5 P3.8给水浊度/FTU5.05.05.0硬度/mmol/L0.0300.0305.010-30.0300.0305.010-3pH值(25)7.0-9.010.0-12.0溶解氧/(mg/L)0.100.0500.0500.100.0500.050油/mg/L2.0全铁/ mg/L0.300.300.10全碱度a/mmol/L6.016.06.012.012.0酚酞碱度/mmol/L4.012.04.010.010.0溶解固形物/mg/L3.51033.01032.5103磷酸根/mg/L10.050.010.050.05.030.0亚硫酸根/mg/L）10.050.010.030.010.020.0锅水全碱度a/mmol/L2.016.02.012.012.0酚酞碱度/mmol/L1.612.01.610.010.0pH值(25)10.012.0溶解固形物/mg/L3.01032.51032.0103磷酸根b/mg/L10.050.010.050.010.020.0亚硫酸根c/mg/L）10.050.010.030.010.020.04.4 余热锅炉水质 余热锅炉的水质指标应符协议类型、同参数锅炉的规定。补给水水质4.5 补给水水质4.5.1 应当根据锅炉的类型、参数，回水运用率、排污率，原水水质和锅水、给水水质标准，选择补给水解决方式。4.5.2 补给水解决方式应保证给水水质符合本标准。4.5.3 软水器再生后出水氯离子含量不得大于进水氯离子含量的1.1倍。4.5.4 以软化水为补给水或单纯采用锅内加药解决的锅炉的正常排污率不应超过10.0%；以除盐水为补给水的锅炉的正常排污率不应超过2.0%。4.6 回水水质回水水质应当保证给水水质符合本标准，并尽也许地提高回水运用率。回水水质应符合表6的规定，并应根据回水也许受到的污染介质，增长必要的检测项目。表6 回水水质硬度/mmol/L全铁/ mg/L油/mg/L标准值盼望值标准值盼望值标准值0.0600.0300.600.302.05 水质分析方法5.1 试剂的纯度应符合GB/T 6903 的规定；分析实验室用水应符合 GB/T 6682 二级水的规定。5.2 标准的溶液配制和标定的方法应符合 GB/T 601 的规定。5.3 水样的采集方法应符合 GB/T 6907 的规定。5.4 水质分析的工作环节按 DL/T 502.1 规定的顺序进行。平行实验的测定次数符合 GB/T 6903 的规定。5.5 浊度的测定应根据具体条件选择 GB/T 12151 或本标准附录A规定的方法进行。5.6 硬度的测定应根据水质范围选择 GB/T 6909 规定的方法进行。5.7 pH值的测定应根据水的性质选择 GB/T 6904 规定的方法进行。5.8 溶解氧的测定应根据具体条件选择 GB/T 12157 或本标准附录B规定的方法进行。5.9 油的测定应根据具体条件选择 GB/T 12152 或本标准附录C的方法进行。5.10 全铁的测定按 DL/T 502.25 规定的方法进行。5.11 电导率的测定按 GB/T 6908 规定的方法进行。5.12 溶解固形物的测定按本标准附录D规定的方法进行。溶解固形物也可以采用本标准附录E的方法来间接测定，但溶解固形物与电导率或氯离子的比值关系应根据实验拟定，并定期进行复测和修正。5.13 磷酸盐的测定应根据具体条件和锅水磷酸盐的成分选择 GB/T 6913 或本标准附录F规定的方法进行。5.14 氯化物的测定应根据水中干扰物质的成分选择 GB/T 15453 或本标准附录G规定的方法进行。5.15 全碱度和酚酞碱度的测定按本标准附录H规定的方法进行。5.16 锅水相对碱度的测定按本标准附录H分别测定酚酞（JDp）和全碱度（JD）,再按本标准附录D或附录E测定溶解固形物。 锅水相对碱度按式（1）计算： (1) 式中： JDXD-锅水相对碱度； JDP -锅水酚酞碱度，单位为毫摩尔每升（mmol/L）； JD -锅水全碱度，单位为毫摩尔每升（mmol/L）； RG -锅水溶解固形物，单位为毫克每升（mg/L）。5.17 亚硫酸盐的测定按本标准附录I规定的方法进行。