资源描述
江苏大和氯碱化工有限公司
江苏大和氯碱化工有限公司
3万吨/年对、邻氯甲苯项目
投资价值分析报告
编制单位:江苏大和氯碱化工有限公司
编制时间:二○一一年十二月
目 录
一、 项目提出的背景-------------------------------3
二、 对、邻氯甲苯市场预测-------------------------5
三、 产品方案和建设规模---------------------------13
四、 工艺技术方案---------------------------------15
五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---------------29
六、厂址方案-------------------------------------29
七、项目实施规划---------------------------------29
八、工厂组织及定员-------------------------------30
九、投资估算和资金筹措---------------------------30
十、财务评价 -------------------------------- 32
十一、结论-------------------------------------- 37
38
3万吨/年对、邻氯甲苯项目
投资价值分析报告
一、项目提出的背景
1、企业发展的需要
江苏大和氯碱化工有限公司(以下简称江苏大和)成立于2006年,位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内,陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部,地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海,水运以国家二类开放口岸陈家港为依托,水路距连云港27海里,并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连,陆路紧邻沿海高速公路,距204国道仅20公里,并与306国道和宁连高速公路相通,水陆交通十分便利。
江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20万吨,液氯年生产能力18万吨;氯乙酸年生产能力5000吨;合成高纯盐酸年生产能力5万吨;漂白粉生产能力5000吨,苯胺生产能力3万吨。
在建项目有4万吨氯化石蜡、4万吨氯化聚乙烯、3万吨苯胺项目及5000吨码头项目。
江苏大和的发展战略是:以氯碱为基础,合理配置资源,以循环经济为主线;发展高附加值的下游产品,适时发展材料化工;把公司建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、邻氯甲苯项目作为氯气的下游产品,符合公司发展战略。
2、市场的需要
我公司现有20万吨氯碱装置,氯气除用于氯化聚乙烯、氯化石
蜡、氯乙酸的生产外,其余直接外售,产品附加值低,3万吨对、邻氯甲苯项目可充分利用我公司的氯气延伸产品链,提升产品的附加值。3万吨对、邻氯甲苯项目的建设即缓解了液氯的市场销售压力,又充分利用了氯碱装置的液氯,同时随着国内农药、医药、染料行业的发展,对、邻氯甲苯的市场需求量大大增加。园区内江苏联化科技有限公司年需对、邻氯甲苯2万吨,因此我公司新上一套3万吨/年对、邻氯甲苯项目是可行的。
3、公司内氯气平衡需要
江苏大和烧碱生产能力已达20万吨/年,年产液氯18万吨,5000吨氯乙酸消耗液氯0.4万吨。在建项目4万吨氯化聚乙烯项目每年消耗液氯3.5万吨,4万吨氯化石蜡项目每年消耗液氯4.4万吨。近期实施的3万吨高纯氯乙酸项目每年消耗液氯2.2万吨,5万吨甲烷氯
化物项目每年消耗液氯5.5万吨,合计16万吨。3万吨/年对、邻氯甲苯项目消耗液氯1.8万吨。从公司氯气平衡的角度讲,本项目上下游关联度强,充分体现循环经济。
二、对、邻氯甲苯项目市场预测
2.1 产品概述
对氯甲苯又称4-氯甲苯。分子式:C7H7Cl, 结构式:
