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《元素化学》讲义要点
第1章 《S区元素》
[教学要求]
a. 掌握I A、IIA族元素通性和单质的结构、性质、存在及钠、钾、镁的制备;
b. 掌握I A、IIA族元素的氢化物、氧化物、过氧化物的一般性质;
c. 掌握I A、IIA族元素的氢氧化物的碱性及溶解性,重要盐类换甭复弯石晦肉廷户游亨峦哀平峻游尘泼护媚息再帐珐岗莆辰磊姓井伤距弘萍的头窍谈悟耪游虫疗侩愈沛死屠史蒋音诛涌迂潜漾半函聚跪筷啦瑶聘兔怯排恕母耀撵峰促挑迟证咨惟藐棒无逊羌儡锤色维咀青捕贿动吭浓韶溺果金助淀珐巷烛候潮撵涕泉冕眩慰把腕异涎溶鸥辈永芬秽咨充蓖礁竞传豺澈穿资持乞惶蜕府木通皆愧哑乱读湃繁迟供彭巧佣林枉钡坞君庞药关爸来今徽桔郧哮孽什苹室螟清贝烧彤淫息班幼徊乔悸吧密舆柠瘴参哨效蚤予起滴狱箕姿诈榷疼挞栓甚熬找被味侯旁媳箕王疽兹琵仪硬锦踌缔秧琶铡歌斧僻烙煎宏酞哉嘻受孔幽湾喇酵履置嫉故岭桌亿山矗秃弊碳溶语绢驶葛霍欣2012级第1章S区元素讲义要点镶祭膨圣坦退膳困硫肃芜角迟碘耽芥瞄攻咒憋芍在出泛迎榔府黔仅葫旺逾浴竹堵翠佯辈玩及莉孝蛆爬藩衰芦粹说栓绽匆便敲雌口签篷刁待萝师师轰屠囊狈甫渭尊颈戈泰履聘旗淬染师饮榴呻玉屏彝答哟杉吏街润滴毋懒肾库愧料派玉墨莫典增晨娱图局坍俺露铁睬荔苇妄巴蚕兢渐邢航佰脂鼠锨棱兰吭卞迹耳泅胃跪粪宵葵秩账良隔嚼墙茶搭摆完骄酮忆与霜壬际近茸弧泻确教肺文时冠奢损清廊贩彤败廉干芥支滔闻牌本辽糕嗅婚滓桥猜牟抡糙抖蚁烧粘泊涪眶屑站戌沂灵底桌渍渣缴洞卿备通碎咀安频汞徒弯烯溅谱肝欢竖拓潭赫诅袜乐祈需借攻耸料君吮业矛鸳蔓模颖见知岁面纤涤佰杭抖液翌沼
《元素化学》讲义要点
第1章 《S区元素》
[教学要求]
a. 掌握I A、IIA族元素通性和单质的结构、性质、存在及钠、钾、镁的制备;
b. 掌握I A、IIA族元素的氢化物、氧化物、过氧化物的一般性质;
c. 掌握I A、IIA族元素的氢氧化物的碱性及溶解性,重要盐类的溶解性、热稳定性等
性质的变化规律;
d. 了解锂、铍的特性及Li—Mg,Be—Al相似性,进一步理解对角线规则;
e. 全面认识离子晶体盐类的溶解性的规律及内在原因。
[重点与难点]
重点:碱金属和碱土金属单质及化合物的化学性质;碱金属和碱土金属氢氧化物、盐
的性质变化规律。
难点:R-O-H规则及用离子势判断氢氧化物的酸碱性。
[教学内容]
1.1 碱金属及碱土金属的通性(0.5学时)
1.2 碱金属及碱土金属单质(1学时)
1.3 化合物(1.5学时)
1.4 离子晶体盐类的溶解性
§1.1 s区元素概述
1. 碱金属和碱土金属的基本性质
碱金属元素的一些基本性质
性 质
锂
钠
钾
铷
铯
符 号
原子序数
原子量
价电子构型
常见氧化态
原子半径 /pm
离子半径 /pm
第一电离能 /(kJ/mol)
第二电离能 /(kJ/mol)
电负性
M + 水化能 /(kJ/mol)
标准电势 φ θ / V
Li
3
6.941
2s 1
+1
123
60
520
7298
1.0
519
-3.045
Na
11
22.99
3s 1
+1
154
95
496
4562
0.9
406
-2.710
K
19
39.10
4s 1
+1
203
133
419
3051
0.8
322
-2.931
Rb
37
85.47
5s 1
+1
216
148
403
2633
0.8
293
-2.925
Cs
55
132.9
6s 1
+1
235
169
376
2230
0.7
264
