2022年高考化学一轮复习知识梳理+题组训练-8.4难溶电解质的溶解平衡-.docx

第4讲　难溶电解质的溶解平衡
[考纲要求]　理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数(Ksp)进行简洁计算。
考点一　沉淀溶解平衡及应用

1．沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在确定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。
(2)溶解平衡的建立
固体溶质溶液中的溶质
①v溶解>v沉淀，固体溶解
②v溶解＝v沉淀，溶解平衡
③v溶解<v沉淀，析出晶体
(3)溶解平衡的特点

(4)影响沉淀溶解平衡的因素
①内因
难溶电解质本身的性质，这是打算因素。
②外因
以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0为例
外界条件
移动方向
平衡后
c(Ag＋)
平衡后
c(Cl－)
Ksp
上升温度
正向
增大
增大
增大
加水稀释
正向
不变
不变
不变
加入少量
AgNO3
逆向
增大
减小
不变
通入HCl
逆向
减小
增大
不变
通入H2S
正向
减小
增大
不变
(5)电解质在水中的溶解度
20℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：

2．沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调整pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调整pH至7～8，离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。
(3)沉淀的转化
①实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越简洁转化)。
②应用：锅炉除垢、矿物转化等。
深度思考
1．下列方程式①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)、
②AgCl===Ag＋＋Cl－、　③CH3COOHCH3COO－＋H＋各表示什么意义？
答案　①AgCl的沉淀溶解平衡；②AgCl是强电解质，溶于水的AgCl完全电离；③CH3COOH的电离平衡。
2．(1)在试验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2?
(2)怎样除去AgI中的AgCl?
答案　(1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应，过滤，向滤液中加适量盐酸。
(2)把混合物与饱和KI溶液混合，振荡静置，溶度积大的AgCl就渐渐转化为溶度积小的AgI。

题组一　沉淀溶解平衡及其影响因素
1．下列说法正确的是(　　)
①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等
②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动
③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO
④Ksp小的物质其溶解力气确定比Ksp大的物质的溶解力气小
⑤为削减洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀
⑥洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好
A．①②③ B．①②③④⑤⑥
C．⑤ D．①⑤⑥
答案　C
解析　①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，不同离子溶解(或沉淀)的速率不愿定相等，这与其化学计量数有关；②难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响；③生成BaSO4沉淀后的溶液中照旧存在Ba2＋和SO，由于有BaSO4的沉淀溶解平衡存在；④同类型物质的Ksp越小，溶解力气越小，不同类型的物质则不能直接比较；⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解；⑥洗涤沉淀一般2～3次即可，次数过多会使沉淀溶解。
2．已知溶液中存在平衡：
Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH<0，下列有关该平衡体系的说法正确的是(　　)
①上升温度，平衡逆向移动
②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度
③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
④恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH上升
⑤给溶液加热，溶液的pH上升
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
A．①⑥ B．①⑥⑦
C．②③④⑥ D．①②⑥⑦
答案　A
解析　加入碳酸钠粉末会生成CaCO3，使Ca2＋浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错。
题组二　沉淀溶解平衡在工农业生产中的应用
(一)废水处理
3．水是人类生存和进展的贵重资源，而水质的污染问题却越来越严峻。目前，世界各国已高度重视这个问题，并乐观实行措施进行治理。
(1)工业废水中常含有不同类型的污染物，可接受不同的方法处理。以下处理措施和方法都正确的是__________(填字母)。
选项
污染物
处理措施
方法类别
A
废酸
加生石灰中和
物理法
B
Cu2＋等重金属离子
加硫化物沉降
化学法
C
含纯碱的废水
加石灰水反应
化学法
(2)下图是某市污水处理的工艺流程示意图：

