DZ-T 0184.4-1997 岩石、矿物铷锶同位素地质年龄及锶同位素比值测定.pdf

I c s 1 7.0 6 0备案号:5 0 5-1 9 9 7uz中华 人 民共 和 国地 质 矿 产 行 业标 准D z/T 0 1 8 4.1 一0 1 8 4.2 2-1 9 9 7同位素地质样品分析方法1 9 9 7 一 0 7 一 0，发布1 99 8 一 0 1 一 1 5实施中华人民共和国地质矿产部发 布uz/r 0 1 8 4.1-0 1 8 4.2 2-1 9 9 7序言 同位 素地 质学是 近几十年内快速发展起来的地质学领域里的一个新 的分 支学科，是当代地质学研究中的热 门。作为同位素地 质学研究 的基础 的同位素分析测试技术，也 随着技术和仪器 的不断发展而取得了 重大突破。近年来国际上同位素地质学研究已达到很高的水平，很多方法都已进人单颗粒矿物微区分析直接 测定 同位素组成 的阶段，同时经典分析方法的灵敏度和精确度也有 了很大的提高 我 国 于五 十年代末开始建立同位素地质实验室，相继建立了K-A r,U-P b,R b-S r,S m-N d,C,铀系等年代学方法和C,H,0,S,S i 等稳 定 同位素分 析方法，并 开展 了包括 R e-Os,Lu-Hf,La-C e、裂 变径 迹、电子 自旋 共 振(E S R)等年代学和 B,N等稳定同位素在内的新方法的探索研究，建立了一大批实验室，为地质、水文、环境、能源、考古等研究提供了数以万计的同位素数据 然而纵观国内外同位素地质学的发展，迄今还没有形成公认的同位素地质样品分析方法标准，国内各实验室在分析程序和数据处理 等方面均不 同程 度的存在差异，有的甚至还没有成文的分析规程，这就使同位素地质样品分析的规范化和同位素数据 的对比遇到很大的困难 和障碍，因此制定同位素地质样 品分析方法标 准既是一项重要的基木建设，也是一 项紧迫的任务。“同位素地质样品分析方法标准的制定”是地质矿产部地发(1 9 9 2)2 6 7 号文下达的 1 9 9 3 年地质矿产行业制定、修订标准项目计划 的项E l 之一，编号I C 9 3/S C 8-9 3-5 0 本标准按国家标准 GB 1.1-9 3(标准化工作导则标准编写的基本规定 ,GB 1.4-8 8(标 准化工作导则化学分析方法标准编写规定 和 GB 6 3 7 9-8 6(测试方法 的精 密度通 过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性 的规范编写。本项 目由地质矿产部宜昌地质矿产研究所负责。项 目组由宜昌地质矿产研究所张 自超，地质研究所刘敦一和矿床地质研究所丁梯平三同志组成。项目组于 1 9 9 2 年 3 月提出书面立项申请，1 9 9 2 年 5月上报项 目设计书(项 目任务书)，地质矿产部于 1 9 9 2年 1 2月 正式批 准下达，1 9 9 3年元月开始执行。除项 目组 成 员 外，应 邀 参 加 起 草 的 单 位 和 研 究 测 试 人 员 还 有:地 矿 部 海 洋 地 质 研 究 所 的 业 渝 光、4 1三 夏 I 寇 亚 平、刁 少 波、和 杰、王 雪 娥，天 津 地 质 矿 产 研 究 所 的 李 惠 民，地 质 研 究 所 的 张 宗 清、匾 三 一叠、罗 修 泉，矿 床 地 质研 究 所的 白 瑞 梅、万 德 芳、李 延 河，宜 昌 地 质 矿 研 究 所的 李 华 芹、朱家 平、庄 龙 池、匪亘 A和 韩友 科 等同二碑UO 本标准规定了当前国内广泛应用的地质年代学和稳定同位素地质学的大部分分析方法，计 2 1 项对于 同位素地质样品分析 中若于共同问题的说 明和要求，以 总则及一般规定 单独列出，放在各个分析方法之前，单个方法标准中一般不再重复叙述。