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制革及毛皮加工工业水污染物排放标准.doc

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附件3: 制革及毛皮加工工业水污染物排放标准 编 制 说 明 (征求意见稿) 中国皮革协会 中国轻工业清洁生产中心 二ΟΟ七年十二月 I 目 录 1 标准的编制工作过程..........................................................................................................................1 1.1 任务来源.....................................................................................................................................1 1.2 法律和政策依据..........................................................................................................................1 1.3 标准制订的必要性......................................................................................................................1 1.4 编制原则.....................................................................................................................................5 2 标准制订的方法和技术路线..............................................................................................................5 2.1 方法.............................................................................................................................................5 2.2 技术路线.....................................................................................................................................6 3 制革和毛皮加工工业产污分析及污染控制技术评析......................................................................6 3.1 我国制革、毛皮工业的发展现状...............................................................................................6 3.2 制革、毛皮生产工艺................................................................................................................12 3.3 制革及毛皮加工产污分析........................................................................................................13 3.4 制革和毛皮加工工业废水解决技术评析.................................................................................17 4 标准的框架与标准值的拟定.............................................................................................................21 4.1 标准的框架结构........................................................................................................................21 4.2 标准的合用范围........................................................................................................................22 4.3 标准的内容...............................................................................................................................22 4.4 标准值的拟定............................................................................................................................25 5 国外制革和污染治理情况................................................................................................................31 5.1 国外制革状况............................................................................................................................31 5.2 国际制革业的相关环保问题.....................................................................................................32 5.3 国外制革污染物解决................................................................................................................33 5.4 国外制革污水排放标准............................................................................................................34 5.5 本标准限值与相关标准的比较.................................................................................................35 6 标准实行的技术措施.........................................................................................................................38 6.1 清洁生产措施............................................................................................................................38 6.2 污染治理措施............................................................................................................................40 7 实行标准的达标状况分析................................................................................................................42 8 环境经济效益分析............................................................................................................................42 8.1 环境效益分析............................................................................................................................42 8.2 经济损益分析............................................................................................................................43 1 1 标准的编制工作过程 1.1 任务来源 2023 年4 月6 日,国家环境保护总局下达了“关于下达2023 年第二批国家 环境标准制(修)订任务的告知”及其项目计划表(环办[2023]203 号),由中国 皮革协会牵头负责、中国轻工业清洁生产中心参与合作共同制订《皮革及毛皮加 工工业污染物排放标准》和《皮革及毛皮加工工业污染物排放标准编制说明》(以 下简称《编制说明》)。 