对氯甲苯外观为无色透明液体,有特殊气味。相对密度1.0697,熔点7.5℃,沸点162℃,折射率1.5200,蒸汽压1333Pa(43.8℃)。不溶于水。溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚、丙酮等。对氯甲苯有毒,对呼吸道有损伤,对眼、鼻有刺激作用,避免用手直接接触,非密闭场所要穿戴防护用品。
对氯甲苯是重要的精细化工原料和用途十分广泛的有机化工中间体。
对氯甲苯易于发生侧链上的卤代、氧化和氨氧化和环上氯化、硝化、磺化等,从而得到一系列衍生物。以对氯甲苯及其衍生物为原料可以开发46个农药产品,如杀虫剂、除草剂等;57个医药产品,如消炎痛等;10个染料产品,如C.1.酸性蓝109,90等。对氯甲苯有如下一些重要的下游产品: 对氯苯甲醛、对氯苯甲酸、对氯氯苄、对氯苯甲腈、对氯苯乙腈、对氯苯乙酸、对氯苯甲酰氯、对氯三氟甲苯、3,4-二氯三氟甲苯、对三氟甲基苯胺。
对氯甲苯 (4-chlorotoluene)是一种重要的有机合成原料,是氯甲苯三个异构体(对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯)中最重要的一个。对氯甲苯为一种无色透明液体,有特殊气味,能溶于醇、醚、苯等,微溶于水。对氯甲苯比重:1.0697,熔点:7.5℃,沸点162℃,折射率1.5200,蒸汽压1333Pa(43.8℃)。对氯甲苯主要用于有机合成,染料中间体的制备,还可用作溶剂。对氯甲苯的化学分子式为C7H7Cl,分子量126.58,CAS NO.为106-43-4,对氯甲苯是一种重要的有机合成原料,主要用于医药、农药、染料方面。对氯甲苯在医药方面用作芬那露、乙胺嘧啶、氯屈米通的中间体;在农药方面用作戊菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、高氰菊酯杀虫剂,烯唑醇等三唑类杀菌剂,杀草丹、氟乐灵、虎威、果尔等除草剂,多效唑等植物生长调节剂的原料。对氯甲苯还可作为橡胶、合成树脂的溶剂。对氯甲苯有许多衍生物,可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰苄、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2,4-二氯甲苯、2,4-二氯苯甲醛、氰戊菊酯、杀菌剂等,它还是一类新的多酮聚合物的一个中间体,对氯甲苯通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可以衍生出100多种农药、医药和染料产品。
邻氯甲苯分子式: C7H7Cl; 分子量:126.5。熔点:-36.5℃,沸点159.3℃,闪点47℃。邻氯甲苯在常温下为无色油状液体,有特殊气味,不溶于水,能与多数有机溶剂相混。在常温下对钢铁等金属的腐蚀作用较小,能溶解橡胶制品。易燃易爆。
本品有毒,对呼吸道有损伤,对眼睛有剌激作用。
邻氯甲苯是重要的有机化工原料之一, 农药、医药、过氧化物、染料和其它工业产品的中间体。本品广泛用作反应和溶解特殊产品的溶剂。
邻氯甲苯用于生产二氯甲苯、邻氯苯胺、2-氯苄基氯、2-氯苄基二氯、2-氯苄基三氯、2-氯苯甲醛、2-氯苯甲酰氯、2-氯苯甲酸等产品。邻氯甲苯还可用于生产2-甲酚、3-甲酚、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺。这些化合物用于制造染料、医药、光亮剂、杀菌剂等产品。
2.2 国外对、邻氯甲苯生产现状与分析
在20世纪30年代,国外就开始对氯甲苯的工业化生产,但产量一直较小。
20世纪70年代以后,由于对氯甲苯下游产品的大量开发与应用,对氯甲苯生产能力与产量快速增加。
20世纪80年代,国外年产量约为5万吨/年,生产厂主要集中在欧美及日本等工业发达的国家和地区,主要生产厂有:美国虎克电化学公司、Heyden化学公司、孟山都化学公司;德国赫司特公司、拜耳公司;日本的庵原化学工业公司、扶桑化学公司、保士谷化学公司等。
20世纪90年代以后,由于环保压力的不断增加,西方发达国家和地区对有机氯产品的发展持谨慎态度,转而向发展中国家寻求许多下游产品,因此对氯甲苯的生产能力没有继续扩大,反而有所降低,导致全球对氯甲苯供求日趋紧张。特别是中国近年来对氯甲苯需求呈快速增加之势。
2.3 国内市场分析
氯甲苯的消费现状与消费结构
我国对氯甲苯生产起步较晚,但近几年来发展迅猛。