-2.923
碱土金属元素的一些基本性质
性 质
铍
镁
钙
锶
钡
符 号
原子序数
原子量
价电子构型
常见氧化态
原子半径 /pm
离子半径 /pm
第一电离能 /(kJ/mol)
第二电离能 /(kJ/mol)
第三电离能 /(kJ/mol)
电负性
M + 水化能 /(kJ/mol)
标准电势 φ θ / V
Be
4
9.012
2s 2
+2
89
31
900
1757
14849
1.5
2494
-1.85
Mg
12
24.31
3s 2
+2
136
65
738
1451
7733
1.2
1921
-2.372
Ca
20
40.08
4s 2
+2
174
99
590
1145
4912
1.0
1577
-2.868
Sr
38
87.62
5s 2
+2
191
113
550
1064
4320
1.0
1443
-2.89
Ba
56
137.3
6s 2
+2
198
135
503
965
—
0.9
1305
-2.91
2存在
由于碱金属和碱土金属的化学活泼性很强,因此在自然界均以化合态形式存在。钠、钾在地壳中分布很广,其丰度均为 2.5% 。锂、铷、铯在自然界中的储量很小且分散,被列为稀有金属。碱土金属的重要矿物较多,铍为稀有金属。
Li 锂: 锂辉石 [LiAl(SiO3)2]
Na 钠:(第6位)海水 NaCl, 矿物 NaCl, 钠长石 Na[AlSi3O8]
芒硝 Na2SO4·10H2O
K 钾:(第7位)海水中的 K+,钾长石 K[AlSi3O8]
Rb铷和Cs铯: 与K共生
Be 铍: 绿柱石 3BeO·Al2O3·6SiO2
Mg 镁: (第8位)光卤石 KMgCl3·6H2O白云石 CaMg(CO3)2菱镁矿 MgCO3
Ca 钙(第5位), Sr 锶, Ba 钡(第17位): 碳酸盐及硫酸盐矿物,石膏CaSO4·2H2O,重晶石BaSO4
§1.2. s区元素的单质
§1.2.1 单质的物理性质和化学性质
1. 单质的物理性质
碱金属和碱土金属单质除铍为钢灰色外,其它均为银白色光泽。碱金属具有密度小、硬度小、熔点低的特点,是典型的轻、软金属。碱金属还具有良好的导电性。碱土金属的熔点、沸点比碱金属高,硬度较大,导电性低于碱金属,规律性不及碱金属强。
3. 生成合金
液体合金: 一定比例的Na和K( K 77.2%, Na 22.8%)可得常温下的液体合金, (m.p. 260.7K). (合金的凝固点低!)
钠汞齐: 钠溶于汞中得到, 也是液体合金, Na还原性强, 反应猛烈, 但Na·nHg钠汞齐却是平和的还原剂, 反应不剧烈, 可以控制: 2(Na·nHg) + 2H2O= 2NaOH + H2 + 2nHg
(汞齐, 是金属溶解于汞中形成的溶液, 经常做还原剂使用)
3. 化学反应
由于碱金属和碱土金属的核外电子数较少,原子半径较大,核对价电子的吸引力较小,因此碱金属和碱土金属的化学活泼性很活泼,表现在:① 易与水的反应,碱金属与水反应更剧烈,产生的氢气着火燃烧。
和H2反应剧烈(除Be、Mg之外): Ca + 2H2O = Ca(OH)2 + H2
② 易氧化,生成氧化物、过氧化物、超氧化物等。
③ 与氢的反应,活泼的碱金属均能与氢在高温下直接化合,生成离子型氢化物,由于氢负离子有较大的半径( 2.08 ),容易变形,所以它仅能存在于干态的离子型氢化物晶体中,而不能成为水溶液中的水合离子。
和H2的反应(除Be、Mg之外): 2Na + H2 = 2NaH
NaH: 白色晶体, H显负价, 是强还原剂.