1.2 法律和政策依据 (1)《中华人民共和国环境保护法》 (2)《中华人民共和国水污染防治法》 (3)《中华人民共和国清洁化生产促进法》 (4)《“十一五”国家环境保护标准规划》,国家环境保护总局文献环发〔2023〕 20 号 (5)《国家环境保护标准制修订工作管理办法》,国家环境保护总局公告 2023 年第 41 号 (6)《加强国家污染物排放标准制修订工作的指导意见》,国家环境保护总局公 告 2023 年第 17 号 (7)《关于加强国家环境保护标准技术管理工作的告知》,环科函〔2023〕31 号 (8)《制革及毛皮加工工业污染防治技术政策》 1.3 标准制订的必要性 制革、毛皮加工工业是轻工行业继造纸和酿造工业之后的第三大污染工业, 制革废水的污染是制革、毛皮工业重要污染源之一。在我国经济发展初期,由于 环境保护意识局限性和经济等方面的因素,致使环境遭到了严重污染,我国一些制 革集中地区,如河南、河北、浙江等省的一些地区的地下水已遭受严重污染。所 以,能否有效地解决制革、毛皮工业的污染问题,已成为关系到我国制革、毛皮 工业能否继续生存、健康稳定发展的瓶颈,也直接关系到我国皮革行业能否健康 可连续发展。 中国制革和毛皮加工工业在经济上发明了历史上从未有过的辉煌,为中国的 出口创汇、富民就业、构建和谐社会做出了巨大奉献,与此同时给中国带来的环 境问题也是不容忽视的,在人民对生活水平和生活环境的规定日益提高的今天, 我们必须从全国范围加大对制革和毛皮加工工业环境污染的防治力度,使制革、 毛皮加工工业在连续发展的同时,环境不再受到污染。而污染排放标准是污染治 2 理的标杆和尺度,在污染治理的过程中将发挥非常重要的作用。 1.3.1 行业污染物产生情况 (1)我国皮革及毛皮加工工业污染物具有自身行业特点,排污量较大,如 果不治理,污染将很严重 2023 年环保年鉴记录数据表白,皮革毛皮羽毛(绒)及其制品业工业废水 排放量16480 万吨,占工业废水排放量的0.8%;COD 排放68591.7,占工业废水 COD 排放量的1%;氨氮排放6319.6 吨,占工业废水氨氮排放量的0.4%。而据估 算,制革和毛皮工业废水排放量约为1.2 亿吨,占工业废水排放量的0.58%。 皮革和毛皮种类繁多,根据其品种不同加工工艺也有很大差别。皮革加工大 致分准备、鞣制和整饰三个工段,但每个工段有涉及很多工序,一般的皮革和毛 皮加工有数十道甚至上百道工序。 制革及毛皮加工工业污水成分复杂,污染物浓度高,具有石灰、染料、蛋白 质、盐类、油脂、氨氮、硫化物、铬盐以及毛、皮渣、泥砂等对环境有害的物质。 污染物重要有:COD、BOD、硫化物、氨氮、三价铬等。 制革和毛皮加工的前工序基本都是在水中进行的,因此耗水量较高。化工原 料加到浴液中,原料皮不也许将化工原料吸取完全,并且有的化工原料吸取率很 低,如制革生产中的浸灰脱毛工序,所使用的石灰、硫化钠和硫氢化钠的吸取率 只有约10~30%,从转鼓中排出时硫化物浓度高达5000mg/l,COD 达数万毫克 每升;成品皮革和毛皮是由原料皮加工而来,原料皮的加工过程就是加工胶原蛋 白和角蛋白的过程,加工过程中大量胶原和毛发被分解,以蛋白质的形式进入废 液中,增长了废水中的污染负荷,特别是氨氮浓度很高;在制革过程中还使用了 三价金属铬作为鞣剂,虽然可以回收,但回收铬用到制革过程中影响成品革的质 量,运用率较低。 这些污染物假如不治理,会对环境导致严重污染。 此外制革废水的排放,还由于原料皮(牛皮、羊皮、猪皮)的不同,加工工 艺的不同,成品皮革的不同(鞋面革、服装革、沙发革、箱包革等),废水水质 相差特别大,这些都是制革废水比较难治理的因素。 (2)公司环保意识不一,公司污染治理情况参差不齐 我国制革、毛皮公司规模小,散布广。在制革行业发展初期,由于普遍环保 意识不强,管理不严,生产水平较低,制革毛皮公司给环境带来很大的污染。 随着国家环保管理力度越来越大,以及制革毛皮加工技术不断提高,行业环 保意识逐步增强。1992 年中国皮革工业协会在联合国工发组织的资助下,争取 到400 多万美元的援助款,用于制革环保项目(1992-2023 年),在国内制革厂 3 研发了比较成熟的制革污水解决工艺,并在国内制革行业进行推广。通过这几年 的工作,制革污水治理工艺和治理效果取得显著提高。 从调研情况看,国内骨干制革公司环保意识较强,都建有完善的污水治理系 统,在制革和毛皮加工公司集中的地区,比如辛集、海宁、桑坡、肃宁等地,建 有统一污水解决厂,解决效果保持较好。而分散的小制革公司和毛皮加工公司污 染治理意识普遍差,由于成本问题,没有完善的污染治理措施或者污染治理能力 局限性。按照国家的有关规定,这些公司本来应当关闭,但由于地方出于发展经济 的需要或监管不力,以些这样的公司还继续生产,不仅给环境导致了污染,并且 还扰乱了我国皮革市场。 