本系列标准中的大部分分析方法标准都是在现行的行之有效的和公认的分析规程的基础上按照 标准化工作导则 的要求进行起草的。编制过程经过几次反复，首先由起草人起草了各个分析方法标准的初稿，项目组汇集并按照 标准化工作导则 的要求统一编写了 讨论稿 ，再 返回起 草人进行讨论 和修改;然后 由项 目组修编 为 征求意 见稿 ，征求意 见稿 送 清国内近 2 0位 同行 专家分别 审阅修改，项 目组再次集 中并编辑 成 送审稿 ，送审稿 报请全国地质矿 产标准化技术委员会岩矿测试标准样品及分析方法分技术委员会金秉慧等 2 1 位委员和同位素地质专家评审，项 目组根据评 审意 见并按 GB/1 1.1-1 9 9 3的格式进一 步作 了重要修改，最后定稿成 目前的 报 批稿 应当说明，本标准不是同位素地质样品分析方法的全部，还有许多分析方法没有涉及，例如油气及有机物质的同位 素分 析由于在起 草编写时不得其便未能纳人，一些近期建立 的新方法，也因需要 一个成熟阶段，或者还没有成为常规方法，因此也没有企图在现阶段全都纳人本标准。对于这些随后 可以补充n z/r 0 1 8 4.1-0 1 8 4-2 2-1 9 9 7编写相应的方法标准，以满足同位素地质样品分析技术日 新月异发展的需要。最后，纳入本标准的方法既是独立的，又是“同位素地质样品分析方法(系列)标准”的组成部分。鉴于需要一个试行和考验时期，而且本标准在编写方法和格式上都是以G B 1.1-8 7为依据，与新版 G B 1.1-9 3的要求有较大的差别，尚需作较大修 改。因此，建议先作为地质矿产行业 标准先行审批执行，然后在总结实践情况的基础 上经过修改，再上报 国家技术监督局作为国家标 准审批。本方法标准在编写过程中得到地质矿产部科技司与中国地质科学院实验管理处的大力支持和各有关单位和科技人员的积极参与，陈毓蔚、王松山、李喜斌、夏明、仇士华等近 2 0位专家、教授帮助审阅修改，金秉慧等 2 1 位全国地质矿产行业标准化技术委员会委员和同位素地质专家们在百忙中认真对本标准 送审稿 进行评审，提 出了很多宝贵意见，在此一并表示感谢。由于编者专业知识和水平所限，错误疏漏在所难 免，诚挚地欢迎批评指正。n z/T 0 1 8 4.4 一 1 9 9 7前言本标 准是在 总结我国长期工作实践的基础上制定 的。本标准的附录 A、附录 B是标准 的附录。本标准由中华人民共和 国地质矿产部提出。本标准由中华人民共和 国地质矿产部科技司归 口。本标准起草单位:地质矿产部宜昌地质矿产研究所本标准主要起草人:张 自超。中华人民共和国地质矿产行业标准岩石、矿物枷银同位素地质年龄 及银 同位素比值测定D z/T 0 18 4.4 一 19 971 主题内容和适用范 围 本标准规定 了铆银 同位素地质年龄及惚同位素比值 的测定方法。本标准适用于全岩、单矿物的O R 钮同位素年龄及银同位素比值的测定。2方法原理 岩石和矿物中的钩(R b)经俘 衰变生成稳定同位素a S r。根据对试样中母体同位素 R b或R b元素)和子体同位素8 7 S r(或S r 元素)含量及惚同位素比值的测定，即可根据放射性衰变定律计算试样形成封闭体系以来的时间，即岩石或矿物形成以来的年龄。3 方法提要 试样用酸分解后转化成盐酸体系，用阳离子交换分离法分离和纯化钩和惚。用同位素稀释质谱法测定试样中的伽.惚含量及银同位素比值。用最小二乘法计算由一组样品拟合的等时线年龄，或者直接代人年龄方程计算单 矿物试样 的模式年龄。4 试荆和材料4.1 去离子水。4.2 超纯水4.3 盐酸(p l.1 9 g/m L)，优级纯。4.4 盐酸(1+1)，优级纯。4.5 盐酸，超纯。4.6 氢氟酸(p l.1 5 g/m L)，优级纯。