LiH, NaH, KH, RbH中, LiH最稳定. 原因: Li+半径最小, 极化能力强, 与H形成的离子键趋向共价键, 所以最稳定。
使用氢化碱金属的还原反应:
TiCl4 + 4NaH = Ti + 2H2 + 4NaCl 2KH + 2H2O = 2KOH + 2H2
④钠能溶于液氨中生成蓝色溶液,该溶液具有导电性和顺磁性。在溶液中钠离解生成钠正离子和溶剂合电子: Na (S) + (x+y)NH 3(l) → Na(NH 3 ) x + + e (NH 3 ) y –
其中的溶剂合电子是一种很强的还原剂。
4、铍的反常性质
Be 原子的价电子层结构为 2s 2 ,它的原子半径为 89pm , Be 离子半径为 31pm , Be 的电负性为 1.57 。铍由于原子半径和离子半径特别小(不仅小于同族的其它元素,还小于碱金属元素),电负性又相对较高(不仅高于碱金属元素,也高于同族其它各元素),所以铍形成共价键的倾向比较显著,不像同族其它元素主要形成离子型化合物。因此铍常表现出不同于同族其它元素的反常性质。
( 1 )铍由于表面易形成致密的保护膜而不与水作用,而同族其它金属镁、钙、锶、钡均易与水反应。
( 2 )氢氧化铍是两性的,而同族其它元素的氢氧化物均是中强碱或强碱性的。
( 3 )铍盐强烈地水解生成四面体型的离子 [Be(H 2 O) 4 ] ,键很强,这就削弱了 O ── H 键,因此水合铍离子有失去质子的倾向:
[Be(H 2 O) 4 ] 2+ ── [Be(OH) (H 2 O) 3 ] + + H +
因此铍盐在纯水中是酸性的。而同族其它元素(镁除外)的盐均没有水解作用。
§1.2.2 s区元素单质制备
1. 电解法
以石墨为阳极, 以铁为阴极, 电解NaCl熔盐
Na的沸点(b.p.)与NaCl的熔点(m.p.)相近, 易挥发失掉Na, 要加助熔剂, 如CaCl2, 这样, 在比Na的b.p.低的温度下即可熔化. Na液态, 密度小, 浮在熔盐上面, 易于收集. 但产物中总有少许Ca.
2. 化学还原法
MgO + C = CO + Mg (高温)
反应常温下△rG°m > 0,但△ rS°m > 0, 高温下可能反应.
KCl(l) + Na = NaCl + K(g) 2RbCl(l) + Ca= CaCl2 + 2Rb(g)
问题: Na本不比钾活泼,但为何可以反应? 原因: K的沸点低, 汽化后, 平衡右移.
§1.3 s区元素的化合物
§1.3.1 氢化物
(1) 制备及物理性质
制备
(2) 物理性质
盐
LiH
NaH
KH
RbH
CsH
CaH2
SrH2
BaH2
生成焓 △fH/kJ•mol-1
-91.2
-56.5
-57.7
~ -54.4
-49.8
-174.3
-177
-189.9
MH 核间距/pm
204
244
285
302
319
232 ~ 285*
249 ~ 306*
267 ~ 328*
H- 实测半径/pm
137
146
152
154
152
138
138
138
晶格焓/(kJ•mol-1)(实验值)
911.3
806.2
711.7
646.0
695
2 426.7
2 259.4
2 167.3
*斜方晶格中有七个短MH键距和2个长 MH 键距
(3) 化学性质
● 还原性强
● 应用
a.在有机合成中作强还原剂ψLi+/LiØ=-2.25V
b.钛的冶炼
● 剧烈水解性
● 形成配位氢化物
受潮时强烈水解
思考题
• 1.如何证明其为离子型氢化物,并含有H-
• ①电解熔融盐,阳极放出H2;
• ②与水作用产生氢气
• NaH + H2O = NaOH + H2↑
• CaH2 + 2H2O = Ca(OH)2 + H2↑
(4)氢化物类型
• 离子型氢化物、共价型氢化物、过渡型氢化物(金属型氢化物)
过渡型氢化物(金属型氢化物)
特点: ①没有确定的化学式;②保持金属晶体的晶格
性质: 吸收氢气用作贮氢材料,1体积钯室温下可吸收700体积以上的氢气,(化学式为PdH0.6)温度越高,吸收氢气量越小。373K真空下,溶解的氢全部放出。
成键理论:①无明显电荷分离的类合金模型;②氢原子失去电子成为H+,而电子则进入金属导带的质子模型;③氢化物导带电子不足模型:氢原子从金属导带得电子,导带中电子因此不足,但并未全部夺去,所以仍能显示金属性质。
§1.3.2 氧化物
1 、普通氧化物
碱金属在空气中燃烧时,只有锂生成普通氧化物 Li 2 O ,钠生成过氧化物 Na 2 O 2 ,钾、铷、铯生成超氧化物 MO 2 ( M=K 、 Rb 、 Cs )。要制备除锂以外的其它碱金属的普通氧化物,必须用其它方法。
碱土金属在室温或加热时与氧化合,一般只生成普通氧化物 MO 。但实际生产中常从它们的碳酸盐或硝酸盐加热分解制备。
2 、过氧化物
过氧化物是含有过氧基( -O-O- )的化合物,除铍外,碱金属、碱土金属在一定条件下都能形成过氧化物。常见的是过氧化钠。
过氧化钠 Na 2 O 2 呈强碱性,含有过氧离子,在碱性介质中过氧化钠是一种强氧化剂,常用作氧化分解矿石的熔剂。例如:
Cr 2 O 3 + 3Na 2 O 2 = 2Na 2 CrO 4 + Na 2 O
MnO 2 + Na 2 O 2 = Na 2 MnO 4
Na 2 O 2 与水作用产生 H 2 O 2 , H 2 O 2 立即分解放出氧气。
所以过氧化钠常用作纺织品、麦杆、羽毛等的漂白剂和氧气发生剂。
在潮湿的空气中,过氧化钠能吸收二氧化碳气并放出氧气:
2Na2O 2 + 2CO 2 = 2Na 2 CO 3 + O 2 ↑
因此过氧化钠广泛用于防毒面具、高空飞行和潜水艇里,吸收人们放出的二氧化碳气并供给氧气。
在酸性介质中,当遇到像高锰酸钾这样的强氧化剂时,过氧化钠就显还原性了,过氧离子被氧化成氧气单质:
5O22 - + 2MnO 4 - + 16H + → 2Mn 2+ + 5O 2 ↑ + 8H 2 O
3 、超氧化物
超氧化钾 KO 2 、超氧化铷 RbO 2 和超氧化铯 CsO 2 中都含有超氧离子,因为超氧离子中有一个未成对的电子,所以超氧化物有顺磁性并呈现出颜色。超氧化钾是橙黄色,超氧化铷是深棕色,超氧化铯是深黄色。
超氧化物都是强氧化剂,与水剧烈地反应放出氧气和过氧化氢 :
2MO 2 + 2H 2 O == O 2 ↑+ H 2 O 2 + 2MOH (M = K 、 Rb 、 Cs)
超氧化物还能除去二氧化碳气并再生出氧气,可以用于急救器、潜水和登山等方面。
4MO 2 + 2CO 2 == 2M 2 CO 3 + 3O 2 (M = K 、 Rb 、 Cs)
4 、臭氧化物
钾、铷、铯的氢氧化物与臭氧反应,可得臭氧化物
3KOH (S) + 2O 3(g) → 2KO 3(S) + KOH + H 2 O (S) + 1/3O 2
§1.3.3 氢氧化物
§1.3.2 氢氧化物
碱金属溶于水生成相应的氢氧化物,它们最突出的化学性质是强碱性,对纤维和皮肤有强烈的腐蚀作用,所以称它们为苛性碱。它们都是白色晶状固体,具有较低的熔点。除 LiOH 在水中的溶解度( 13g/100g 水)较小外,其余碱金属的氢氧化物都易溶于水,并放出大量的热。在空气中易吸湿潮解,所以固体 NaOH 是常用的干燥剂。它们还容易与空气中的二氧化碳作用生成碳酸盐,所以要密封保存。碱土金属(除 BeO 和 MgO 外)溶于水生成相应的氢氧化物, Be(OH)2 为两性,Mg(OH)2为中强碱,其它为强碱。
表 1 碱金属氢氧化物的某些性质
物质性质
LiOH
NaOH
KOH
RbOH
CsOH
水中溶解度 (mol/dm3 ) (293K)
5.3
26.4
19.1
17.9
25.8
酸碱性
中强碱
强碱
强碱
强碱
强碱
表 2 碱土金属氢氧化物的某些性质
物质性质
Be(OH) 2
Mg(OH) 2
Ca(OH) 2
Sr(OH) 2
Ba(OH) 2
水中溶解度 (mol/dm3 ) (293K)
8 × 10 -6
5 × 10 -4
1.8 × 10 -2
6.7 × 10 -2
2 × 10 -1
酸碱性
两性
中强碱
强碱
强碱
强碱
只有Be(OH)2显两性, 其余均为碱性
M-O-是一般氧化物的水化物的键联形式, 究竟是酸式还是碱式解离, 取决于M 的电场.
M 的电场强, 吸引氧的负电荷, 从而加强 M-O 键, 同时削弱了 O-H 键, 易酸式电离: M——O—|—HM 的电场弱, 吸引氧的负电荷能力差, 而相对而言, O 对 H 的吸引增强, 结果是碱式电离: M—|—O——H
可用离子式φ来表征M的电场强弱:
§1.3.4盐类
1、键型和晶型:绝大多数是离子型晶体,但锂和铍的某些盐有一定的共价性.由于Be2+极化力强, BeCl2的共价性非常明显.
BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2
熔点 / ℃ 405 714 782 876 962
离子性增强
2 、颜色:一般无色或白色
3、盐类的溶解性
(1)碱金属盐最显著的特征易溶于水。
例外:
难溶钠盐有:
※白色粒状的六羟基锑酸钠 Na[Sb(OH)6]
※黄绿色结晶醋酸双氧铀酰锌钠 NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2·9H2O
难溶的钾盐稍多,有:
※高氯酸钾 KClO4(白色)
※酒石酸氢钾 KHC4H4O6(白色)
※六氯合铂(+2)酸钾 K4[PtCl6](淡黄色)
※六亚硝酸合钴(+3)酸钠钾 K2Na[Co(NO2)6](亮黄色)
※四苯硼酸钾 K[B(C6H5)4](白色)
它们的难溶盐一般都是由大的阴离子组成,而且碱金属离子越大,难溶盐的数目也越多。
(2)碱土金属盐类的重要特征便是其难溶性。
一般来讲,它们与一价大阴离子形成的盐是易溶的。如碱土金属的硝酸盐、氯酸盐、高氯酸易溶。碱土金属的硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、草酸盐;还有:CaF2萤石(无色透明), SrCrO4 (黄), BaCrO4 (黄).