附 录 A （规范性附录） 浊度的测定（浊度仪法）A.1 概要本测定方法是根据光透过被测水样的强度，以福马肼标准悬浊液作标准溶液，采用浊度仪来测定。A.2 仪器A.2.1 浊度仪。A.2.2 滤膜过滤器，装配孔径为0.15m的微孔滤膜。A.3 试剂及配制A.3.1 无浊度水的制备将分析实验室用水二级水（符合GB/T6682的规定）以3mL/min流速，经孔径为0.15m的微孔滤膜过滤，弃去最初滤出的200mL滤液，必要时反复过滤一次。此过滤水即为无浊度水，需贮存于清洁的、并用无浊度水冲洗过的玻璃瓶中。A.3.2 浊度为400FTU福马肼储备标准溶液的制备A.3.2.1 硫酸联氨溶液：称取1.000g硫酸联氨(N2H4H2SO4，用少量无浊度水溶解，移入100mL容量瓶中，再用无浊度水稀释至刻度，摇匀。A.3.2.2 六次甲基四胺溶液：称取10.000g六次甲基四胺(CH2)6N4，用少量无浊度水溶解，移入100mL容量瓶中，再用无浊度水稀释至刻度，摇匀。A.3.2.3 浊度为400FTU的福马肼储备标准溶液：用移液管分别准确吸取硫酸联氨溶液和六次甲基四胺溶液各5mL，注入100mL容量瓶中，摇匀后在253下静置24h，然后用无浊度水稀释至刻度，并充足摇匀。此福马肼储备标准溶液在30下保存，1周内使用有效。A.3.3 浊度为200FTU福马肼工作液的制备用移液管准确吸取浊度为400FTU的福马肼储备标准溶液50mL，移入100mL容量瓶中，用无浊度水稀释至刻度，摇匀备用。此浊度福马肼工作液有效期不超过48h。A.4 测定方法A4.1 仪器校正A4.1.1 调零用无浊度水冲洗试样瓶3次，再将无浊度水倒入试样瓶内至刻度线，然后擦净瓶体的水迹和指印，置于仪器试样座内，旋转试样瓶的位置，使试样瓶的记号线对准试样座上的定位线，然后盖上遮光盖，待仪器显示稳定后，调节“零位”旋钮，使浊度显示为零。A4.1.2 校正A4.1.2.1 福马肼标准浊度溶液的配制：按表A.1用移液管准确吸取浊度为200FTU的福马肼工作液（吸取量按被测水样浊度选取），注入100 mL容量瓶中，用无浊度水稀释至刻度，充足摇匀后使用。福马肼标准浊度溶液不稳定，应使用时配制，有效期不应超过2h。表A.1 配制福马肼标准浊度溶液吸取200FTU福马肼工作液的量200FTU福马肼工作液吸取量/mL02.505.0010.0020.035.050.0被测水样浊度/FTU05.010.020.040.070.0100.0A4.1.2.2 校正：用上述配制的福马肼标准浊度溶液，冲洗试样瓶3次后，再将标准浊度溶液倒入试样瓶内，擦净瓶体的水迹和指印后，置于试样座内，并使试样瓶的记号线对准试样座上的定位线，盖上遮光盖，待仪器显示稳定后，调节“校正”旋钮，使浊度显示为标准浊度校正液的浊度值。A4.2 水样的测定取充足摇匀的水样冲洗试样瓶3次，再将水样倒入试样瓶内至刻度线，擦净瓶体的水迹和指印后置于试样座内，旋转试样瓶的位置，使试样瓶的记号线对准试样座上的定位线，然后盖上遮光盖，待仪器显示稳定后，直接在浊度仪上读数。A.5 注意事项A.5.1 试样瓶表面光洁度和水样中的气泡对测定结果影响较大。测定期将水样倒入试样瓶后，可先用滤纸小心吸去瓶体外表面水滴，再用擦镜纸或擦镜软布将试样瓶外表面擦拭干净，避免试样瓶表面产生划痕。仔细观测试样瓶中的水样，等气泡完全消失后方可进行测定。A.5.2 不同的水样，假如浊度相差较大，测定期应当重新进行定位校正。A.6 允许差 浊度测定的允许差见表A.2。表A.2 浊度测定的允许差浊度范围/FTU允许差/FTU1101101005附 录 B （规范性附录）溶解氧的测定（氧电极法）B.1 概要 溶解氧测定仪的氧敏感薄膜电极由两个与电解质相接触的金属电极（阴极/阳极）及选择性薄膜组成。选择性薄膜只能透过氧气和其他气体，水和可溶解性物质不能透过。当水样流过允许氧透过的选择性薄膜时，水样中的氧气将透过膜扩散，其扩散速率取决于通过选择性薄膜的氧分子浓度和温度梯度。透过膜的氧气在阴极上还原，产生薄弱的电流，在一定温度下其大小和水样溶解氧含量成正比。 