4.7 氢氟酸，超纯。4.8 高氯酸(pl.6 7 g/m L)，优级纯。4.9 高氯酸，超纯。4.1 0盐酸(1+1),超纯，由 4.5和 4.2配制。4.1 1 盐酸，超纯，c(H C I)二l m ol/L,4.1 2 盐酸，超纯，c(H C D=2.5 m o l/L4.1 3 强酸型阳离子交换树脂A G5 0 X 8(2 0 0 4 0 0)或D ow e x 5 0 X 8(2 0 0 4 0 0),4.1 4 富集8 4 S r 同位素的硝酸银(Sr(NO3)2)，固体。4.1 5 富集8 8 R b(或8 7 R 6)同位素的氯化枷(R b C I),固体。4.1 6 8 S r+R b(或87 R 6)混合稀释剂溶液，由4.1 4和4.1 5配制，其 R b,S r 浓度和同位素比值经精确标定(见附录A),4 门了 无水乙醇，分 析纯。中华人民共和国地质矿产部1 9 9 7-0 7-0 1 批准1 9 9 8-0 1 一 1 5实施Dz/T 018 4.4一 199 74.1 8 硝酸S C S r(N O,),)，固体，光谱纯，基(标)准物质。4.1 9 氯化伽(R b C D，固体，光谱纯，基(标)准物质。4.2 0 N B S-9 8 7,碳 FArw(S r C O 3)，国际同位素标准物质。4.2 1 NB S-6 0 7(或 NB S-7 0 a)，钾长石，国际标准物质。4.2 2 G B W-0 4 4 1 1，钾长石，国家一级标准物质。4.2 3实验室用薄膜。4.2 4 徕带，0.0 3 m m X 0.8 m m X 1 8 m m,4.2 5 硝酸(pl.4 2 g/m L)，优级纯。4.2 6 硝酸，超纯，c(H NO,)=3.5 m o1/L,4.2 7五氧化 二担，光谱纯，用超纯硝酸(4.2 6)和水(4-2)配制成饱和溶液。5 仪器设备5.1 热离子发射质谱计，测量精度优于 0.0 0 5%,5.2 分析天平。5.3 水纯化系统。5.4 石英亚沸燕馏器(用于水和盐 酸的纯化)。5.5 减压石英亚沸蒸馏器(用于高氯酸的纯化)。5.6 石英离子交换柱，下部树脂床人=5.5 m m-6 m m，高3 0 0 m m，上部盛液管八=2 5 m m，高1 5 0 m m,总容积 3 0 mL(1 3只或 1 6只为一组)。5.7 石英试剂瓶，1 O O O m L-2 O O O m L5.8 氟塑料(F ns)试剂瓶，1 O O O m L-2 O O O m L.5.9 石英(或塑料)离心管,l O m L e5.1 0 聚四氟乙烯封闭溶样器，1 5 m L.5.1 1 铂皿，3 0 m L，平底。5.1 2 聚四氟乙烯烧杯，l O m L,5.1 3 石英烧杯，l O m L,5.1 4 石英烧杯，5 0 m L o5.1 5 石英容量瓶，5 0 0 m L.5.1 6 石英容量瓶，1 O O O m L.5.1 7 氟塑料(F 4 6)试剂滴瓶，3 0 m L.5.1 8 塑料洗瓶，5 0 0 m L-1 O O O m L.5.1 9 微量取样器，1 0 p L-5 0 1.L，配塑料吸管使用。5.2 0 石英吸液管，l O m L.5.2 1 高速离心机。5.2 2 电热板(6 0 C，1 2 0 C，1 8 0 可调)。5.2 3 净化工作柜(净化后空气中大于 0.5 p m的尘埃含量少于 3.5 粒/L，即1 0。级)。5.2 4点焊机，质谱计 配套设备。5.2 5 质谱计灯丝预热装置，质谱计配套设备。5.2 6 氟塑料(Fns)双瓶亚沸蒸馏器。