2005年,我国对氯甲苯年产能力约5万吨,产量约4.5万吨。江苏宏兴化学有限公司原有对、邻氯甲苯15000吨/年,2006年装置进行技术改造,使其生产能力扩大到年产18000吨。2005年5月,丹阳中超化工有限公司对原有的6000吨/年对(邻)氯甲苯进行扩建,扩建后对(邻)氯甲苯产能达到12000吨/年。
2006年,我国对氯甲苯年产能力约6.5万吨,产量约6.3万吨。由于国内外市场对氯甲苯需求强劲,出现了供不应求形势。
2007年后,我国许多企业建设对氯甲苯生产装置,一些原有生产的企业也将产能扩大。近年来国内对氯甲苯生产规模在不断增加。
2008年,江苏钟腾化工有限公司年产15000吨的对氯甲苯和邻氯甲苯装置进行技术改造,使其生产能力扩大到年产20000吨。
2009年,南通市东昌化工有限公司对该公司年产20000吨的对氯甲苯和邻氯甲苯装置进行技术改造,使其生产能力扩大到年产25000吨。
到2010年,我国对氯甲苯的生产能力达到13万吨/年左右,总产量从2005年的约5万吨上升到2010年的13万吨左右,年均增长约60%,已成为全球第一大对氯甲苯生产国。
目前国内生产规模较大的生产企业是:淄博奥达化工有限公司、江苏新业化工有限公司、江苏钟腾化工有限公司、江苏宏兴化学有限公司、东阳市兴华化工有限公司、湖南株洲化工有限责任公司、江苏丹阳中超化工有限公司、苏州御窑精细化工厂、南通市东昌化工有限公司、吴县市光明化工有限公司、江苏溧阳市有机合成化工厂、江苏扬农化工集团有限公司和武汉有机实业有限公司等10余家。
2005-2009年国内对氯甲苯产能产量统计表
项目
2005
2006
2007
2008
2009
产能(吨)
50000
65000
90000
11000
12000
产量(吨)
45000
63000
87000
15000
11600
近几年来,我国对氯甲苯生产的发展不仅体现在总产能、总产量逐年上升,还体现在生产装置和生产技术水平的提高,如新建项目单套装置规模从千吨级提高到万吨级,自动化程度也更高;个别厂家的生产技术打破了传统的对氯甲苯:邻氯甲苯=1:1的比例,可以在55:45至45:55之间随意调节对氯甲苯与邻氯甲苯的比例。
同时我国对氯甲苯生产格局也发生了很大的变化,大部分老厂家由于工艺落后、规模小等原因,产品成本高,在市场价格下跌后出现亏损,已先后停产。与之相对应的是,出现了一些新厂家,其中江苏新业化工有限公司目前是我国规模最大的对/邻氯甲苯生产企业,其产能达到4万吨/年,其它厂家的产能也大多在万吨/年左右。
我国生产对氯甲苯的企业基本都生产对氯甲苯下游产品。我国对氯甲苯应积极延伸产业链,向下游发展;同时积极开拓国际市场。
对氯甲苯的消费结构
迫于环保压力,发达国家对有机氯产品持谨慎发展态度,对氯甲苯的生产和应用受到制约,转向进口对氯甲苯的下游产品。
对氯甲苯是甲苯液相氯化后的主要产物,通过侧链和环上反应,可以制备出许多重要的精细化学品和中间体。目前对氯甲苯已衍生出100多种产品,主要分布在农药、医药、染料等行业,这几个行业目前是我国快速发展的行业。
首先因为我国人口众多、地域广阔,是农业大国,自身对农药、医药、染料的需求就很大;其次我国人工成本相对发达国家较低;最后我国的生产技术现在有了很大的进步,在许多产品上并不亚于发达国家。这样产品出口后在国际市场上有竞争力,实际上目前我国有相当一部分对氯甲苯及下游产品主要供出口用。
近几年国内对氯甲苯供不应求,消费量每年递增20%以上。
据调查,我国对氯甲苯生产企业约60%以上的对氯甲苯直接生产下游产品,而且这些衍生产品许多用于出口;约35%的销售给需求企业;还有3%-5%左右的用于出口。
我国对氯甲苯主要用于生产对氯氯苄、对氯苯甲醛、对氯三氟甲苯;其次用于生产对氯苯甲酸及其下游对氯苯甲酰氯,以及2,4-二氯甲苯、3,4-二氯甲苯等;少量用于生产对氯苯甲腈等。
我国对氯甲苯的终端衍生物基本上集中在农药、医药、染料行业,预计:用在农药行业的对氯甲苯约占45%左右,用在医药行业的对氯甲苯约占30%左右,染料行业约占10%左右,其他方面合计约占15%左右。
2.4 氯甲苯市场消费需求分析与需求预测
以对氯甲苯为原料衍生出系列芳香醛或芳香酸,再进一步合成多种
医药、农药和染料。
许多卤代芳香醛和卤代芳香酸是以对氯甲苯为原料经过光催化氯
化、氧化或水解得到的,这些芳香醛或芳香酸进而合成医药、农药和
染料,而且这些芳香醛与芳香酸每年需大量出口,市场处于成长期,
非常具有发展前景。