在阴极上的反映是氧分子被还原成氢氧化物：O2 + 2H2O + 4e 4OH- 在阳极上的反映是金属阳极被氧化成金属离子：Me Me2+ + 2eB.2 仪器B.2.1 溶解氧测定仪溶解氧测定仪一般分为原电池式和极谱式（外加电压）两种类型，其中根据其测量范围和精确度的不同，又有多种型号。测定期应当根据被测水样中的溶解氧含量和测量规定，选择合适的仪器型号。测定一般水样和测定溶解氧含量小于或等于0.1mg/L工业锅炉给水时，可选用不同量程的常规溶解氧测定仪；当测定溶解氧含量小于或等于20g/L水样时，应当选用高灵敏度溶解氧测定仪。B.2.2 温度计温度计精确至0.5。B.3 试剂B.3.1 亚硫酸钠。B.3.2 二价钴盐（CoCl2H2O）B.3.3 分析实验室用水二级水，符合GB/T6682的规定。B.4 测定方法B.4.1 仪器的校正B.4.1.1 按仪器使用说明书装配电极和流动测量池。B.4.1.2 调节：按仪器说明书进行调节和温度补偿。B.4.1.3 零点校正：将电极浸入新配制的零氧溶液（一般用5%10%亚硫酸钠溶液，可加入适量的二价钴盐作催化剂），进行校零。B.4.1.4 校准：按仪器说明书进行校准。一般溶解氧测定仪可在空气中校准。B.4.2 水样测定B.4.2.1 调整被测水样的温度在540，水样流速在100mL/min左右，水样压力小于0.4MPa。B.4.2.2 将测量池与被测水样的取样管用乳胶管或橡皮管连接好，测量水温，进行温度补偿。B.4.2.3 根据被测水样溶解氧的含量，选择合适的测定量程，按下测量开关进行测定。B.5 注意事项B.5.1 原电池式溶解氧测定仪接触氧可自发进行反映，因此不测定期，电极应保存在零氧溶液中并使其短路，以免消耗电极材料，影响测定。极谱式溶解氧测定仪不使用时，应当用加有适量二级水的保护套保护电极，防止电极薄膜干燥及电极内的电解质溶液蒸发。B.5.2 电极薄膜表面要保持清洁，不要触碰器皿壁，也不要用手触摸。B.5.3 当仪器难以调节至校正值，或者仪器响应慢、数值显示不稳定期，应当及时更换电极中的电解质和电极薄膜（原电池式仪器需更换电池）。电极薄膜在更换后和使用中应当始终保持表面平整，没有气泡，否则需要重新更换安装。B.5.4 更换电解质和电极薄膜后，或者氧敏感薄膜电极干燥时，应将电极浸入到二级水中，使电级薄膜表面湿润，待读数稳定后再进行校准。B.5.5 如水样中具有藻类、硫化物、碳酸盐等物质，长期与电极接触也许使薄膜表面污染或损坏。B.5.6 溶解氧测定仪应当定期进行计量校验。附 录 C（规范性附录）油的测定(重量法)C.1 概要 当水样中加入凝聚剂-硫酸铝时，扩散在水中的油微粒会被形成的氢氧化铝凝聚。随着氢氧化铝的沉淀，便将水中微量的油也聚集沉淀，经加酸酸化，可将沉淀溶解，再通过有机溶剂的萃取，将分离出来的油质转入有机溶剂中，将有机溶剂蒸发至干，残留的是水中的油，通过称量即可求出水中的油含量。此法采用四氯化碳（CCL4）作有机溶剂，这样可以避免在蒸发过程中发生燃烧或爆炸等事故。C.2 仪器C.2.1 5 000mL10 000mL具有磨口塞的取样瓶。C.2.2 500mL分液漏斗。C.2.3 100mL200 mL瓷蒸发皿。C.3 试剂及其配制C.3.1 分析实验室用水二级水，符合GB/T6682的规定。C.3.2 30硫酸铝溶液(质量分数浓度)：称取30g硫酸铝A12(SO4)318H2O，加70mL级试剂水溶解。C.3.3 20无水碳酸钠溶液 (质量分数浓度)：称取20g无水碳酸钠溶液(Na2CO3) ，加80mL级试剂水溶解。C.3.4 浓硫酸(密度l.84gcm3)。C.3.5 四氯化碳(CCl4)。C.4 测定方法C.4.1 加大被测水样流量，取5 000mL10 000mL水样。取完后立即加入5mL10mL硫酸铝溶液(按每1L试样加1mL计算)，摇匀，立即加入5mL10mL碳酸钠溶液(按每1L试样加1mL计算)，充足摇匀，将水中分散的油粒凝聚沉淀，静置12h以上，待充足沉淀至瓶底，然后用虹吸管将上层澄清液吸走。虹吸时应小心移动胶皮管，尽量使大部分澄清水被吸走，但又不致于将沉淀物带走将此酸化的溶液。在剩下的沉淀物中加入若干滴浓硫酸使沉淀溶解，并移入500 mL的分液漏斗中。