6分析步骤61试样及预处理 采集新鲜的未蚀变的岩石样品，必要时用机械方法去除样品表层，用压缩空气和去离子水清除样品Dz/T 01 84.4一 19 97表面的污物，干燥，然后破碎到毫米级(必要时分选可供测定的单矿物)，研磨至通过2 0 0目筛。按规程缩分至 l og左右，装瓶备用。通过 R b,S r 含量的化学分析，从一组岩石样品中挑选 6-7 个 R b/S r比值有一定展布(差异)的样品作为试样进行测定。6.2器皿 清洗 所有使用的氟塑料、铂皿、石英器皿均用优级 纯盐酸(4-4)在电炉上煮沸，用超纯水(4.2)洗涤后，在超纯水(4.2)中煮沸一次，用超纯水(4-2)淋洗，在超净柜内的电热板(5.2 2)上烤干备用6.3试样的分解 用分析天平(5-2)称取。.0 3 g -0.0 5 g试样(准确到。.l m g)，放人清洗干净的聚四氟乙烯溶样器(5.1 0)或铂M(5.1 1)中，用超纯水(4.2)润湿，准确称取。I g左右(准确至0.l m g)S r+s R b(或 R b)混合稀释剂(4.1 6)，加人氢氟酸 3 m L(4.7),3-4 滴高氯酸(4.9)，在超净工作柜(5.2 3)内的电热板(5-2 2)上温热(6 0 左右)半小时，升温至1 2 0 左右加热至样品完全分解，将溶样器打开，继续蒸干.然后升温至1 8 0 左右，赶尽过量的氟和高氯酸，用盐酸(4.1 0)淋洗器壁，再次蒸干。用1 m L盐酸(4.1 1)溶解试样，冷却至室温。如样品溶解后尚有少量残渣，则移人离心管(5.9)中进行分离，取上部清液 仁 柱分离。如果试样中铁含量高，则在赶高氯酸后，将铂皿放在 5 0 0 左右的电炉上灼烧数分钟，冷却，用水(4.2)提取，通过离心分离，取上部清液上柱分离。6.4分离和纯化6.4.1离子交换柱的准备6.4.1.1 首次使用时，将 2 g A G 5 0 X 8(2 0 0 -4 0 0)或D ow e x 5 0 X 8(2 0 0-4 0 0)(4-1 3)盛人烧杯(5.1 4)中，用无水乙醇(4.1 7)浸泡，倾倒出无水乙醇后，用去离子水(4.1)清洗，然后用盐酸(4-4)浸泡，倾倒出盐酸后，再用去离子水(4-1)清洗，最后转移人已依次用盐酸(4.4)和水(4.1)洗净的石英离子交换柱(5.6)，用盐酸(4.1 0)充满交换柱，并让其流干，用超纯水(4.2)1 5 m L淋洗，最后用 l O m L盐酸(4.1 1)平衡交换 柱。6.4.1.2 连续使用时，先用盐酸(4.1 0)充满交换柱，流干后用 l O m L-1 5 m 工超纯水(4.2)淋洗，最后用l O mL的盐酸(4.1 1)平衡。6.4.2 分离6.4.2.1 将试样溶解液倾倒人阳离子交换柱(5-6)，用 1 m L盐酸(4.1 1)清洗溶样器皿(或铂皿)并转人离子交换柱，待溶液刚流千后，加人 1 4 mL盐酸(4.1 1)淋洗以解吸和分离 Li,Na,K,AI,F e等离子，流干后继续用6 m L盐酸(4.1 1)解吸R b，用聚四氟乙烯烧杯(5-1 2)收集解吸液。用 6 m l盐酸(4-1 2)淋洗以解吸和分离 Mg,C a 及残留的A l,F e 等离子，流干后，继续用 6 m L盐酸(4.1 2)解吸S r，用聚四氟乙烯烧杯(5.1 2)收集解吸液。6.4.2.2 将上述铆和银 的解 吸液在 1 2 0 C的电热 板(5.2 2)上蒸干，用 1-L盐酸(4-1 1)溶解，冷却至室温，准备第二次交换。6.4.2.3 依次按 6.4-1.2 步骤将离子交换柱再生和平衡。6.4-2.4 按 6.4.2.1步骤对分离 的铆和银组分进行纯化。收集解吸液的聚四氟 乙烯烧杯(5.1 2)用盐酸(4.1 0)充满 并在 电热板(5.2 2)上加 热(1 2 0 4;)3 0 mi n，倒掉盐 酸，用超 纯水(4-2)淋 洗 三次，在 电热板(5.2 2)上烤干后用于收集第二次纯化的解吸液。