以对氯甲苯为原料合成系列三氟甲基化产品,再进一步合成多种农
药、医药和染料。
三氟甲基化已经成为新型农药和医药的开发方向,尤其是在农药结构中引入三氟甲基已经成为新型农药创制与研发的主要手段,因此含有三氟甲基结构的中间体成为近年来国内外开发的热点,非常具有发展前景与潜力。
由于三氟甲基化中间体所合成的多数是新型农药,而这些农药中很多有专利保护,因此国内不能生产,三氟甲基化中间体大部分用于出口,限制了国内产量的增加,另一方面造成产品附加值不高。今后,国内应加强三氟甲基化中间体的下游产品的开发,尤其是加快含有三氟甲基结构的新型农药的开发,尽快形成拥有自主产权的新型农药,并加大对专利保护期即将到期的含有三氟甲基化农药的跟踪并进行开发与生产,提高这些中间体的附加值,保证上述产品可持续、稳定的发展。
随着国内对氯甲苯合成技术的不断成熟与完善,下游产品的用途不断拓展,加上国外对含氯有机中间体建设的慎重,并参照国内过去10年来有机基础中间体氯化苯、氯化苄、对/硝基氯化苯的发展历程,可以预测,未来几年内,国内对氯甲苯的需求增长速度至少是年均10%。预计2011年消费量在14万吨/年,2012年消费量达到16万吨/年,2013年消费量可能在18万吨/年左右。
2011-2013年我国对氯甲苯需求量预测
年 份
2011
2012
2013
产能(吨)
150000
170000
190000
产量(吨)
140000
160000
180000
消费量(吨)
140000
160000
180000
对氯甲苯进出口数据分析
从近几年的海关数据可以看出,我国对氯甲苯每年的出口量远大于进口量。
在这几年内,我国对氯甲苯进口量不是很稳定,主要从德国和日本进口。我国对氯甲苯量主要出口到美国和印度。
随着我国对氯甲苯产能产量的不断提高,出口量基本是稳步上升主要出口到美国和印度市场。
从海关数据可以看出,对氯甲苯出口均价也高于进口均价,呈逐年上升趋势。预计在今后一段时间内,我国对氯甲苯的出口量还会有所上升。
对氯甲苯市场价格预测
2009年,由于国内外市场对氯甲苯需求强劲,出现了供不应求形势,价格一直保持在高位;2009年平均价格16000元/吨,八、九月份后涨的很快,国内许多企业兴建或扩建对氯甲苯装置。
由于一部分小企业采用的工艺落后,成本太高,又由于环保压力,导致停产。没有市场优势和原材料优势的氯甲苯生产企业会慢慢退出氯甲苯市场。
近几年我国对氯甲苯的市场价格是起伏不平,预计今后我国对氯甲苯的价格会稳定一段时间,但不排除有小幅变动的可能。
对氯甲苯市场价格因素分析
1)、近几年,对氯甲苯原料价格不断上升,对其市场价格有一定的影响;
2)、对氯甲苯的生产技术水平直接影响产品的收率、成本,对其市场价格同样产生影响;
3)、下游产品需求的强弱直接影响对氯甲苯的市场价格。
4)、其他因素影响对氯甲苯的市场价格(环保,产业政策等)。
三、产品方案和建设规模
产品方案:采用甲苯液相氯化反应来生产对氯甲苯、邻氯甲苯。
建设规模:3万吨∕年对、邻氯甲苯项目
产品质量标准
对氯甲苯的质量指标
项目
优级品
一级品
合格品
纯度(%)≥
99.7
99.5
99.3
其它氯甲苯(%)≤
0.3
0.5
0.7
密度(20°C)g/cm3
1.070-1.075
水分(%)≤
0.05
不挥发分(%)≤
0.02
邻氯甲苯产品规格
序 号
名 称
优 级 品
一 级 品
合 格 品
1
纯度(wt%) ≥
99.7
99.5
2
其它氯甲苯(wt%)≤
0.3
0.5
3
密度(20℃) g/cm3
1.080~1.085
4
水份(wt%) ≤
0.05
5
不挥发份(wt%) ≤
0.02
四、工艺技术方案
1、生产技术
目前国内外工业上主要采用甲苯液相氯化反应来生产对氯甲苯、邻氯甲苯。甲苯液相氯化反应一共产生3 种一氯甲苯异构体,即对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯,其中间氯甲苯比例很小;该反应同时副产少量二氯甲苯。因此,反应完毕后,要对混合产物进行分离,才能得到纯净的对氯甲苯、邻氯甲苯。因此,纯净对氯甲苯、邻氯甲苯的生产分为两个阶段,第一个阶段是甲
苯液相氯化反应,第二个阶段是同分异构体的分离。
2、异构体的调比技术
甲苯液相氯化反应阶段的技术重点是通过选择催化剂来调节对氯甲苯、邻氯甲苯的产生比例,由于目前对氯甲苯的市场需求大于邻氯甲苯,所以应尽量提高对氯甲苯的产量。目前国内外已实现工业化或具有工业化前景的一氯甲苯异构体调比技术有以下几种:
2.1Lewis 酸液相催化法
采用L 酸为催化剂,反应条件温和,氯甲苯收率高,但对位比例低,约30 %左右。国外研究发现,如以L 酸作主催化剂,以硫代杂蒽、多氯化夹硫氧杂蒽等为助催化剂,可使对邻比达到0. 66 - 0. 88 。
2.2三氯化铁氯化法
以三氯苯和氯苯为溶剂,无水三氯化铁为催化剂,产物中对氯甲苯含量可达90 %。该工艺的缺点
是副反应多,要求溶剂从催化剂中完全清除,否则转化率和选择性将大大降低,因此工艺过程相对繁琐,目前该技术处在不断完善与提高阶段。
2.3金属氯化物催化法
该法以Ti、Sn、Zr、W、Al、Fe 的氯化物为催化剂,其中使用最多的是三氯化铝、三氯化铁与其它金属氯化物组成复合催化剂。采用金属氯化物催化剂,反应选择性较好,生产工艺简单,无需特殊设备,污染较少,因其对位比例不超过50 %,在工业化装置上应用受限制。
2.4Lewis 酸+ 噻蒽衍生物催化法
该方法的主催化剂是Lewis ,主要是Fe 、Al 、Sb、Pb 的氯化物;助催化剂一般为噻蒽衍生物,其中以二甲基四氯噻蒽、二甲基五氯噻蒽、二甲基六噻蒽效果最好。美国科研人员研究发现了混合噻蒽衍生物作为助催化剂的最佳比例,其质量组成为二甲基三氯噻蒽5. 03 %、二甲基四氯噻蒽5. 03 %、甲基五氯噻蒽64. 41 %、二甲基六氯噻蒽21. 53 %。一般采用该催化剂对邻位比例为6 :4 左右。国内上海农药研究所等单位用FeS2 为主催化剂,以氯化噻蒽作助催化剂,产物中对位含量约55 %。该法特点是定向选择性好,副产物少,收率高;缺点是助催化剂制备难度大。
2.5特种分子筛催化法
分子筛催化法是一种有机中间体新型催化技术,以合成沸石为催化剂, 对位产品含量可达75 % -90 %。该法对位选择性极高、氯化深度大、产品易分离,但是反应时生成的氯化氢可破坏沸石的晶格,因此分子筛的再生与使用寿命成了了制约应用的关键。产品成本高,技术条件苛刻。由于该法对位的选择性高,是一种极具发展前途的合成技术。
3、氯甲苯的分离技术
氯甲苯的沸点接近,熔点差较大,对氯甲苯的沸点仅比邻氯甲苯的沸点高出3 ℃,熔点高44 ℃,采取常用的蒸馏方法很难分离,而且能耗较高。目前国内外已实现工业化或具有工业化前景的分离技术有以下几种:
3.1磺化分离法
磺化分离法是国内外开发最旱的异构体分离方法,包括磺化、结晶分离、水解等过程,该法能耗高,污染严重,不宜规模化生产。
3.2精馏分离法
由于邻、对氯甲苯的沸点差较小,常压下相对挥化度接近于1 ,为提高相对挥化度,精馏分离在减压下进行。该法理论塔板高达250 块,回流比高达25 : 1 ,为降低塔高度,工业生产中常采用二塔或三塔连续精馏。该工艺技术可行,三废少,能耗大,株洲化工集团采用该工艺,运行良好,但并非最理想的分离方法。
3.3精馏结晶法
该法利用对、邻氯甲苯的熔点差较大的特点进行分离。先精馏对甲苯含量到85 % ,再冷冻结晶得到含量为98 %以上的对氯甲苯。常用的结晶方式为降膜冷冻结晶。近年来,在精馏结晶分离方法的基础上,研究出了气泡塔结晶分离技术。研究发现,邻、对氯甲苯物系的结晶分离必须缓慢结晶,发汗回熔,晶体发汗过程中随时抽离产生的熔化液,使整个过程在固态下进行,一个操作周期包括结晶、发汗、熔化三个过程,该法一步结晶可得到含量99. 5 %以上的对氯
甲苯,结晶率可达99. 2 %。精馏结晶法与精馏法相比,投资少,能耗低,但操作过程繁琐,中间控制要求高,该法是比较理想的工业化分离方法。
3.4分子筛吸附分离法
国外从20 世纪80 年代以来相继开发出了分子筛选择吸附分离氯甲苯工艺。日本东丽公司、美国环球油品公司、德国拜耳公司开发的分离技术均使用八面沸石作为吸附剂,并用甲苯进行预处理,以得到较为适宜的分子筛孔道。国外已有该种方法的大规模工业化分离装置。国内上海印染七厂采用X、Y、ZSM- 5 分子筛为吸附剂,以甲苯为脱附剂,固定床吸附混合氯甲苯,效果较好,但生产规模较小,随着技术进步,这种高效、节能、产品质量好、无污染的分子筛分
离法将成为氯甲苯分离技术的发展方向。
我公司新建的3万吨对、邻氯甲苯项目氯化采用甲苯液相氯化反应来生产对氯甲苯、邻氯甲苯;采用精馏结晶法对产品实现提纯。
流程简述:
甲苯的干燥