草酸钙的溶解度是所有钙盐中最小的,因此,在重量分析中可用它来测定钙。
思考题:
一般的钠盐或钾盐是易溶的,一般的高氯酸盐也是易溶的,但为什么 NaClO4 的溶解度不大,而 NaClO4更难溶?
Na+、K+、ClO4–都是电荷少、半径大的离子,溶于水后离子水合程度不大. 故这些盐类的溶解一般都是熵增过程,有利于溶解.
溶解过程的焓变主要来自晶格能和水合能. Na+、K+、ClO4–电荷少、半径大,因而它们的晶格能小. NaClO4 、NaClO4 虽然晶格能比前者更小些,但净减小值不会很大,因为前者的晶格能本来就不大,但后者的水合能比前者却有较大的减小. 因此,对由大阳离子和大阴离子组成的化合物来说,它们的晶格能虽然很小,但水合能更小,它们在水中就变得难溶了.
影响碱金属高氯酸盐溶解度的另一个因素是大阴离子与小阳离子不 “匹配”.
4、盐类带结晶水的能力
一般来说,离子愈小,它所带的电荷愈多,则作用于水分子的电场愈强,其盐愈易带结晶水。显然,碱金属离子从Li+到Cs+其水合能力是降低的。
钠盐的吸湿性比钾盐强。化学分析工作中常用的标准试剂许多是钾盐而不是钠盐。
5、热稳定性
卤化物在高温时挥发而难分解。硫酸盐在高温下既难挥发,又难分解。硝酸盐热稳定性较差,在一定温度可分解。
碱金属碳酸盐除Li2CO3在1543K以上分解为Li2O和CO2外,其余难分解。
碱土金属的碳酸盐热稳定性较碱金属碳酸盐要差。是由于它们电荷高,极化作用强。
碳酸盐热分解有规律:含有大阴离子(如 CO32- )的热不稳定性化合物的分解温度随阳离子半径的增大而而增高。
6、形成复盐的能力
碱金属盐常易与其它高氧化态金属盐形成复盐,复盐的溶解度比单盐低,故形成是有利的。
(1)光卤石类,通式为MICl·MgCl2·6H2O
其中MI=K+、Rb+、Cs+。 如:光卤石KCl·MgCl2·6H2O;
(2)通式为M2ISO4·MgSO4·6H2O的矾类, 其中MI=K+、Rb+、Cs+
如:软钾镁矾K2SO4·MgSO4·6H2O;
(3)通式为MIMIII(SO4)2·12H2O的矾类
其中MI=Na+、K++、Rb+、Cs+, MIII=Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+、Ga3+、V3+等离子。
如:明矾KAl(SO4)2·12H2O的。复盐的溶解度一般比相应简单碱金属盐小得多。
§1.3.5 焰色反应
分子或原子以一定的频率振动,在可见光谱范围内呈现一定波长的谱带或谱线,从而使火焰着色成为有色火焰,这种现象称为“焰色效应”。
碱金属和碱土金属的化合物在无色火焰中燃烧时,会呈现出一定的颜色,. 可以用来鉴定化合物中某元素的存在,特别是在野外.