6.4-2.5 第 二次解 吸液在 电热板(5.2 2)上蒸干，用薄膜(4.2 3)封盖，待作质谱分析。6.5 铆、铭同位素质谱分析6.5.1 离子源灯丝徕带的预处理 锌带(4.2 4)在使用前先用无水乙醇(4.1 7)拭洗，用点焊机(5.2 4)点焊在质谱计离子源的灯丝插件上，在烧带装置(5.2 5)内于真空中通电流预烧(1 8 0 0 C)1 0 mi n-3 0 min,6.5.2装样Dz/T 01 84.4 一 1 997 用 1 滴超纯水(4-2)将分离和纯化好的试样溶解，用微量取样器(5.1 9)吸取试液，点滴到已预烧好的锋带(4.2 4)中央，给徕带通 I A-L 3 A电流缓慢加热，试样蒸干后逐步加大电流，待冒完白烟，继续升温使锌带显暗红色为止。将涂有试样的锌带和预烧好的空带配对分别装在离子源的 蒸发 和 电离 带位置上，装上屏蔽罩，并将离子源装人质谱计(5-1)中 当试样中R b,S r 含量低微(如1 X 1 0-,g/g),装样时先往锌带中央滴加一小滴T a z 05(4.2 7)饱和溶液，通电流烤干后，再按上方法滴加样液，以提高离子流强度。6.5.3 同位素分析 待质谱计(5.1)的真空达到要求(n X 1 0-5 P a)后，打开通往分析管道的隔离阀，分别给电离带和蒸发带灯丝加上电流，缓慢升温，注意在灯丝加热过程中样品的排气和真空下降的情况，以免破坏真空。当电离带电流达到 2 A以上，蒸发带电流达到 1.5 A左右，灯丝温度达到 1 0 0 0-1 2 0 0 时，在测量系统处于手动状态的情况下注意在质量数8 8-8 4 的范围内寻找S r 的离子流，并小心调节加到蒸发带上的电流，使S r 的离子流达到足够的强度(1 0-A-1 0-A)并保持稳定，即可启动自动测量程序，进行 S r 同位素分析。根据使用的质谱计型号不同，分析采用多接收极同时接收或单接收极峰跳扫描，采集e x S r,8 7 S r,a S r、R b 和.S r 离子流。注意监测 R b/S r比值，当其降低至1 0-量级时，开始记录数据(s,R b/S r比值大于 1 0-时表明试样中的“R b对8 7 S r/S r 比值存在明显干扰，应在较低温度下使 R b先行蒸发，然后升温测量S r 同位素比值)。每个样品分析采集4-6 组数据，每组数据由8-1 0次扫描数据的平均值求得，由4-6 组数据计算样品S r 同位素比值的平均值及其标准偏差。铆的质谱分析程序与银类似，采集离子流的温度低于 1 0 0 0 C(电离带电流达到 1.5 A以上，蒸发带电流愈低愈好)，接收 R b 和x R b的离子，并由计算机给出“5 R b/R b比值。6.5.3.1 惚 同位 素比值与锐含量的一次测定 从加有稀释剂的试样 一次测定试样中8 4 S r/S r,S r/S r,S r/S r比值，由同位素稀释法公式计算样 品中钮的含量与“S r/S r比值。6.5.3，2 铭 同位素比值 的直接测定 粗略称取相同量级的试样，不加稀释剂，经相同程序分解、分离和纯化后，以同样方法进行同位素分析，经分馏效应校正后，直接得出试样中的 S r 严S r 比值。6.5.3.3枷的含量的测定 样品中枷的含量由加有稀释剂的混合试样经质谱计测定8 5 R b/8 7 R b比值后按稀释法公式计算。了 分析结果 的计算与表述7.1枷含量 的计算1fARb=C a Wt几Rm-Re尺-R-a s Rb+e Rb s 7 Rh式中:R b。