1.3.2 污水综合排放标准不能满足制革及毛皮加工工业环境管理的需要 目前对制革、毛皮工业环境管理重要依据是GB8978-1996《污水综合排放标 准》。制革毛皮加工行业污染以污水为主,污染物有COD、BOD、氨氮、铬、硫 化物、悬浮物、色度等,具有很强的行业特殊性,但GB8978-96 是综合排放标 准,对行业特点考虑不尽全面,不利于行业的污染控制管理,重要表现在: (1)在COD、BOD5、最高允许废水排放量等指标上规定了皮革工业的适 用控制值,但其他特性污染物参照“其他排污单位”或“一切排污单位”的标准 值执行,在环境管理上很难操作; (2)标准分级,导致公司不公平竞争。在 GB8978-1996 中,标准分为三 级,如 1997 年 12 月 31 日之前建成的公司SS 排放标准中的一级标准为 70mg/L,而二级标准却为 200mg/L,相差近 3 倍,三级标准则对氨氮指标没有 加以控制。1997 年 12 月 31 日之前建成的公司 CODCr 排放标准中的一级标准 为 100mg/L,二级标准为300mg/L,三级标准却为 1000mg/L,相差 3-10 倍。 上述标准分级不仅导致公司的不公平竞争,也不利于区域污染的总量控制; (3)标准没有从工业、行业的特点出发,一级排放标准COD 和氨氮两项指 标过严,公司从成本上无法承受,使标准失去实际意义。GB8978-1996 中COD 一级排放标准为100mg/l,根据目前的污水治理技术,公司要使COD 达成100mg/L, 污水解决工程投资费用,特别是平常管理费用很高(即便投资很高,还往往达不 到一级标准规定);对于氨氮也存在同样问题,GB8978-1996 中氨氮规定为 15mg/L,制革再脱灰、软化过程中要用到无机铵盐(目前还没有可以所有替代 无机铵盐的脱灰剂),同时制革是以加工胶原纤维——蛋白质为重要原料的过程, 大量的皮胶原蛋白将被水解成为有机氨氮进入水中。这样制革废水中的有机氨氮 和无机氨氮含量很高,在实际治理过程中,氨氮达成15mg/L 成本无法承受。在 这样情况下,公司往往宁愿罚款不愿治理,甚至存在偷排漏排的现象。因此,过 4 于严格的排放标准不仅公司很难达成,反而使污水排放标准失去了实际意义; (4)标准中对最高允许排水量的规定不合理。我们国家上世纪六七十年代 以前,牛、羊原料皮保存以干法保存为主,随着我们国家畜牧业的发展,物流水 平和加工能力的提高,原料皮的保藏以湿法保藏为主,但是目前执行的标准中牛、 羊原料皮的最高允许排放水量仍以干皮用水计,无法满足目前原皮吨耗水量的管 理。 此外,随着制革业的发展,制革公司的生产出现分工。制革过程由准备、鞣 制和整饰三个工段,制革废水重要来源于准备和鞣制工段,以及整饰工段的部分 工序(复鞣、染色、加脂等)。在实际生产过程中,有一些制革公司三个工段都 有;有一些公司只有准备工段和鞣制工段,即加工到蓝湿革;尚有一些公司只有 整饰工段,即从蓝湿革加工到坯革或成品革。这样制革公司由于加工工段不同样, 制革过程所消耗的水量是有很大差别的。假如继续按本来GB8978-1996 种只按 猪、牛、羊进行简朴分类,也无法满足目前耗水量的管理,更无法体现目前大力 提倡的节水规定。 1.3.3 实现环保目的和皮革行业规划的规定 (1)中国国民经济和社会发展第十一个五年规划和国家环保“十一五”规 划 国家环保“十一五”规划中提出:加大水污染防治力度,在公司全面稳定达 标的基础上,污染物排放总量要比 2023 年削减 10%。 (2)我国皮革行业“十一五”规划 中国皮革行业“十一五”规划中,提倡发展绿色皮革行业,规定全行业加大 清洁化制革的研发和推广力度,全面提高制革和毛皮加工行业整体水平,更加有 效控制环境污染,实现增产不增污;大力推动节能降耗,提高资源运用率,节约 水资源。 (3)我国皮革行业“二次创业”发展战略(1998-2023) 中国皮革协会提出了中国皮革工业二次创业,将中国皮革工业在已经做大的 基础上进一步做强的发展目的,治理制革、毛皮工业的污染是二次创业的重要内 容之一,是中国皮革工业进一步做强的必由之路。 1.3.4 清洁生产及产业结构调整的规定 清洁化生产是解决我国皮革及毛皮加工最有效的方法之一。清洁化制革、毛 皮加工是通过皮革毛皮加工工艺的改造,对生产过程中污染物产生以及污水量进 行全过程控制,通过源头削减废物和污水量,减少或消除污染物排放,减少了污 5 染物末端治理设施的投资及运转费用,消除或减少了产品因环境问题而退出市场 带来的风险。其意义也早已经为国内外皮革行业所认同,近年来,我国也加强了 皮革清洁化生产的研究,也已有一些比较成熟的研究成果。例如清洁化脱毛浸 灰技术、废铬液的循环运用、不浸酸高吸取铬鞣技术、保毛脱毛技术、皮革边角 料的综合运用等技术已经逐渐成熟,并被越来越多的制革公司所采用。通过皮革 及毛皮加工工业污染物排放标准的制定,对制革及毛皮加工工业污染物排放进行 科学合理的规定,同时对不同种类和工段的皮革生产公司的污水排放量做了具体 规定,可以进一步提高皮革行业清洁化生产的意识,不断促进皮革行业清洁化生 产的开展。 