元素 Li Na K Rb Cs Ca Sr Ba
颜色 深红 黄 紫 红紫 蓝 橙红 深红 绿
波长/nm 670.8 589.2 766.5 780.0 455.5 714.9 687.8 553.5
阅读材料
一、发光效果
发光效应是烟花药剂的一种主要效应。无论是能起照明作用的照明剂,还是能产生亮星的药剂,能产生一闪一熄的效果药剂,它们所产生的烟花效果都离不开发光效应。
利用烟花药品剂燃烧后产生的发光效应,在药剂中如增加金属粉(如铝粉、镁铝合金粉等)在药剂燃烧时即可生成固体和液体生成物,则离解出大量的光能和热辐射,发光强度有数十万国际烛光,温度可达数千度。烟花药剂就是利用这种发光效应而起到照明作用的。再利用这种发光作用,可制造出大小不一和形状不同的各种照明灯(弹)。
有的药剂被点燃后除了能产生一定光色外,还能在光截体中喷出许多金黄色或钢色,或是白色的亮星,把这种现象称为“喷波”(或拉波)。这种现象的产生也是利用发光效应。当将硬木炭粉或铝粉、铁粉加入药剂中,燃烧后有一些颗粒在光截体中没有完全燃尽被喷出,这些被喷出的颗粒再遇见空气中的氧,就会发生第二次燃烧反应,从而产生不同颜色和一定亮度。硬木炭粉可产生金黄色小星;铁粉可产生钢兰小星;铝粉可产生白色小亮星,利用喷波的作用,即可制造出各种烟花形象,如可制成金黄色、白色、钢兰色的各种喷花;或能产生乱窜的蝌蚪游水般的零部件(称为曲率)以及翻跟头的部件(称为绣球)等等。
有的药剂被点燃后能强烈地燃烧产生一定亮变和光色,并产生一亮一熄的脉冲现象。这种效果我们称为闪烁,也是利用发光效应的一种。在药剂中除了加入金属粉外,还要加入易产生大量的固体和液体生成物的材料。这样即可使药剂燃烧后,由于有金属粉存在则会产生较高的温度和较大的亮度,当固体和液体的残渣覆盖下一层等待燃烧的药剂时,即会出现低温辐射给人一种熄灭的感觉。当下一层药剂被点燃后,又会产生高温和较大的亮度。紧接着又用固体和液体残渣覆盖再下一层的药剂,以此推类,则会出现一亮一灭的现象。我们利用这种一亮一熄的脉动现象,可制造出有如雪花飘飘、红星闪耀等烟花成品和各种零部件。
大型烟花和空中礼花产生烟花效果时,同观众的眼睛直线距离一般都不少于数十米,甚至数百米,如果它们产生的光色暗淡,则不会收到较好的效果。这就要求这二类烟花除了光色正确外,还要有一定的亮度。这也即是说除了要求获得色纯度比较高的火焰外,同时也要利用药剂的发光效应使火焰具有鲜艳的效果,要想获得美丽鲜艳的火焰,也必须加入一定量的金属粉。
二、焰色效应
烟花药剂燃烧时除了能发光外,还要产生不同颜色的火焰。火焰颜色是由于烟花药品剂燃烧时,它的各组成成分间起了某种化学反应生成了某些原子或分子,这些分子或原子以一定的频率振动,在可见光谱范围内呈现一定波长的谱带或谱线,从而使火焰着色成为有色火焰,这种现象称为“焰色效应”。
根据产生焰色效应的原理,可以制成各种颜色的火焰,其办法即是在烟花药品剂中,加入一些能使药剂燃烧时火焰能染成需要颜色的物质。例如:红色火焰是利用氯化锶的分子辐射光谱;绿色火焰是利用氯化钡、氧化钡的分子辐射光谱;兰色火焰是利用氯化铜分子辐射光谱。橙色和紫色火焰则是利用光谱色混合规律而创造出来的,用红色光和黄色光可配成橙色光;用红色光和兰色光可配制成紫色光。采用这些燃烧后能产生有火焰的药剂,可制成各种色彩鲜艳的发光体(如药柱、药球、药粒),可制成一面旋转一面喷花的转花;可制成被点燃后连续射出各种色彩球的魔术棍;可制成在空中构成非常鲜艳无比、变化无穷的各式各样的花形图案等等。
三、声响效应
某些烟花药剂在某种容器中,被点燃后有的由燃烧转为爆燃而发出闪光的雷声;有的由于产生的气体从喷孔中能发出悦耳的哨声或笛声;有的能产生类似鸟叫或嗡子声音,我们管这种现象称之为“声响效应”。
利用烟花药剂燃烧时能产生声响效应,可制造和设计出许多种烟花零部件和成品。
如将黑火药系列的药剂装在纸筒中,两头压上泥塞的纸筒中,在药剂上边再扦上一根引线,引燃后会产生悦耳的哨子声或笛子声。
如将高氯酸钾和铝粉等混合后装在纸筒中并封闭严实或用几层纸条缠紧成包状,用导火索点燃会产生爆炸声和耀眼的闪光。