试样中枷的质量分数(含量),P g/g;心、稀 释 剂 中“R b 的 质 量 摩 尔 浓 度 pm ol/g;Wt,称取的稀释剂的重量，9;W称取的试样的重量，9;R R b/a R b比值;a s R b 普通铆中e s R b的原子百分数;8 R 6 普通铆中e R b的原子百分数;A,普通枷的相对原子质量 当平行空白试验的i P 本底超 过试样 中伽 含量的 1%时，应对 试样 中的枷含量进行空白校正、校 正公式 为:Dz/T 0 18 4.4一 1 99 7R b(o)一 R b (1 00 R b bR b,X Wt X 1 0 0 0(2)式中:R b 试样中铆的质量分数测定值，k g/g;R b b流程空白的总铆量,n g;R b经过空白校正后样品中铆的质量分数.w g/g;Wt 称取的试样的重量，97.2银含量的计算S rc 4,WtW 艺.RN-R,R,-R,4 S r+.S r+S r+S r 8 6 S rA.(3)1顶 式中:S r-试样中的银含量,I g/g;C 4,-稀释剂中 4 S r 的质量摩尔浓度 K m o l/g;W 称取的稀释剂的重量，g;Wt称取的试样的重量，9;R 4 S r/S r 比值;下角标，,c,N分别代表稀释 剂、普通i t和试样中经过分馏效应校正后的比值;4 S r,S r,S r,S r 试样中“S r，S r,S r和“S r的原子百分数;A,试样中惚的相对原子质量。当平行空白试验的钮本底超过试样中铭含量的1 0 时，应对试样中的钮含量进行空白校正。校正公式 为:S r (%)-S r,(1 0 0 S r bS rXWt火1 0 0 0(4)式中:S r 试样中银的质量分数测定值，n/g;S i p流程空白的总银量，n g;S r 经过空白校正后样品中银的质量分数，P g/g;W称取的试样的重量，9。7.3 试样中“7 S r/S r比值的计算7.3.1由同位素稀释法测定结果计算(S r/S r)。一R,NRI N-R(R 4 N-R、R4 一 尺4 N其中:式中:_R,m(R m+R N)找 7 匆一 一一 二:二:，二 丁-一 乙入 八 8 成R 4,R 7,R 分别为“4 S r/S r,S r/S r 和“S r/S r比值;(6)下角标 s,c,m,N分别代表稀释 剂，普通银，试样 中的测定值和经过分馏效应校正的正常化值;(S r/S r).试样中的 S r/S r比值。由于空 白中的惚是现代普通银，它对试样中的“I S r/S r比值 会产生干扰，因此亦应予 以校正。计算公式为:(S r/S r)-8 7 m Wt-S r,“，8 6-。Wt-S r,a s (7)10一10丝Sr.式中:8 6-8 7.分别为试样中“S r 和“S r 的测定值，K m o l/g;8 S,0 S r,分 别为现代普通钮 中“S r和 S r的原子百分数;S r,空白中的银总量，n g;Wt称取的试样的重量，9;(S r/S r 凡经过校 正后试样 中的“7 S r/S r比值。n z/r 0 18 4.4 一 1 997在计算 R b-S r 等时线年龄时，对 7R b/S r比值应按空白校正后的e 吸b 和“S r 进行计算。2 不加稀释剂盲接测定结果的计算(S r/S r)，二R，2XR 韶R 耐十0.1 1 9 4(8)式中:R7 m,R_ (S r/S r)分别为e 7 S r 产 S r 和“S r/S r 的测定值;经 分馏校正后试样 中的“,S r/S r比值。:.:年龄 计算公式 模式年龄 1，8?S r-1 n l 不 于;+1)入 1 U 人一RD(9)式中:t 一所测试样的年龄，单位 为 Ma(百万年);S r-试样中放射成因s 7 S r 的微摩尔数 x r n ol;R 6-一 试样中 R 6的微摩尔数 V m o l;1-R b衰变成 S r 的衰变常数，采用 1.4 2 X 1 0-/年。.模式年龄适用于富铆贫鳃的单矿物样品，如云母等。