①下列物质中不行以作为混凝剂(沉降剂)使用的是______(填字母)。
A．偏铝酸钠 B．氧化铝
C．碱式氯化铝 D．氯化铁
②混凝剂除去悬浮物质的过程是________(填字母)。
A．物理变化 B．化学变化
C．既有物理变化又有化学变化
答案　(1)BC　(2)①B　②C
解析　(1)工业废水中的废酸可加生石灰中和，属于化学变化；CuS、HgS、Ag2S均难溶，所以加硫化物如Na2S可沉淀Cu2＋等重金属离子，消退污染；纯碱可加入石灰水生成CaCO3沉淀而除去。
(2)偏铝酸钠、碱式氯化铝、氯化铁水解生成胶体，除去悬浮物，而Al2O3难溶于水，不能产生胶体，不能作混凝剂。在除去悬浮物的过程中既有物理变化又有化学变化。
(二)制备物质
4．氢氧化镁常用于制药工业，还是重要的绿色阻燃剂。
(1)氢氧化镁为白色晶体，难溶于水，易溶于稀酸和铵盐溶液，为治疗胃酸过多的药物。
写出氢氧化镁溶于铵盐溶液发生反应的离子方程式____________________________。
(2)氢氧化镁在350℃时开头分解，500℃时分解完全。请分析氢氧化镁可用于阻燃剂的缘由是(至少写两点)
________________________________________________________________________。
(3)某工厂用六水合氯化镁和粗石灰制取的氢氧化镁含有少量氢氧化铁杂质，通过如下流程进行提纯精制，获得阻燃剂氢氧化镁。

已知EDTA只能与溶液中的Fe2＋反应生成易溶于水的物质，不与Mg(OH)2反应。虽然Fe(OH)2难溶于水，但步骤②中随着EDTA的加入，最终能够将Fe(OH)2除去并获得纯度高的Mg(OH)2。请从沉淀溶解平衡的角度加以解释___________________________________________。
答案　(1)Mg(OH)2(s)＋2NH(aq)===Mg2＋(aq)＋2NH3·H2O(aq)
(2)氢氧化镁在350℃以上分解过程中要吸热，抑制可燃物温度的上升，降低燃烧速度；氢氧化镁分解过程中产生的水汽稀释了可燃性气体及氧气，可阻挡燃烧
(3)Fe(OH)2悬浊液中存在如下平衡：Fe(OH)2Fe2＋＋2OH－，当不断滴入EDTA时，EDTA将结合Fe2＋促使平衡向右移动而使Fe(OH)2不断溶解
考点二　溶度积常数及应用

1．溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：

溶度积
离子积
概念
沉淀溶解的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度
Qc(AmBn)＝
cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度
应用
推断在确定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出
②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态
③Qc<Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出
2.Ksp的影响因素
(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要打算因素。
(2)外因
①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，上升温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。
③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
深度思考
1．推断正误，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度(　　)
(2)不行能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5mol·L－1时，沉淀已经完全(　　)
(3)在确定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀(　　)
(4)常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小(　　)
(5)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度上升Ksp增大(　　)
(6)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变(　　)
答案　(1)×　(2)√　(3)√　(4)×　(5)×　(6)√
解析　(1)溶度积大的难溶电解质的溶解度不愿定大，只有组成相像的难溶电解质才有可比性。
2．已知25℃时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，Ksp＝1.1025×10－10，向c(SO)为1.05×10－5mol·L－1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体，SO的浓度怎样变化？试通过计算说明。
答案　依据溶度积的定义可知BaSO4饱和溶液中c(SO)＝mol·L－1＝1.05×10－5mol·L－1，说明该溶液是饱和BaSO4溶液，因此再加入BaSO4固体，溶液仍处于饱和状态，c(SO)不变。

1．溶解平衡一般是吸热的，温度上升平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。
2．对于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，对于相同类型的物质，Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解力气的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度转变不大时，Ksp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。

题组一　沉淀溶解平衡曲线
1．在t℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是(　　)

A．在t℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13
B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到b点
C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D．在t℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K≈816
答案　B
解析　依据图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可得该温度下AgBr的Ksp为4.9×10－13，A正确；在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，故B错；在a点时Qc＜Ksp，故为AgBr的不饱和溶液，C正确；选项D中K＝c(Cl－)/c(Br－)＝Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入数据得K≈816，D正确。
2．已知25℃时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，向100mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400mL0.01mol·L－1Na2SO4溶液，下列叙述正确的是(　　)