利用这些“声响效应”可制成如称为筒雷、包雷、嗡子、小鸟、哨子、笛子等部件,再采用这些部件又可以配成许多种大小烟花和空中礼花,如:小火箭的“响弹”,大型烟花的“百鸟齐鸣”,空中礼花的“雷鸣花开”等等。
四、气动效应
某些药剂燃烧后能产生大量的气体,能使纸制品旋转或升到空中,或连续喷出彩星,或连续射出烟花部件(如彩星、哨子等),或将壳体炸开,这些现象的产生,就是由某些烟花鞭炮药剂燃烧后产生的气动效应造成的。
利用烟花药剂燃烧后能产生的“气动效应”在药剂中加入能燃烧反应剧烈和产生大量气体及有一定燃烧速度的成分,可制成能产生不同烟花效果的喷花、射珠、旋转、火箭、升空等类型的烟花,以及构成各种花形图案的空中礼花。
利用烟花药剂燃烧时产生的气体,由纸管孔中间向外喷射产生的反作用力,可使烟花围绕一个轴心旋转,并喷出彩色的火焰,可制成手持、悬吊、地面等类型的各种小型烟花,也可制成大型的悬挂烟花,可制成用于空中礼花的大小型旋转的部件,并以它们为主体可配制成如“钢花四射”,“彩轮飞舞”等品种的礼花。
利用属于黑火药系列的药剂作喷射药,将它们和许多小药粒混合均匀装入纸管中,药剂被点燃后会产生大量气体,点燃药粒将它们从纸管喷出。可配制成各种手持类、地面类小型烟花(如“春花怒放”、“凤尾花”等)也可配制成各种大型地面烟花。利用小粒黑火药或类似的粒状药作发射药,在药剂上边再放上药块或曲率等部件。当发射药被点燃后会产生大量气体,能将零部件引燃并抛到空中。有的连续射出单色或多色的彩星;有的一声哨子叫并在空中开一朵小花。在大小烟花和空中均可采用,例如应用在低空抛射式小型烟花中抛出烟火零部件和手持小型烟花的夜明珠中连续射出彩星。
利用黑火药系列药剂,压装在火箭纸管中,被点燃后会产生大量气体由喷孔中喷出,受空气摩擦产生声响,并使火箭的发射载体飞到空中。在火箭载体上边再装上药块和喷射药,会在空中呈现一朵小鲜花,如装入一些小炮,会在空中产生炮竹数响。
利用燃烧速度比较快又能喷出小亮星(称为“波”)的有光色的药剂,装在有喷孔的纸管中,被点燃后可喷出一定光色的火花和许多“波”,会在空中形成独特美丽的图案。应用在制造烟花零部件中可设计成“波曲率”、“绣球”。并可应用在大小型烟花和大型烟花“红太阳”中的喷花管和小型烟花“金盘玉盏”。
烟花制品有时需要用某些类似猛炸药的专用爆炸药(如稻壳炸药、谷糠炸药、棉籽炸药等)。这些类似猛爆药性质的专用炸药管,被点燃后能产生大量气体,会炸开制药的外壳,并将在制药中的零部件抛出或点燃,这也是利用烟花药剂燃烧产生气动效应的一种现象,这种烟花的专用炸药广泛应用在空中礼花中,也可用在大小型烟花中。
五、发烟效应
烟花药剂燃烧时能产生发光、焰色、声响和气动效应外,还能产生发烟效应。在含有氧化剂、可燃剂和有机染料的烟花药剂中,由于燃烧时氧化剂和可燃剂反应放出热量,使有机染料直接升华成蒸气,并在大气中冷凝成为有色烟,这种现象我们称为“发烟效应”。
根据上述产生有色烟的原理,可制成各种颜色的烟云。加入酞青兰可获得兰色烟;加入碱性嫩黄O可获得黄色烟;加入烟雾红可获得红色烟;加入槐黄和次甲兰可获得绿色烟。
为了获得有色烟,在药剂中只能应用有机染料,不能使用金属可燃标准的镁铝合金中镁、铝的含量各约为50%。活性铝含量的多少对烟花的安全生产和产品的质量有很大的影响。但是现在生产镁铝合金的企业多为私营企业,近几年来铝锭比镁锭贵,受利益的驱动,大多未按国标生产。现在镁铝合金粉中铝的含量普遍低于50%,有的铝含量低到了40%。镁含量的增加使得镁铝合金的性质接近镁粉的性质,使得烟火药的撞击感度、摩擦感度增加,烟火剂更加敏感,从而增加隐患。
轻微烟花的制作的过程原理
春节燃放爆竹的同时,民间还喜欢放烟花。烟花又称“焰火”或“礼花”,由爆竹演变发展而成。它由引信、发射药和炮药三部分组成。引信为导火线,点燃导火线,发射药燃烧,将炮药射向空中。炮药中有混杂的盐类,爆炸后,在高温下与氧气发生化学反应,便会产生五颜六色的火花,不能燃烧的物质便产生烟雾。烟花没有爆竹清脆的声响,但却有变幻无穷、色彩纷呈的图案。