C.4.2 取100mL四氯化碳倒入取样瓶内，充足清洗取样瓶壁上沾有的油渍，将此四氯化碳洗液也移入分液漏斗内。C.4.3 充足摇匀并萃取酸化溶液中所含的油，静置，待分层完毕后，将底层四氯化碳用一张干的无灰滤纸过滤，将过滤后的四氯化碳溶液移入一个100mL200mL已恒重的蒸发皿内，再用10mL四氯化碳淋洗分液漏斗及过滤滤纸，将此清洗液一并加入已恒重的蒸发皿内。C.4.4 将蒸发皿放在水浴锅上，在通风橱内将四氯化碳蒸发至干，然后将蒸发皿放在1105的恒温箱内，烘干2h后在干燥器内冷却至室温后称量。再在相同条件下烘0.5h，冷却后再次称量，如此反复操作直至恒重。C.4.5 另取100mL四氯化碳于另一个恒重的蒸发皿中，按C.4.4作空白实验(若四氯化碳质量较好，可以不作空白实验)。水样中含油量(Y)按式（C.1）计算： (C.1)式中： Y水样中含油量，单位为毫克每升（mg/L）；m1测定水样所用空蒸发皿的质量，单位为克（g）； m 2蒸发皿与蒸发后油的总质量，单位为克（g）； m 3空白实验前蒸发皿的称量，单位为克（g）； m 4空白实验后的蒸发皿称量，单位为克（g）； VS水样体积，单位为升（L）。C.5 注意事项C.5.1 为了节约有机溶剂，所用四氯化碳应回收运用，回收的方法是将分液漏斗分出的四氯化碳先放在一个200mL的蒸馏烧瓶内，然后将蒸馏烧瓶放在水浴锅上蒸发并用冷凝器收集被蒸发的四氯化碳，待烧瓶内剩下20mL左右时，即停止蒸发，将烧瓶内残留的四氯化碳移入已称至恒重的蒸发皿内，再用10mL四氯化碳清洗烧瓶，然后将洗液一齐加入蒸发皿内，按以C.4继续进行油质测定。C.5.2 假如所取水样内混有较多的微粒杂质，则在四氯化碳萃取后，水和有机溶剂分层处不会出现明显的分液层，但仍可用干的滤纸过滤，由于干滤纸会不久吸干混杂层中的水珠，而使四氯化碳通过滤纸时并不影响测试结果。C.5.3 四氯化碳蒸汽对人体有毒害，在操作时应尽量避免吸入，蒸发烘干时必须在通风橱内进行。C.6 精密度 由3个实验室测定含2.0mg/L油的同一水样。C.6.1 反复性 实验室内相对标准偏差为2.3%。C.6.2 再现性 实验室内相对标准偏差为4.1%。C.6.3 相对误差 实验室内相对标准偏差为1.2%。附 录 D（规范性附录）溶解固形物的测定（重量法）D.1 概要D.1.1 溶解固形物是指已被分离悬浮固形物后的滤液经蒸发干燥所得的残渣。D.1.2 测定溶解固形物有三种方法，第一种方法合用于一般水样和以除盐水作补给水的锅炉水样；第二种方法合用于酚酞碱度较高的水样，如锅水；第三种方法合用于具有大量吸湿性很强的固体物质，如氯化钙、氯化镁、硝酸钙、硝酸镁等苦咸水。D.2 仪器D.2.1 水浴锅或400 mL烧杯。D.2.2 100mL200 mL瓷蒸发皿。D.2.3 万分之一分析天平D.3 试剂D.3.1 碳酸钠标准溶液（1mL含10mgNa2CO3）。D.3.2 C(1/2H2SO4)0.1mol/L硫酸标准溶液，配制和标定方法见GB/T601。D.4 测定方法D.4.1 第一种方法测定环节D.4.1.1 取一定量已过滤充足摇匀的澄清水样(水样体积应使蒸干残留物的称量在100mg左右)，逐次注入经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。D.4.1.2 将已蒸干的样品连同蒸发皿移入105110的烘箱中烘2h。D.4.1.3 取出蒸发皿放在干燥器内冷却至室温，迅速称量。D.4.1.4 再在相同条件下烘0.5h，冷却后再次称量，如此反复操作直至恒重。D.4.1.5 溶解固形物含量(RG)按式（D.1）计算： （D.1）式中：RG溶解固形物含量，单位为毫克每升（mg/L）；m1蒸干的残留物与蒸发皿的总质量，单位为毫克（mg）； m2空蒸发皿的质量，单位为毫克（mg）； V水样的体积，单位为毫升（mL）。D.4.2 第二种方法测定环节D.4.2.1 取一定量已过滤充足摇匀的澄清锅炉水样(水样体积应使蒸干残留物的称量在100mg左右，一般工业锅炉的锅水取20 mL100mL)，加入23滴1%酚酞指示剂，若显红色，再用C（1/2H2SO4）=0.1mol/L硫酸标准溶液滴定至恰好无色，记录硫酸标准溶液消耗的体积VS。