A．溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中c(SO)比原来的大
B．溶液中无沉淀析出，溶液中c(Ca2＋)、c(SO)都变小
C．溶液中析出CaSO4固体沉淀，溶液中c(Ca2＋)、c(SO)都变小
D．溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c(SO)比原来的大
答案　D
解析　由图像可知Ksp(CaSO4)＝9.0×10－6，当加入400mL0.01mol·L－1Na2SO4溶液时，此时c(Ca2＋)＝＝6×10－4mol·L－1，c(SO)＝
＝8.6×10－3mol·L－1，Qc＝5.16×10－6<Ksp(CaSO4)，所以溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c(SO)比原来大。
题组二　Ksp及其应用
3．)已知25℃时，FeS、CuS的溶度积常数(Ksp)分别为6.3×10－18、1.3×10－36。常温时下列有关说法正确的是(　　)
A．除去工业废水中的Cu2＋可以选用FeS作沉淀剂
B．将足量CuSO4溶解在0.1mol·L－1H2S溶液中，Cu2＋的最大浓度为1.3×10－35mol·L－1
C．由于H2SO4是强酸，所以反应CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4不能发生
D．向H2S的饱和溶液中通入少量SO2气体，溶液的酸性减弱
答案　AD
解析　由于Ksp(CuS)≪Ksp(FeS)，所以FeS(s)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋Fe2＋(aq)，A项正确；B项，Cu2＋的最大浓度应为mol·L－1，错误；C项，CuS不溶于H2SO4，该反应能发生，错误；D项，2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，溶液酸性减弱，正确。
4．依据题目供应的溶度积数据进行计算并回答下列问题：
(1)已知25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12；酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下：
pH
＜8.0
8.0～9.6
＞9.6
颜色
黄色
绿色
蓝色
25℃时，在Mg(OH)2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液的颜色为____________________。
(2)向50mL0.018mol·L－1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L－1的盐酸，生成沉淀。已知该温度下AgCl的Ksp＝1.0×10－10，忽视溶液的体积变化，请计算：
①完全沉淀后，溶液中c(Ag＋)＝__________。
②完全沉淀后，溶液的pH＝__________。
③假如向完全沉淀后的溶液中连续加入50mL0.001mol·L－1的盐酸，是否有白色沉淀生成？________________(填“是”或“否”)。
(3)在某温度下，Ksp(FeS)＝6.25×10－18，FeS饱和溶液中c(H＋)与c(S2－)之间存在关系：c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22，为了使溶液里c(Fe2＋) 达到1mol·L－1，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调整溶液中的c(H＋)约为__________________。
答案　(1)蓝色
(2)①1.0×10－7mol·L－1　②2　③否
(3)4×10－3mol·L－1
解析　(1)设Mg(OH)2饱和溶液中c(OH－)为xmol·L－1，则0.5x3＝5.6×10－12，x＞1×10－4，c(H＋)＜1×10－10mol·L－1，pH＞10，溶液为蓝色。(2)①反应前，n(Ag＋)n(Ag＋)＝0.018mol·L－1×0.05L＝0.9×10－3mol，n(Cl－)＝0.020mol·L－1×0.05L＝1×10－3mol；反应后剩余的Cl－为0.1×10－3mol，则混合溶液中，c(Cl－)＝1.0×10－3mol·L－1，c(Ag＋)＝Ksp(AgCl)/c(Cl－)＝1.0×10－7mol·L－1。②H＋没有参与反应，完全沉淀后，c(H＋)＝0.010mol·L－1，pH＝2。③由于加入的盐酸中c(Cl－)和反应后所得溶液中的c(Cl－)相同，c(Cl－)没有转变，c(Ag＋)变小，所以Qc＝c(Ag＋)·c(Cl－)＜Ksp(AgCl)，没有沉淀产生。
(3)依据Ksp(FeS)得：c(S2－)＝＝6.25×10－18mol·L－1，依据c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22得：c(H＋)＝
＝4×10－3mol·L－1。

沉淀溶解平衡图像题的解题策略
1．沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。
2．从图像中找到数据，依据Ksp公式计算得出Ksp的值。
3．比较溶液的Qc与Ksp的大小，推断溶液中有无沉淀析出。
4．涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度确定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度
时，所代入的溶液体积也必需是混合溶液的体积。
探究高考　明确考向
江苏五年高考
1．(2021·江苏，14)确定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(CO)＝－lgc(CO)。下列说法正确的是(　　)