从苯库来的甲苯进入计量罐,以标尺计量体积并测定温度,根据体积和温度计算出重量,记入原始数据中,并通知苯库。甲苯计量罐装有保温夹套,以备冬天通入热水进行保温,防止冻结。启动泵将甲苯抽出,经冷凝器,打入干燥器,干苯进入干苯罐备用。干苯用干苯泵连续打入干苯高位槽,并保持甲苯高位槽流管连续有溢流。
甲苯的氯化
甲苯的氯化为高温沸腾氯化,自甲苯高位槽来的干苯经流量计计量后连续加入氯化器,氯气自液氯分配后,从氯化器底部通入与甲苯顺流而上,氯气首先溶于甲苯中,与触煤反应生成氯甲苯、HCl气体,氯化反应为放热反应,氯化温度有氯化器底部起,自下而上逐渐降低,中部温度控制在80~87℃,反应温度的高低调节,借助于加甲苯量的大小调节而实现,反应生成物氯化液,由氯化器上部出料口出来进入液封管。液封管是阻止HCl气体随同氯化液带出,氯化液从液封管出来后,经氯化液冷却器冷却,待温度降至40~50℃再去中和氯化液第一缓冲中间槽。
为防止氯化开车时引起爆鸣,氯化开车应先充氮,用氮气置换氯化塔顶气相系统内含氧气体,充氮时使槽压≥0.013MPa,尾压<0.0106MPa充两瓶氮气后即可通氯开车,氯化中部温度≥75℃,顶温≥70℃,槽压≤0.046MPa,尾压≤0.014MPa,即可撤去充氮操作。
每班由氯化器底部排放废酸一次去中和第一中间槽,排放废酸应采用间断方式,连续排放不得超过10秒钟,且排放废酸之前应先将中部反应温度降下3~4℃。
由于氯化反应是在高温沸腾条件下进行,氯化器顶部出来的HCl气体中带有大量的甲苯蒸汽,为了回收这部分物料,在气相系统中采用了一段60m2冷凝器,工业水冷凝;二段40m2冷凝器,冷冻水冷却;三段10m2冷凝器,冷冻盐水冷却,相分离器气、液分离,降膜和波纹塔喷淋棘手措施。
氯化器顶部出来的HCl气体先进入一段60m2冷凝器,气体走管内,管外通工业冷却水冷却,使气体温度降至30~40℃左右,再进入二段40m2冷凝器,气体走管内,管外通冷却水,使气体温度降至20℃以下,最后进三段10m2冷凝器冷却,同样气体走管内,管外通-10 ~ -15℃的冷冻盐水冷却,使气体温度降至 5~6℃。三台冷凝器下来的酸甲苯分离器V-126,酸甲苯分离器分离出的酸甲苯返回氯化器,供氯化反应。酸甲苯分离器底部排出的废酸去中和缓冲大罐,酸甲苯分离器为圆柱锥底,内衬防腐,内装插处管。酸苯分离器内废酸每班定时排放2次。
自三段石墨冷凝器出来的HCl气体,经相分离器分离出液体,液体去中和大罐,气体进波纹吸收塔T-104,波纹塔为防腐,高约6m、Ф600,内装波纹填料,吸收液用次品或成品氯甲苯。由次品泵打入,经循环泵打入吸收液,吸收液冷却器进行冷却,吸收液走管内,管外通10~15℃的冷冻盐水冷却,冷却后的吸收液与HCl气体分别同时先后从降膜吸收塔,波纹塔顶并流进入,喷淋吸收处理后的HCl气体经尾气输送管去副产吸收塔,HCl气体从吸收塔底部进入,塔顶加水,制成副产盐酸。
吸收液每8小时更换1次,吸收液应缓慢放入中和大罐。
每小时测定氯甲苯比重1次,比重要控制
每班排放氯化器内底部废酸、甲苯分离器内废酸2次。
氯化液中和
自氯化器液封出来的氯化液,进氯化液冷却器前,按相当于氯化液体积(即氯化加苯量)的10%加水水洗,经流动混合后,进入氯化液冷却器,使温度降至40~50℃,入中和第一中间槽,用水洗泵打入中和第一水洗分离罐分离。静止分离后的氯化液从水洗分离罐由碱洗泵打入第二水洗分离罐进行分离。分离出的废酸水间断地由第一水洗罐、第二水洗分离器底部排放至中和废水贮罐。
从第二水洗分离罐上部流出的酸性氯化液,按体积的3%加入浓度为10%的液碱中和,经中和泵转动搅动打入中和碱分离罐。(材料同水洗分离罐)经中和静止分离后,中性氯化液从碱分离罐上部流出进入氯化液干燥器,氯化液经干燥后含水量达0.06%,进入氯化液贮罐备用。
碱分离罐、水洗分离罐内废碱液、废酸液每班定时从其底部排放至废水罐。
中和加水控制量为氯化液体积的10%
中和加碱控制量为氯化液体积的3%
中和PH值为8-11。
每小时测定PH值一次。
10%的液碱来自液体库的30%液碱,在配碱罐内配制。
氯化液的初馏
用氯化液泵将氯化液罐内氯化液泵出,经转子流量计计量后打入预热器预热,预热器钢质列管20m2。管间通蒸汽或热水。物料走管内,预热温度85~95℃,经预热的氯化液从Ф700或Ф1000粗馏塔中部加入,氯化液各组份经传质传热后,低沸点物料甲苯向上移动,高沸点物料向下移动,调节加热蒸汽,控制塔釜温度,连续被抽入精馏塔内,与精馏配合,保持粗馏釜液面三分之一至二分之一处,粗馏塔内低沸点物料苯蒸气向上经塔顶进入初馏分凝器,分凝器钢质列管F=20 m2。管内走物料,管外通工业水冷却,部分被冷凝的液相苯返回塔内作回流,调节塔顶分凝器进水量的大小,控制塔顶回流比,塔顶温度一般为77~88℃,大部分气体甲苯经分凝器出来进入全凝器冷凝,冷凝下的回收甲苯进冷却器继续冷却,最后进回收甲苯罐。