制革和毛皮加工工业是传统的加工业,以中小公司为主,在缺少有效统一的 监督机制的情况下,产品低水平反复严重,价格竞争剧烈,不利于我国有皮革大 国向强国转变,因此,产业结构调整是整个皮革行业亟需解决的问题。对于制革 和毛皮加工工业,鼓励有条件的地区从自身实际出发,通过污染治理的控制,关 闭没有污染治理能力的公司,促进公司集群发展,发挥产业的集聚效应,形成专 门的皮革产业区域。对污染物进行整体有效治理,同时可以规范市场。 1.4 编制原则 (1)以科学发展观为指导,以实现皮革行业经济、社会的可连续发展为目的, 以国家环境保护相关法律、法规、规章、政策和规划为根据,通过制定和实行标 准,促进皮革行业环境效益、经济效益和社会效益的统一; (2)有助于保护生活环境、生态环境和人体健康; (3)有助于与其它相关标准形成完整、协调的环境保护标准体系; (4)有助于相关法律、法规和规范性文献的实行; (5)与经济、技术发展水平和相关方的承受能力相适应,具有科学性和可实行 性,促进环境质量改善; (6)以科学研究成果和实践经验为依据,内容科学、合理、可行; (7)结合本国实际情况,参照采用国外相关标准、技术法规; (8)制定过程和技术内容公开、公平、公正。 2 标准制订的方法和技术路线 2.1 方法 本标准修订重要是通过实地调研、国内外资料和文献查阅,根据我国制革和 毛皮加工工业生产技术、污染物治理现状、行业发展需要和环境保护的规定等确 定标准的技术内容和标准值。 6 2.2 技术路线 技术路线示意图见图1。 图1 皮革及毛皮加工工业污染物控制标准制订的技术路线 重要涉及: (1)标准的编制采用收集情报资料和监测调查相结合,以收集情报资料为 主,监测调查为辅并进行综合分析的技术路线。 (2)国外制革、毛皮工业资料调研。 (3)国内现有有关制革、毛皮工业的法律法规。 (4)调查国内的行业情况。 (5)分析污染排放的环节。 (6)分析污染控制的措施和达成的效果,提出控制和排放规定。 (7)环境、经济效益分析。 3 制革和毛皮加工工业产污分析及污染控制技术评析 3.1 我国制革、毛皮工业的发展现状 中国皮革行业是由制革、制鞋、皮具、皮革服装、毛皮及制品五个主体行业, 以及皮革科技、皮革化工、皮革机械、皮革五金、鞋用材料等配套行业组成。经 国内外标准 研究 重点污染源 调查 行业环境影响 资料研究 问卷调查 现场考察 现场监测 技术经济评估 生产工艺 污染防止 排放因子 解决技术 排放水平 解决成本 环境、经济效益分析 标准限值 论证和拟定 行业相关政策、 法规研究 7 过20数年的快速发展,我国皮革行业已形成从生产、经营、科研,到人才培养的 完整体系。中国已成为世界重要皮革、毛皮及其制品生产地区之一。据记录,2023 年所有国有公司及年销售收入500万元以上的非国有的制革、皮鞋、革皮服装、 皮箱、皮包、其他皮革制品、毛皮及制品公司(以下称为皮革、毛皮及制品公司) 有5876家,从业人员近500万人。公司工业总产值3185亿元,产品销售收入3014 亿元,利税总额126亿元,均有较大幅度的增长。进出口总值368.6亿美元,其中 出口金额327.1亿美元,进口金额41.5亿美元,在国际市场中举足轻重。同时它又 是与“三农”关联度高、吸纳劳动就业的富民优势行业,主体行业一定规模以上企 业直接从业人员达500多万人,全行业连同配套行业就业人员达1100万人,每年 提供新的就业岗位达四、五十万个,为促进我国城乡就业,构建和谐社会做出了 很大的奉献。其中,制革和毛皮加工工业是皮革行业的基础,对皮革行业的整体发展起着 举足轻重的作用。 3.1.1 制革行业 (1)概况 2023 年制革公司总数2900 多家,规模(年销售收入500 万元)以上公司 712 家,规模以上公司从业人数50 万人左右,产品销售收入589 亿元,产销售 率为97%;轻革产量为 5.45 亿平方米,同比增长19%。公司的经济类型,其他 公司数量(民营、股份制等)占52%,三资公司数量占规模以上制革公司总数量 的30%,集体公司数量占14%,国有公司数量仅占4%。 近20 年来制革产品产量快速发展,1952 年我国皮革业年生产量仅有330 万张,而1978 年跃为年产量2659 万张,十年之后的1988 年产量又翻了一番, 高达5203 万张,又过十年1998 年,产量再次翻了一番,达成1.13 亿张,2023 年皮革产量继续增长,约达1.62 亿张,2023 年约为5.45 亿平方米。中国已成为 世界公认的皮革生产大国。中国制革行业以生产轻革为主,约占全国鞣制皮革总 产的80%以上。 表 1 1978-2023 年鞣制皮革产量(亿张) 时间 1978 1988 1998 1999 2023 2023 2023 2023 2023 2023 标准张/亿张 0.3 0.5 1.1 1.3 1.43 1.62 轻革面积/亿m2 4.5 4.8 5.1 5.45 8 表2 2023 年十大轻革产区情况(规模以上公司产量) 序号 地区 平方米 占% 1 浙江 35.21 2 河北 99782083 18.30 3 山东 48208828 8.84 4 广东 46623205 8.55 5 福建 33335818 6.11 6 湖南 26947046 4.94 7 河南 23488550 4.31 8 广西22509430 4.13 9 四川 16710122 3.06 10 江苏 14752253 2.71 前十名合计 96.17 规模以上公司总产量 100.0 中国皮革产区集中,以浙江为主。