A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO)
C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)<c(CO)
D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2＋)<c(CO)
答案　BD
解析　结合沉淀溶解平衡曲线及溶度积常数进行分析。
碳酸盐MCO3的溶度积可表示为Ksp(MCO3)＝c(M2＋)·c(CO)，由图像可知，MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM为确定值时，其p(CO)渐渐增大，由溶度积表达式可知三种物质的Ksp渐渐减小，A错；a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为其饱和溶液，结合MnCO3图中曲线可知，c(CO)＝c(Mn2＋)，B对；b点在CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为其饱和溶液，结合CaCO3图中曲线可知，c(CO)＜c(Ca2＋)，C错；c点在MgCO3的沉淀溶解平衡曲线的上方，为其不饱和溶液，溶液中c(CO)>c(Mg2＋)，D正确。
2．[2022·江苏，18(1)]已知室温下BaSO4的Ksp＝1.1×10－10，欲使溶液中c(SO)≤1.0×10－6mol·L－1，应保持溶液中c(Ba2＋)≥__________mol·L－1。
答案　1.1×10－4
解析　BaSO4在溶液中存在溶解平衡：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，则有Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO)＝1.1×10－10。欲使溶液中c(SO)≤1.0×10－6mol·L－1，则有c(Ba2＋)≥＝mol·L－1＝1.1×10－4mol·L－1。
3．[2010·江苏，20(1)]某工艺预氨化过程中有Mg(OH)2沉淀生成，已知常温下Mg(OH)2的Ksp＝1.8×10－11，若溶液中c(OH－)＝3.0×10－6mol·L－1，则溶液中c(Mg2＋)＝________________。
答案　2.0mol·L－1
解析　常温下Mg(OH)2的Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝c(Mg2＋)×(3.0×10－6)2＝1.8×10－11，求得c(Mg2＋)＝2.0mol·L－1。
各省市两年高考
1．推断正误，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)Ca(OH)2能制成澄清石灰水，所以可配制2.0mol·L－1的Ca(OH)2溶液(　　)
(2022·广东理综，9D)
(2)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀(　　)
(2022·安徽理综，12D)
(3)验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观看到沉淀由白色变为红褐色(　　)
(2022·四川理综，4D)
(4)25℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度(　　)
(2022·重庆理综，3D)
(5)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故K(AgI)＜K(AgCl)(　　)
(2021·重庆理综，2D)
(6)CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸(　　)
(2021·天津理综，5B)
答案　(1)×　(2)√　(3)√　(4)√　(5)√　(6)×
2．(2022·新课标全国卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是(　　)

A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度上升时溴酸银溶解速度加快
C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
答案　A
解析　A项，由题图可知，随着温度上升，溴酸银的溶解度渐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程；B项，由图像曲线可知，温度上升斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快；C项，由溶解度曲线可知，60℃时，AgBrO3的溶解度约为0.6g，则其物质的量浓度约为0.025mol·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4；D项，若KNO3中含有少量AgBrO3，可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液，再冷却结晶获得KNO3晶体，而AgBrO3留在母液中。
3．(2021·新课标全国卷Ⅱ，13)室温时，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)　　Ksp＝a。c(M2＋)＝bmol·L－1时，溶液的pH等于(　　)
A.lg() B.lg()
C．14＋lg() D．14＋lg()
答案　C
解析　由Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)得c(OH－)＝()mol·L－1，由Kw＝c(H＋)·c(OH－)得c(H＋)＝mol·L－1，pH＝－lg＝14＋lg()。
4．(2021·新课标全国卷Ⅰ，11)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后挨次为(　　)
A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－
答案　C
解析　依据已知的三种阴离子的浓度计算出要产生三种沉淀所需Ag＋的最小浓度，所需Ag＋浓度最小的先沉淀。
要产生AgCl沉淀，c(Ag＋)＞mol·L－1＝1.56×10－8mol·L－1；
要产生AgBr沉淀，c(Ag＋)＞mol·L－1＝7.7×10－11mol·L－1；
要产生Ag2CrO4沉淀，需c2(Ag＋)·c(CrO)＞Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12，即c(Ag＋)＞mol·L－1＝3.0×10－5mol·L－1；明显沉淀的挨次为Br－、Cl－、CrO。
5．(2021·北京理综，10)试验：①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，毁灭浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是(　　)
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．试验可以证明AgI比AgCl更难溶
答案　B
解析　A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，向滤液b中加入0.1mol·L－1KI溶液，毁灭浑浊，说明含有少量Ag＋，错误；由于AgI比AgCl更难溶解，向有AgCl存在的c中加入0.1mol·L－1KI溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的AgI，C项和D项都正确。
6．(2011·浙江理综，13)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的试验方案：
1.0L模拟海水(25.0℃pH＝8.3)