氯甲苯的精馏
精馏为连续真空蒸馏,初馏塔釜内的物料,经阀门控制由真空抽入精馏塔,精馏塔为浮阀型,有塔板33块,每块塔板有阀片214片,粗氯苯从精馏塔中部加入。
成品每班进一个贮罐,由车间分析工取样分析,质量合格后,由司泵岗位打入成品大罐,成品大罐超过20m3,通知厂质监部门取样分析,合格后,用成品泵交库,并作好原始记录。
冷冻分离:
由于对氯甲苯和邻氯甲苯的沸点接近,而结晶点相差很大,采用冷冻结晶的方法分离对氯甲苯和邻氯甲苯。
副产盐酸
氯化的副产HCl气经一段、二段、三段冷凝器的冷却,再经相分离器降膜吸收塔,波纹塔喷淋吸收处理后,进入副产盐酸吸收塔,副产盐酸吸收塔材质为法溴利特,Ф500,高约6m,内装瓷环或波纹板,副产吸收为绝热吸收,HCl气体从塔底通入,水从塔顶加入,HCl气逆流而上,被水吸收,通过加水量的调节,制成31%浓度的盐酸,盐酸自塔底流出,经液封流入盐酸贮罐。
主要设备规格表
序号
设 备 名 称
台数
材料
1
甲苯计量罐Φ6000×8000
1
Q235
2
回收甲苯罐Φ6000×8000
1
Q235
3
甲苯干燥器Φ1400×1600
9
Q235
4
干甲苯罐Φ5000×7000
1
Q235
5
甲苯高位槽Φ2400×4800
1
Q235
6
甲苯干燥泵
2
氟塑
7
干甲苯泵
2
氟塑
8
原苯冷却器F=35 m3
1
方块石墨
9
相分离器Φ1000×3080
1
钢衬瓷砖
10
酸苯分离器Φ1200×2700
1
钢衬瓷砖
11
循环液泵
2
氟塑
12
波纹吸收塔Φ1300×2475
1
钢衬石墨板
13
尾气吸收包Φ1000×3080
1
钢衬瓷砖
14
一段冷凝器F=60㎡
1
方块石墨
15
二段冷凝器F=35㎡
1
方块石墨
16
循环液冷却器F=25㎡
1
方块石墨
17
氯化器Φ600×16000,
1
钢衬瓷板
18
中和罐Φ1400×2200
1
钢衬玻璃钢
19
水洗罐Φ2800×7000
2
钢衬玻璃钢
20
碱洗罐Φ2800×7000
2
钢衬玻璃钢
21
废水罐Φ1500×2800
1
玻璃钢
22
氯化液干燥器Φ1600×5460
4
Q235
23
粗氯化液罐Φ3100×4700
1
Q235
24
水洗泵
2
氟塑
25
碱洗泵
2
氟塑
26
氯化液泵
2
氟塑
27
氯化液冷却器F=25㎡
1
方块石墨
28
粗馏塔Φ1000×14000
1
Q235
29
粗馏预热器F=30㎡
1
Q235
30
粗馏分凝器F=26㎡
1
Q235
31
粗馏再沸器F=170㎡
1
Q235
32
粗馏全凝器F=35㎡
1
方块石墨
33
回收甲苯冷却器F=60㎡
1
方块石墨
34
精馏塔(Φ1600×17000)
1
Q235
35
精馏分凝器F=10㎡
1
Q235
36
精馏全凝器F=40㎡
1
方块石墨
37
精馏再沸器F=80㎡
1
Q235
38
次品罐Φ3600×6165
1
Q235
39
成品小罐Φ3600×6165
4
Q2335
40
成品大罐Φ6500×7590
1
Q235
41
真空罐Φ1200×2850
1
Q235
42
次品泵
2
氟塑
43
成品罐Φ3600×6165
2
氟塑
环境保护及职业安全卫生
三废处理
氯甲苯生产中的废水、废渣,主要有中和水和洗涤水和蒸馏废渣,及氯甲苯少量洗塔水,为保护环境,保护水质,改善环境造福人类,变废为宝。目前对中和和洗涤水采用补加HCl气体,提高浓度,制成31%浓度酸的办法。使之得到利用,从而从根本上清楚中和,洗涤水。
氯甲苯现拟采取焚烧方法,使之得到解决。
精馏塔洗塔水,采用集中静止分离方法,最终将洗塔水中甲苯、少量氯甲苯回收,彻底改善洗塔水排放含甲苯、氯甲苯超标现象。
环境对生产工艺的要求
工艺设计人员应首先以工艺过程本身考虑环境问题.如果采用先进的生产工艺,保证不产生或少产生三废.在这方面应该考虑。
在经济上合理、工艺上过关前提下,尽量选用无毒或低毒的原料路线.在催化活性差别大的前提下,尽量选用无毒和低毒的催化剂.