对于富含普通钮的矿物及 岩石样 品则不适 用。7.4.2等时线年龄的计算 对一组同时同源的样品所测得的”?R b/S r 和“,S r/S r 比值，根据 (S r/S r)P 一(S r/S r),f-(R b/S r)(A l l 一I)(1 0)用最小二乘法拟合最佳直线(即等时线)，并计算其斜率和”7 S r/S r 的初始值。式中:(S r/S r),试样在形成时所含的6 7 S r/S r的初始 比值;(s r 严 S r)一一试样中 S r 产 S r 的现代比值;(R b 产 S r)-一 试样中“7 R b/S:的现代比值;e-一 一自然对数的底;l Rb衰变成 S T的衰变常数，采用 1.4 2 X 1 0-/a年);t-所测试样的年龄,Ma(百万年)。7.5测定结果的表述 测定结果包括提供试样中铆、鳃的含量如g/g),R b/S r 与 S r/S r 比值和最后的年龄结果。其中，S r 严 S r比值 的 精 度按。二士士 to.-,u s/丫 万 给 出 不 确 定 度。丫 仁 Y-(Y i-Y)a/n(n-1 川以 绝对偏差 给出等时 线 年 龄结 果 按 U=8 精密度和不确定度8 门重复性和再现性 本方法的重复性和再现性是根据 GB 6 3 7 9-8 6的规定通过 1 9 8 7年 Rb-S r年龄标准物质研制 中经9个实验室分别对两个试样重复测定的结果计算 的，结果如表 1 表 1 本 标准对 Rb,S r和“S r/S r WA N 4 宗l ih*l.v*3m x 1 n,k k项目水平值重 复 性再 现 性 一一S尺R b(1 0“)2 4 9.47一一1.9一S r(1 0-)1 5 8.9 2一2.1一1.2一一 S r/S r().7 5 9 9 9 1.6 X 1 0-一一 1.7 X 1 0-一一4.8 X 10-一8.2 年龄结果的不确定度 本方法对年龄为1 0 Ma -1 0 Ma 的样品，在满足等时线的前提条件，且样品数不少于6-v 7个时，其年龄结果在 9 5 Y,置信水平下的不确定度小于试样年龄的士1 0%Dz/T 01 84.4一19 97 附录A (标准的附录)稀释剂的配制和标定A l 稀释剂的配制Al 门银稀释剂 的配制 称取富集d S r 同位素的硝酸惚(S r(N O,),4.1 4)约。.0 1 3 g(准确到。.O l m g)，放人已清洗丁 净并已干燥的石英烧杯(5.1 4)中，用盐酸(4.1 1)少许溶解，用水(4.2)稀释 并转移到 5 0 0 m1，石英容量瓶(5.1 5)中，加水(4.2)稀释至刻度。Al.2铆稀释剂 的配制 称取富集a R b(或a R b)同位素的氯化铆(R b C I,4.1 5)约0.0 3 6 8准确到 0.O l m g)，放人已清洗千净并 已干燥的石英烧 杯(5.1 4)中，用盐酸(4.1 1)少许溶解，用水(4.2)稀释 并转移到 5 0 0 M石英 容量瓶(5.1 5)中，加水(4.2)稀释至刻度。A l.3 混合稀释剂的配制 将上述铬稀释剂(Al.1)和铆稀释剂(Al.2)混合，储存于 1 O O O MI石英 容量瓶(5.1 6)或 F。试剂瓶(5.8)中。为了适用于含铆,I T,量低的样品的分析和空白测定，需由混合稀释剂抽取一定溶液进一步用水(4,2)稀释，并另用 F。试剂瓶(5.8)储存。以同样的程序标定稀释剂中R b和S r 的浓度。将标定好的稀释剂溶液分装人 F 试剂滴瓶(5.1 7)中使用。A2稀释剂的标 定A 2.1银同位素比值的标 定 用石英吸液管(5.2 0)抽取配制好的银稀释剂溶液(Al.1)(总锯量 1 F g-2 t,g),按 6.5的程序测定 S r 产x S r,S r 严 S r 和“S r 严 S r 比值。