模拟海水中的离子浓度/mol·L－1Na＋
Mg2＋
Ca2＋
Cl－
HCO
0.439
0.050
0.011
0.560
0.001
注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10－5mol·L－1，可认为该离子不存在；
试验过程中，假设溶液体积不变。
Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9
Ksp(MgCO3)＝6.82×10－6
Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6
Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12
下列说法正确的是(　　)
A．沉淀物X为CaCO3
B．滤液M中存在Mg2＋，不存在Ca2＋
C．滤液N中存在Mg2＋、Ca2＋
D．步骤②中若改为加入4.2gNaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
答案　A
解析　由于HCO＋OH－＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O反应存在，且Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9，又可求得c(CO)·c(Ca2＋)＝1.0×10－3×1.1×10－2>Ksp(CaCO3)，因此X为CaCO3，A正确；Ca2＋反应完后剩余浓度大于1.0×10－5mol·L－1，则滤液M中存在Mg2＋、Ca2＋，B不正确；pH＝11.0时可求得c(OH－)＝10－3mol·L－1，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，c(Mg2＋)＝mol·L－1<1.0×10－5mol·L－1，因此N中只存在Ca2＋不存在Mg2＋，C不正确；加入4.2gNaOH固体时沉淀物应是Mg(OH)2，D错误。
7．(1)(2022·浙江理综，12D改编)相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1mol·L－1盐酸、③0.1mol·L－1氯化镁溶液、④0.1mol·L－1硝酸银溶液中，Ag＋浓度：____________。
答案　④>①>②>③
(2)[2022·浙江理综，26(1)]已知：I2＋2S2O===S4O＋2I－
相关物质的溶度积常数见下表：
物质
Cu(OH)2
Fe(OH)3
CuCl
CuI
Ksp
2.2×10－20
2.6×10－39
1.7×10－7
1.3×10－12
某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，为得到纯洁的CuCl2·2H2O晶体，加入__________，调至pH＝4，使溶液中的Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀，此时溶液中的c(Fe3＋)＝______________。过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到CuCl2·2H2O晶体。
答案　Cu(OH)2[或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO3]
2．6×10－9mol·L－1
解析　Fe(OH)3、Cu(OH)2的Ksp分别为2.6×10－39、2.2×10－20，则Fe3＋、Cu2＋开头产生沉淀时c(OH－)分别为2.97×10－10mol·L－1、3.53×10－7mol·L－1。除去酸性CuCl2溶液中的少量FeCl3，可加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO3调整溶液的pH，使Fe3＋先转化为沉淀析出。pH＝4时，c(H＋)＝10－4
mol·L－1，则c(OH－)＝mol·L－1＝1×10－10mol·L－1，此时c(Fe3＋)＝＝mol·L－1＝2.6×10－9mol·L－1。
练出高分
一、单项选择题
1．下列说法不正确的是(　　)
A．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关
B．由于Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，所以ZnS在确定条件下可转化为CuS
C．其他条件不变，离子浓度转变时，Ksp不变
D．两种难溶电解质作比较时，Ksp越小的电解质，其溶解度确定越小
答案　D
解析　Ksp只与难溶电解质的性质和外界温度有关，故A、C正确；由于Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，所以ZnS在确定条件下可转化为CuS，B正确；同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)，Ksp越小，溶解度越小，而不同类型的难溶电解质(如Ag2SO4和AgI)，Ksp小的溶解度不愿定小，需要进行换算，故D错误。
2．纯洁的NaCl并不潮解，但家庭所用的食盐因含有MgCl2杂质而易于潮解。为得到纯洁的氯化钠，有人设计这样一个试验：把买来的食盐放入纯NaCl的饱和溶液中一段时间，过滤即得纯洁的NaCl固体。对此有下列说法，其中正确的是(　　)
A．食盐颗粒大一些有利于提纯
B．设计试验的依据是MgCl2比NaCl易溶于水
C．设计试验的依据是NaCl的溶解平衡
D．在整个过程中，NaCl的物质的量浓度会变大
答案　C
解析　纯NaCl饱和溶液已不再溶解NaCl，但对于MgCl2而言，并未达到饱和。溶液中存在溶解平衡：NaCl(s)Na＋(aq)＋Cl－(aq)，当MgCl2被溶解时，c(Cl－)增大，平衡左移，还可得到比原来更多的NaCl。
3． 25℃时，PbCl2固体在不同浓度盐酸中的溶解度曲线如图。在制备PbCl2的试验中，洗涤PbCl2固体最好选用(　　)

