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考点1
铁及其化合物的相互转化
铁是常见的还原剂,在参与化学反应时,一般可失去2e-或3e-而变成Fe2+或Fe3+。铁元素的原子在化学反应中,当遇弱氧化剂(如S、H+、Cu2+、I2等)时,铁只能失去最外层的两个电子,而生成+2价铁的化合物,当遇到强氧化剂(如Cl2、Br2、HNO3等)时,铁原子可以再失去次外层上的一个电子而生成+3价铁的化合物。
1.Fe、Fe2+、Fe3+形成三角关系
2.Fe、Fe2+、Fe3+相互转化
(1)Fe―→Fe3+和Fe2+―→Fe3+需要较强的氧化剂。如O2、Cl2、HNO3(浓、稀)、H2SO4(浓)、KMnO4(H+)溶液等。
2Fe+3Cl22FeCl3;
Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O;
4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3;
2FeCl2+Cl2===2FeCl3。
(2)Fe―→Fe2+需要较弱的氧化剂,如S、Cu2+(CuSO4)、H+(稀H2SO4、盐酸)等。
Fe+CuSO4===FeSO4+Cu;
Fe+2HCl===FeCl2+H2↑
Fe+SFeS;Fe+I2FeI2
(3)Fe2+―→Fe,在金属活动性挨次表中排在Fe前的金属,如Zn、Al等,可以将Fe2+还原成Fe。
Zn+FeSO4===ZnSO4+Fe
留意 K、Ca、Na等活泼金属,由于它们在水溶液中先跟水反应,所以不能作为还原剂来完成Fe2+―→Fe的转化。
(4)Fe3+―→Fe2+需要较强的还原剂。如Fe、Zn、H2S(S2-)、KI(I-)、Na2SO3(SO)等,Cu虽不是强还原剂,但因Fe3+具有较强的氧化性,可被Cu还原成Fe2+。
Cu+2FeCl3===CuCl2+2FeCl2;
H2S+2FeCl3===2FeCl2+S↓+2HCl;
2KI+2FeCl3===2FeCl2+I2+2KCl。
(5)Fe3+―→Fe常发生在金属的热还原反应中。如高温下用CO还原铁矿石中的铁。
Fe2O3+3CO2Fe+3CO2
铝热反应也是这种转化的实例。
如:Fe2O3+2AlAl2O3+2Fe。
题组训练
1.下列试剂中,不能使Fe2+转化为Fe3+的是( )
①氯气 ②NaCl溶液 ③KMnO4溶液 ④稀硝酸 ⑤盐酸 ⑥NaNO3溶液
A.①②③ B.①③④
C.②④⑤ D.②⑤⑥
解析 要实现Fe2+转化为Fe3+,必需加强氧化性物质,②NaCl、⑤HCl均没有强氧化性,⑥NO在酸性条件下才表现强氧化性。
答案 D
2.将铁屑溶于过量盐酸后,再加入下列物质,会有三价铁生成的是( )
①硫酸 ②氯水 ③硝酸锌 ④氯化铜
A.①③ B.②④
C.③④ D.②③
答案 D
3.(2022·辽宁育才中学一模)某稀溶液中含有Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3,若向其中渐渐加入铁粉,溶液中Fe2+浓度和加入铁粉的物质的量之间的关系如下图所示。则稀溶液中Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3物质的量浓度之比为( )
A.1:1:1 B.1:3:1
C.3:3:8 D.1:1:4
解析 据氧化性由强到弱的挨次HNO3>Fe3+>Cu2+,可知随铁粉的增加,反应的方程式分别为
4HNO3(稀)+Fe===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O
4 mol 1 mol 1 mol
2Fe(NO3)3+Fe===3Fe(NO3)2
2 mol 1 mol 3 mol
Cu(NO3)2+Fe===Fe(NO3)2+Cu
1 mol 1 mol 1 mol
所以原溶液中,Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3的物质的量之比为(2 mol-1 mol):1 mol:4 mol=1:1:4。
答案 D
4.把22.4 g铁粉完全溶解于某浓度的硝酸中,如反应只收集到0.3 mol NO2和0.2 mol NO,下列说法正确的是( )
A.反应后生成的盐只为Fe(NO3)3
B.反应后生成的盐只为Fe(NO3)2
C.反应后生成的盐为Fe(NO3)3和Fe(NO3)2,其物质的量之比为13
D.反应后生成的盐为Fe(NO3)3和Fe(NO3)2,其物质的量之比为31