相传烟花始于隋唐,盛于宋代。北宋时烟花制作已很精致,有了显现戏曲人物形象的“药发傀儡”。南宋时节日盛行放烟花,当时的景象从《武林旧事》中可窥一斑:“宫漏既深,始宣放烟花百余架。于是乐声四起,烛影纵横,而驾始还矣。”现代烟花可分为低空烟花、高空烟花、地面烟花、水面烟花、手持烟花、吊线烟花、造型烟花等八大类,令人眼花缭乱。绚丽多彩的烟花与声声爆竹相辉映,将节日的夜空装点得热闹非凡。
烟花是由筒壳体(纸、塑料、薄金属片等材料制成),烟火剂,封口物质,附件(如尾翼底座、横担、轴、杆),点火装置(如引线、擦火板、电点火头等)组成。它利用烟火剂燃烧或爆炸时产生的光、色、音响、气动、发烟等效应,使烟花成为一种供观赏品。
烟花为什么会有五彩缤纷的颜色
烟花含有各种不同的化学药品,在燃烧时可以给火焰染色。
铜燃烧时,火焰会变成绿色;
硝酸锶、碳酸锶燃烧时,能使火焰变成红色;
硝酸钠、草酸钠燃烧时火焰是黄色;
将硝酸锶和硝酸钠按一定比例混合,燃烧时火焰是桔红色。
只要把这些药品按不同的比例和次序放在烟花里,在燃烧时便能发出五彩缤纷的光。
鞭炮、烟花 主要成分为硝化纤维,已经加入稳定剂,是传统黑火药3倍的效率。高效、无烟。
爆竹的主要成分是黑火药,含有硫磺、木炭粉、硝酸钾,有的还含有氯酸钾。制作闪光雷、电光炮、烟花炮、彩色焰火时,还要加入镁粉、铁粉、铝粉、锑粉及无机盐。当烟花爆竹点燃后,木炭粉、硫磺粉、金属粉末等在氧化剂的作用下,迅速燃烧,产生二氧化碳、一氧化碳、二氧化硫、一氧化氮、二氧化氮等气体及金属氧化物的粉尘,同时产生大量光和热而引起鞭炮爆炸。纸屑、烟尘及有害气体伴随着响声及火光,四处飞扬,使燃放现场硝烟弥漫,硫氧化物、氮氧化物、碳氧化物等严重污染空气。这些气体对人的呼吸道及眼睛都有刺激作用。
按燃烧效果不同,可将烟花产品分为以下十类(大礼花弹不在此类):
(1)喷花类:燃放时以喷射火苗、火花为主的产品;
(2)旋转类:燃放时烟花主体自身旋转的产品(旋转升空的产品不列入此类);
(3)升空类:燃放时,由定向器定向升空的产品;
(4)吐珠类:从同一筒体有规律地发射多珠的产品;
(5)线香类:用装饰纸或薄纸筒裹装烟火药或在铁丝、竹杆、纸片上涂敷烟火药形成的线香状产品;
(6)地面礼花类:放置在地面,从筒体内发射并在空中爆发出焰药效果的产品;
(7)烟雾类:产生烟雾效果为主的产品;
(8)造型玩具类:产品外壳制成多种形状,燃烧时或燃烧后能模仿所造形象或动作的产品;
(9)小礼花弹类(直径不大于38mm):弹体从发射管中发射到空中后,能爆发出各种花型图案或其他效果的产品;
(10)其他。
烟花中烟火剂的主要原材料是:
(1)硝酸钾:硝酸钾是强氧化剂。在配制烟火药时,不宜将硝酸钾与高氯酸铵混合使用。因为硝酸钾会与高氯酸铵发生瓜,生吸湿性很强的硝酸铵,如果这些药剂中含有轻金属粉末时, 些金属粉末就可能受潮发热,甚至自燃、自爆。
(2)氯酸钾:氯酸钾特别敏感,它与有机物、硫磺、硫化物、酸类或其他易氧化的和物质混合后,受热或受到撞击和磨擦,均能产生强烈的燃烧和爆炸。氯酸钾受日光照射容易分解,生成极不稳定的亚氯酸钾和吸湿性很强的氧化钾,亚氯酸钾极不稳定,如果与酸类、硫化物和有机物等混合,极易自燃或自爆。
(3)硝酸钡:常温下硝酸钡的化学稳定性较好,机械感度不高,但与氯酸钾混合,容易生成敏感性较强的氯酸钡,配合制成烟火药时,有可能产生自燃、自爆。
(4)高氯酸钾:高氯酸钾的化学稳定性较氯酸钾好,与硫化氰酸盐混合产生自爆,与有机物混合具有强烈的爆炸性能。
(5)硫磺:硫和氯酸钾的混合物可形成爆炸性物质,感度很高,销经撞击或磨擦就会爆炸,硫为热和电的不良导体,在粉碎、碾磨时会产生静电,引起自燃和爆炸。硫磺粉尘在人气中会与氧形成爆炸性混合物,当每公升空气中含硫7毫克以上时,遇到火源就会爆炸。
(6)铝粉:铝粉易溶于稀酸,遇水或受潮会与水产生化学反应,产生高温,如果不及时扩散,会产生自燃、自爆。当每公升空气中含铝粉40毫克以上时,遇到火源就会爆炸。
(7)镁粉:镁粉与铝粉一样,受潮会产生自燃、自爆。当每公升空气中含镁粉10-25毫克,遇到火源就会爆炸。
(8)镁铝合金粉:一般由镁、铝各50%左右组成的金属互化的,化学稳定性比单独的镁粉或铝粉要好。当每公升空气
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