A．蒸馏水
B．1.00mol·L－1盐酸
C．5.00mol·L－1盐酸
D．10.00mol·L－1盐酸
答案　B
解析　观看题图知，PbCl2固体在浓度为1.00mol·L－1的盐酸中溶解度最小。
4．已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如图是向10mLAgNO3溶液中渐渐加入0.1mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。依据图像所得下列结论正确的是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)](　　)

A．原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1mol·L－1
B．图中x点的坐标为(100,6)
C．图中x点表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀
D．把0.1mol·L－1的NaCl换成0.1mol·L－1NaI则图像在终点后变为虚线部分
答案　B
解析　A项，加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1mol·L－1，错误；B项，由于c(Ag＋)＝10－6mol·L－1，所以Ag＋沉淀完全，n(NaCl)＝n(AgNO3)＝0.01L×1mol·L－1＝0.01mol，所以V(NaCl)＝100mL，B正确，C错误；若把NaCl换成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，pAg更大，D错误。
5．在溶液中有浓度均为0.01mol·L－1的Fe3＋、Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等离子，已知：Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39；Ksp[Cr(OH)3]＝7.0×10－31；Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－17；Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11。当氢氧化物开头沉淀时，下列离子中所需pH最小的是(　　)
A．Fe3＋B．Cr3＋C．Zn2＋D．Mg2＋
答案　A
解析　当Fe3＋开头沉淀时，所需OH－的浓度为mol·L－1＝6.4×10－13mol·L－1。同理求得，当Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋开头沉淀时，所需OH－的浓度分别为mol·L－1＝4.1×10－10mol·L－1; mol·L－1＝3.2×10－8mol·L－1；mol·L－1＝4.2×10－5mol·L－1。明显，开头沉淀时，Fe3＋所需OH－的浓度最小，pH最小。
6．试验：①0.1mol·L－1MgCl2溶液和0.2mol·L－1NaOH溶液等体积混合得到浊液a，取少量浊液a过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向浊液a中滴加0.1mol·L－1FeCl3溶液，毁灭红褐色沉淀。下列分析不正确的是(　　)
A滤液b的pH＝7
B．②中颜色变化说明Mg(OH)2转化为Fe(OH)3
C．试验可以证明Fe(OH)3的溶解度比Mg(OH)2的小
D．浊液a中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)
Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)
答案　A
解析　依据题意，发生的反应为
Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓
3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)===3Mg2＋(aq)＋
2Fe(OH)3(s)
由于存在Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，所以滤液b的pH应大于7，A项错误。
二、不定项选择题
7．已知某温度下，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，当溶液中离子浓度小于10－5mol·L－1时，沉淀就达完全。下列叙述正确的是(　　)
A．饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大
B．向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的Ksp不变
C．向0.0008mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等体积的0.002mol·L－1AgNO3溶液，则CrO完全沉淀
D．将0.001mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001mol·L－1的KCl和0.001mol·L－1的K2CrO4溶液，则先产生AgCl沉淀
答案　BD
解析　A选项，饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)，依据Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)＝1.8×10－10可知c(Ag＋)＝×10－5mol·L－1，同理Ag2CrO4溶液中c(Ag＋)＝2c(CrO)，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝c3(Ag＋)＝1.9×10－12可知c(Ag＋)＝×10－4mol·L－1，错误；C选项，依据CrO＋2Ag＋===Ag2CrO4↓，溶液中c(Ag＋)＝＝2×10－4mol·L－1，依据Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝1.9×10－12，可知溶液中c(CrO)＝4.75×10－5mol·L－1>10－5mol·L－1，错误；D选项，AgCl开头沉淀时c(Cl－)＝mol·L－1＝1.8×10－7mol·L－1；Ag2CrO4开头沉淀时c(CrO)＝mol·L－1＝1.9×10－6mol·L－1，正确。
8．(2021·苏州模拟)粗制的CuSO4·5H2O晶体中含有Fe2＋。提纯时，为了除去Fe2＋，常加入少量H2O2，然后再加入少量碱至溶液pH＝4，可以达到除去铁离子而不损失硫酸铜的目的。下列说法不正确的是(　　)
A．溶解CuSO4·5H2O晶体时要加入少量稀H2SO4
B．加入H2O2，将Fe2＋氧化，2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O
C．由于CuSO4的催化作用，会使部分H2O2分解而损失
D．调溶液pH＝4的依据是Cu(OH)2比Fe(OH)3更难溶
答案　D
解析　A项，加入少量