解析 由于铁的物质的量为=0.4 mol,所以在反应的过程它失去的电子数应介于0.8 mol(此时只产生Fe2+)和1.2 mol(此时只产生Fe3+)之间,又产生0.3 mol NO2和0.2 mol NO,即反应过程中硝酸得到的电子数为0.3 mol×(5-4)+0.2 mol×(5-2)=0.9 mol,所以对应的产物既有Fe(NO3)3又有Fe(NO3)2,设前者的物质的量为x,后者的物质的量为y,则由铁守恒可得x+y=0.4,由得失电子守恒得3x+2y=0.9 mol,解得x=0.1 mol,y=0.3 mol。
答案 C
5.A、B、C为中学常见单质,其中一种为金属,通常状况下,A为固体,B为黄绿色气体,C为无色气体。D、E、F、G、H、X均为化合物,其中X常温下是无色气体,其水溶液是一种强酸,E为黑色固体,H在常温下为液体。它们之间的转化关系如下图所示(其中某些反应条件和部分反应物已略去)。
请回答下列问题:
(1)写出下列物质的化学式:A________、D________、E________、X________。
(2)在反应①~⑦中,不属于氧化还原反应的是________(填编号)。
(3)反应④的离子方程式是______________________。
(4)反应⑦的化学方程式是____________________________。
该反应中每消耗0.3 mol的A,可转移电子________mol。
(5)写出D的溶液与小苏打溶液反应的离子方程式是_______________________。
(6)除去D溶液中混有的少量G的方法是______________________。
(7)用D溶液制备无水D固体的方法是______________________。
解析 由“B为黄绿色气体单质”知,B为Cl2;由D与G之间的相互转化关系知,A为变价金属单质,则A为Fe,D为FeCl3,G为FeCl2;由“D+F→血红色溶液”知,F为KSCN;由“E与X的相互转化关系及E为黑色固体化合物、X的水溶液是一种强酸”知,E为Fe3O4,X为HCl,H为H2O;由“C为无色气体单质及A+C→E”知,C为O2。
(3)反应④的离子方程式为2Fe3++Fe===3Fe2+。
(4)反应⑦的化学方程式为3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2,由化合价的变化值知,当3 mol的Fe反应时可转移电子8 mol。
(5)D溶液与小苏打溶液反应的离子方程式为Fe3++3HCO===Fe(OH)3↓+3CO2↑。
(6)除去FeCl3溶液中混有的少量FeCl2的方法:向混合液中通入足量的氯气(或加入足量的H2O2)。
(7)用FeCl3溶液制备无水FeCl3固体的方法:在HCl气流中加热蒸干FeCl3溶液。
答案 (1)Fe FeCl3 Fe3O4 HCl
(2)③⑥
(3)2Fe3++Fe===3Fe2+
(4)3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2 0.8
(5)Fe3++3HCO===Fe(OH)3↓+3CO2↑
(6)向混合液中通入足量的氯气(或加入足量的H2O2)
(7)在HCl气流中加热蒸干FeCl3溶液
归纳总结
铁与硝酸反应的计算
①Fe+4HNO3===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O;
②3Fe(过量)+8HNO3===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O。
1.当≤,按反应①进行;
当≥,按反应②进行;
当>>,则①②两反应都发生。
2.上述反应可以认为先发生反应①,若Fe有剩余则发生2Fe(NO3)3+Fe===3Fe(NO3)2③;合并①③即可得反应②,所以,无论反应①还是反应②,被还原的HNO3皆占参与反应的HNO3的。————————————————————————————
考点2
Fe2+、Fe3+的检验
题组训练
6.为了验证Fe3+的性质,某化学爱好小组设计了下图所示的一组试验,其中试验方案设计错误的是( )
A.④ B.③
C.③④ D.①②③④⑤
解析 ③不反应,试验方案及现象均错;④检验的是Cl-,与Fe3+的性质无关。
答案 C
7.要证明某溶液中不含Fe3+而可能含有Fe2+进行如下试验操作时,最佳挨次为( )
①加入足量氯水 ②加入足量KMnO4溶液 ③加入少量NH4SCN溶液
A.①③ B.③②
C.③① D.①②③