将水样中和后，逐次注入经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。D.4.2.2 按D.4.1.2、D.4.1.3、D.4.1.4的测定环节进行操作。D.4.2.3 另取100mL已过滤充足摇匀的澄清锅炉水样注于250mL锥形瓶中，加入23滴1酚酞指示剂，此时溶液若显红色，则用C（1/2H2SO4）=0.1mol/L标准溶液滴定至恰好无色，记录耗酸体积V1，然后再加入2滴0.1%甲基橙指示剂，继续用上述硫酸标准溶液滴定至橙红色为止，记录第二次耗酸体积V2(不涉及V1)。D.4.2.4 溶解固形物含量(RG)按式（D.2）计算：(D.2)式中：RG、m1、m2、V同（D.1）式； 1.06OH变成H2O-后在蒸发过程中损失质量的换算系数； OH-水中氢氧化物的含量，单位为毫克每升（mg/L）； 0. 517CO32-变成HCO3-后在蒸发过程中损失质量的换算系数； CO32-水中碳酸盐碱度的含量，单位为毫克每升（mg/L）； q每升水样加C（1/2H2SO4, ）=0.1mol/L硫酸标准溶液的体积，qVS/V1000（mL）。D.4.3 第三种方法测定环节D.4.3.1 取一定量充足摇匀的水样(水样体积应使蒸干残留物的质量在100mg左右)，加入20 mL碳酸钠溶液，逐次注入经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。D.4.3.2 按D.4.1.2、D.4.1.3、D.4.1.4的测定环节进行操作。D.4.3.3 溶解固形物含量(RG)按式(D.3)计算：(D.3)式中：RG、m1、m2、V同（D.1）式； 10碳酸钠标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； 20加入碳酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。D.5 注意事项D.5.1 为防止蒸干、烘干过程中落入杂物而影响实验结果，必须在蒸发皿上放置玻璃三角架并加盖表面皿。D.5.2 测定溶解固形物使用的瓷蒸发皿，可用石英蒸发皿代替。假如不测定灼烧减量，也可以用玻璃蒸发皿代替瓷蒸发皿。优点是易恒重。D.6 精密度和准确度 5个实验室分别测定溶解固形物为2655mg/L和3784mg/L的同一水样。D.6.1 反复性 实验室内相对标准偏差分别为2.3%和2.1%。D.6.2 再现性 实验室内相对标准偏差分别为3.9%和2.6%。D.6.3 准确度 加速回收率范围分别为93.3%102%和92.7%101%。附录E （资料性附录）锅水溶解固形物的间接测定E.1 固导比法E.1.1 概要E.1.1.1 溶解固形物的重要成分是可溶解于水的盐类物质。由于溶解于水的盐类物质属于强电解质，在水溶液中基本上都电离成阴、阳离子而具有导电性，并且电导率的大小与其浓度成一定比例关系。根据溶解固形物与电导率的比值（以下简称“固导比”），只要测定电导率就可近似地间接测定溶解固形物的含量，这种测定方法简称“固导比法”。E.1.1.2 由于各种离子在溶液中的迁移速度不同样，其中以H+最大，OH-次之，K+、Na+、Cl-、NO3-离子相近，HCO3-、HSiO3-等离子半径较大的一价阴离子为最小。因此，同样浓度的酸、碱、盐溶液电导率相差很大。采用固导比法时，对于酸性或碱性水样，为了消除H+和OH-的影响，测定电导率时应当预先中和水样。E.1.1.3 本方法合用于离子组成相对稳定的工业锅炉锅水溶解固形物的测定。对于采用不同水源的锅炉，或者采用除盐水作补给水的锅炉，假如离子组成差异较大，应当分别测定其固导比。E.1.2 固导比的测定E.1.2.1 取一系列不同浓度的锅水，分别用D.4.2的方法测定溶解固形物的含量。E.1.2.2 取50mL100mL与E.1.2.1相应的不同浓度的锅水，分别加入23滴1酚酞指示剂，若显红色，用C(1/2H2SO4)