此项标定不应少于6份。由6 次测定的数据计算x x S r 严 S r,S r/S r和“S r/S r比值的平均值和标准偏差。A 2.2 铆同位素比值的标定 用石英吸液管(5.2。)抽取配制好的钡稀释剂溶液(Al.2)总t o量 7 p g -2 1 e g)，按6.5的程序测定x R b/x R b 比值。此项标定不应少于 6 份。由6 次测定的数据计算其比值的平均值和标准偏差A2.3 稀释剂 中伽,W浓度 的标定A2.11 惚标准溶液的配制 于F。塑料试剂滴瓶(5.1 7)中 准确称取光 谱纯硝酸银基(标)准物质(4.1 8)0.O l O g-0.0 1 2 g(准确t,0.O l m g)，用超纯水(4.2)溶解，稀释至近满，称重(准确IE O.l m g)，由所称硝酸惚和溶液的重量计算标准溶液中.S r 的浓度。A2.3.2铆标准溶液的配制 于 F 6 塑料试剂滴瓶(5.1 7)中称取光谱纯氯化枷基(标)准物质(4.1 9)0.0 1 2 g左右(准确 至0.O l m g)，用超纯水(4.2)溶解，稀释至近满，称重(准确$0.l m g)，由所称氯化枷和溶液的重量计算标准溶液 中”7 Rb的浓度A 2.3.3 R b,S r 浓度的标定 用分析天平(5.2)按不同混合比例，分别称取适量的ih(A 2.3.1)和铭(A Z.3.2)标准溶液和混合稀释 剂(Al.3)(准确 至 0.1 mg)于 聚四氟乙烯烧杯(5.1 2)中，配制 6份 混合溶 液，混合均匀后，在 电热板(5.2 2)上蒸干，按 6.5的程序进行R b,S r 同位素分析，分别测定”R b 严 R b和“S r 尸I s:及.1 S r 严 S r 比值。同时对枷和银的标准溶液各取 6份，分别以同样的程序测定同位 素比值。D Z/r 0 1 8 4.4 一1 9 9 7A2.3.4稀释剂 中伽浓度的计算 几?，Wt R,一R -W t 民。一 只式中:C-铆标准溶液中 R b的质量摩尔浓度，t m ol/g;W称取的标准溶液的重量，9;Wt 称取的稀释剂溶液的重量，9;R-Rb/R b比值;下角标、,e l m分别 代表稀释剂、普通铆和混合试样测定值;。，-稀释剂中 R b的质量摩尔浓度，u m ol/g o 由6 份测定结果计算扫，R b浓度的平均值和标准偏差。A 2.3.5 稀释剂中铭浓度的计算 。W t.R 一 R.Wt,R，一R 式中:。、铭标准溶液中“S r的质量摩尔浓度 T r m ol/g;Wt 称取的标准溶液的重量，9;W人 称取的稀释剂溶液的重量，9;R 0 S r/s S r 比值;下角标 s,t m 分别代表稀释剂、普通铭和混合试样测定值;(A 1)R ，(A2)C-稀释剂中“S r 的质量摩尔浓度 t r m o l/g;由 6 份测定结果计算 s:浓度的平均值和标准偏 差。附录B(标准的附录)分析质t监测B 1 分析质量监测按D Z 0 1 3 0.2-9 4 执行。有关标准物质的证书值列于表B I。其中N B S-6 0 7,G B W-0 4 4 1 1 用于检查整个分析流程，N B S-9 8 7用于监控铭 同位素 比值测定。表 BI常用 R b,S r同位素标准物质标 准 物 质类型R b(1 0-s)S r U 0-)S r/d S T NBS-6 0 7GB4-0 4 4 1 1 N B S-9 8 7钾 长石钾 长 石碳 酸 i ff5 2 3.9 0 士1.0 12 4 9.4 7 士1.0 46 5.4 8 5 士0.3 01 5 8.9 2 土0.7 01.2 0 0 3 9土 0.0 0 0 2 00.7 5 9 9 9 士0.0 0 0 2 00.7 1 0 3 4士 0.0 0 0 2 6