解析 在该溶液中先加入少量NH4SCN溶液,溶液不变血红色,无Fe3+存在,再加入氯水,将Fe2+氧化成Fe3+,溶液变为血红色。KMnO4溶液呈紫红色,溶液颜色变化不明显,所以不用KMnO4溶液。
答案 C
8.下列离子的检验方法合理的是 ( )
A.向某溶液中滴入KSCN溶液呈血红色,说明不含Fe2+
B.向某溶液中通入Cl2,然后再加入KSCN溶液变血红色,说明原溶液中含有Fe2+
C.向某溶液中加入NaOH溶液,得红褐色沉淀,说明溶液中含有Fe3+
D.向某溶液中加入NaOH溶液得白色沉淀,又观看到颜色渐渐变为红褐色,说明该溶液中只含有Fe2+,不含有Mg2+
解析 A项中只能说明含有Fe3+,不合理;B项原溶液中可能只有Fe3+而没有Fe2+;D项中氧化后生成红褐色沉淀Fe(OH)3也可能掩盖了白色沉淀Mg(OH)2。
答案 C
名 师 究 错
易错追根溯源 挑战高考满分
【典例】
已知A、B、D、E均为中学化学常见单质或化合物,它们之间的关系如图所示(部分产物已略去)。下列说法错误的是( )
A.A、B、D可能是钠及其化合物
B.A、B、D可能是铁及其化合物
C.A、B、D可能是铝及其化合物
D.A、B、D不行能是非金属及其化合物
【错因分析】 在分析选项A时,若不清楚A、B、D到底哪一个是NaOH将导致错解,实际上,钠的化合物的转化就是NaOH、Na2CO3、NaHCO3之间的转化,再结合“过量CO2和少量CO2”问题便可迎刃而解。再如由于铁的转化与氧化还原有关,不紧扣这一点也易消灭错误推断。
【解析】 选项A,A为NaOH、B为NaHCO3、D为Na2CO3、E为CO2时满足框图转化关系。选项B,A为Fe、E为稀硝酸、D为Fe(NO3)2、B为Fe(NO3)3时满足框图转化关系。选项C,A为AlCl3、E为NaOH、B为NaAlO2、D为Al(OH)3时满足框图转化关系。选项D,A为C、E为O2、B为CO2、D为CO时满足框图转化关系,所以A、B、D可能是非金属及其化合物。
【答案】 D
纠错训练
A、B、C三种物质中均含有同一种元素,它们之间存在如图所示的转化关系(部分反应物已略去)。
请回答下列问题:
(1)若A是一种金属氧化物,B、C均为正盐且B的水溶液呈酸性,C的水溶液呈碱性。请写出反应①和反应④(A可一步转化为B或C)的离子方程式:反应①________________________________,反应④________________________________。
(2)若反应①为置换反应,反应④为化合反应,C物质大量存在于海水中,是人体生理活动不行缺少的物质。工业上可以用C来制取A或B,请写出这两个反应的化学方程式:C→A________________________________;C→B________________________________。
(3)若反应①②③均为化合反应,反应④为置换反应。当A为一种金属单质时,请写出反应②和③可能的离子方程式:反应②________________________________;反应③________________________________。
解析 (1)金属氧化物A对应的正盐B、C的水溶液分别呈酸性和碱性,高中化学中只有两性氧化物才具有这样的特征,可联想到两性氧化物的代表Al2O3。Al2O3与H+反应生成Al3+和H2O(反应①),Al2O3与OH-反应生成AlO和H2O(反应④),AlO与过量的H+反应生成Al3+和H2O(反应③),Al3+与过量的OH-反应生成AlO和H2O(反应②)。(2)依据题意首先确定C为NaCl,电解熔融态NaCl生成Na、Cl2,电解饱和NaCl溶液生成NaOH、H2和Cl2,故A为Na,B为NaOH。(3)金属元素中铁的价态变化较简单,所以首先假设A为Fe,Fe可与盐酸反应生成FeCl2(反应④),FeCl2与Cl2反应生成FeCl3(反应③),FeCl3与Fe反应生成FeCl2(反应②),Fe可与Cl2反应生成FeCl3(反应①),其他合理的答案均可。
答案 (1)Al2O3+6H+===2Al3++3H2O Al2O3+2OH-===2AlO+H2O
(2)2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑ 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑
(3)2Fe3++Fe===3Fe2+ 2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-(其他合理答案均可)
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