环保对排水的要求
关于给水水源及用水的水质要求,排水条件及排放标准见有关资料。在设计生产有害工业废水的工业企业时,应将废水综合利用,清洗分流,循环使用等措施纳入生产工艺流程,应尽量不排或少排有害废水,清除或减少废水中有害物质。
工业废水和生活污水应有完善的收集和排放系统,防止污染厂内环境。
几种工业废水混合后能形成有毒气体和大量不溶性物质时,应分别处理后,方准许排入厂内同一排水管道。
工业废水和生活污水,应经过必要的处理方准排入地面水.排入后下游最近用水点的地面水质应符合国家规定的标准。
为防止污染地下水源,有害工业废水和生活废水比的排入渗坑和废井.输送有害工业废水的管道和明渠,不得渗漏.能散发有毒气体的工业废水,在流入处理设备前不得采用明渠。
环保对工业废渣处理的要求
工业企业的生产废渣,用积极采用综合利用等措施,并纳入工艺设计。废渣堆放或填注时,应有防止扬散、流失、淤塞河边等措施,以免污染大气、水源和土壤.石油化工厂的废渣,多数采用焚烧炉进行高温烧掉。
某些毒害严重而一时又无法处置的废渣,不应随意埋入地下.设计和生产单位应取得卫生部门的同意,采取必要的措施.同时,应积极研究处理方法。
安全技术
劳动保护要点
(1)氯气
氯气为淡绿色气体,有剧毒,发生泄露和跑氯时,处理人员应佩带氧气面具或防毒面具,无防毒面具和氧气面具时,可用湿毛巾捂住口鼻,并迅速离开氯气泄露点,不能顺风离去.如已吸入少量氯气可以用二甲基硅油气舞剂喷吸,如已中毒应立即送医院进行抢救.平时氧气面具等防护用具应保持完好,并放置在醒著位置,有利于拿取。
(2)盐酸和液碱
盐酸具有刺激性和腐蚀性,能烧伤皮肤和眼睛,液碱能同时烧伤皮肤和眼睛,夜碱渗透性较强,故接触盐酸和液碱时,除穿好劳动保护用品,必须带好防护眼镜,不慎沾上盐酸和液碱,应立即用大量水进行冲洗,再去医院治疗,检修酸碱管道时,现场施工必须做到专人监护,防止意外。
(3)甲苯.、氯甲苯
①甲苯.和氯甲苯主要对人体肝脏、肾脏、造血系统及神经系统有影响,。
②中毒途径
a.空气中甲苯.和氯甲苯蒸汽通过呼吸进入体内。
b.工作衣服被污染后被皮肤吸收或人体皮肤直接接触甲苯.和氯甲苯。
c.清洗储罐或处理故障,长时间在高浓度甲苯.和氯甲苯含量环境中,工作或防毒面具失效引起。
③人体内毒物的排出
a.一般50%的有毒物质通过呼吸被排出人体外。
b.部分有毒物质甲苯.和氯甲苯于血中被氧化成酚、聚酯或葡萄醛及硫酸化合物排出体外。
6.3.2 生产区域防爆、防火要点
(1)甲苯
①甲苯的闪点很低,,故使用甲苯的车间或工段均为甲级防爆车间或工段,严禁烟火.
②甲苯蒸汽与空气混合后易爆炸,故应减少.跑、冒、滴、漏,加强通风,降低空气中甲苯的含量。
③禁止穿戴有铁钉的鞋子上岗,禁止用铁器敲打设备及工艺管线。
④厂房、设备、工艺管线应装有防雷电、防静电装置,应检修被损坏的防静电、防雷电装置应做到及时修复,防雷电装置做到定期检查,保持完整。
⑤禁止用水扑灭甲苯燃烧,因苯比水比重小,只能用蒸汽泡沫灭火机、干粉灭火机或四氯化碳灭火机,着火面积不大时,可用黄砂、石棉布隔绝空气灭火。
(2)氯化苯
①氯甲苯为二级防爆,严禁烟火。
②氯甲苯可用干粉泡沫、四氯化碳灭火。
五、原料、辅料、燃料及公用工程供应
1、主要原材料、公用工程消耗表
原材料及动力消耗:
名称
规格
单位
单耗/t
年耗量t
备注
甲苯
99.8%
Kg
755
22650
氯气
99.6%
Kg
590
17700
催化剂
Kg
0. 3
9
电
kwh
400
12000000
蒸汽
1.0MPa
T
3
90000
水
T
2
60000
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