据2023 年记录,浙江省规模以上轻革企 业产量占全国规模以上公司轻革总产量的35.21%,河北省占18.30%,山东省占 8.84%,广东省占8.55%,福建省占6.11%,湖南占4.94%,河南4.31%,广西4.13%, 四川3.06%,江苏2.71%,以上十个产区规模以上公司轻革产量占规模以上公司 总产量的96.17%。 (2)我国制革和毛皮工业在世界同行业的位置 皮革、毛皮及制品行业是一个劳动密集型的行业,生产和贸易格局始终遵循 着从劳动力成本高的地区向成本低的地区转移的规律。二十世纪60 年代,世界 皮革鞋业中心在意大利, 70 年代转移到日本和韩国,80 年代转移到中国台湾地 区,90 年代转移到亚洲使中国成为世界关注的皮革加工及销售重要地区。 据2023 联合国粮农组织记录纲要(FAO)显示,2023 年牛羊轻革全球总产 量17 亿平方米,其中发达国家占35.4%,发展中国家占64.6%。1990-2023 年牛 羊轻革全球产量年均增长2.1%,发达国家年均下降1.3%,其中欧盟年均下降 1.8%;发展中国家年均增长5%,其中远东地区年均增长7%。 据2023 联合国粮农组织记录纲要(FAO)显示,2023 年我国牛羊轻革产量 3.2 亿平方米,占世界总产量的19%,居世界第一位。猪轻革产量占世界总产量 的90%左右。 国际制革协会(ITC)2023 年资料(图1、显示,中国目前无论在牛饲养量, 还是饲养技术等方面还与美国、巴西等国家有较大差距。但我国的重革、轻革的 9 产量均居世界第一位。 图2 重要国家牛皮产量趋势 表 3 全球牛重革产量(2023 年,百万张) 总产量 555.4 100% 中国 189.0 34% 俄罗斯 75.0 13.5% 印度 53.0 9.5% 意大利 52.5 9.5% 美国 31.5 5.7% 表 4 全球牛轻革产量(2023 年,百万平方英尺) 总产量 12962.1 100% 中国 2259.0 17.4% 意大利 1500.0 11.6% 韩国 1315.0 10.1% 巴西 750.0 5.8% 印度 620.0 4.8% Bovine Production 0 2 4 6 8 10 12 14 1982 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2023 2023 2023 2023 2023 2023 Million Tonnes China USA Brazil 10 表5 全球羊轻革产量(2023 年,百万平方英尺) 总产量 4757.7 100% 中国 1330.9 28% 印度 711.3 14.9% 土耳其 480.0 10.1% 意大利 310.0 6.5% 西班牙 189.9 4.0% 图 3 全球猪牛羊革所占份额 图 4 全球各类皮革所占份额 65% 16% 8% 11% 牛皮革 绵羊革 山羊革 猪皮革 55% 20% 15% 10% 鞋面革 家具及汽车座垫革 服装/手套革 其他 11 图 5 全球轻革产量变化情况 3.1.2 毛皮行业 毛皮被人们誉为软黄金,毛皮业在我国历史悠久,通过几代人的共同努力, 我国已经成为世界公认的毛皮生产大国。 据 2023 年记录,全国有毛皮及制品公司1200 多家,其中规模以上公司(全 部国有及年销售收入500 万元以上非国有公司)344 家,从业人员5.6 万多人, 产品销售收入151.4 亿元,同比增长36%;利税总额15 元,同比增长51%。毛 皮及制品行业以民营公司、小型公司为主,在规模以上毛皮及制品公司中,小型 公司占97%,大中型公司仅占3%;民营公司数量占规模以上毛皮及制品公司总数 量的42%,三资公司数量占35%,集体公司数量占16%,国有公司数量占7%。 我国已经成为世界毛皮加工交易中心之一,毛皮加工量逐年增长,特别是 从2023 年以后,增长迅速。2023 年全国规模以上毛皮服装产量为538 万件,同 比增长18%。 表 6 2023-2023 年规模以上公司毛皮及毛皮服装产量 2023 2023 2023 2023 2023 毛皮(折羊毛皮) 万张 147 163 401 968 毛皮服装 万件 50 74 93 454 538 0 1000 2023 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 2023 2023 2023 2023 发展中国家 发达国家 12 3.2 制革、毛皮生产工艺 制革、毛皮产品众多,不同产品其生产工艺也不同样,下面就制革和毛皮加 工工业中的一些典型工艺进行分析。 3.2.1 制革生产工艺 典型工艺分析: (1)牛皮轻革的生产工艺基本工序 组批—称重—预浸水—主浸水—碱脱毛、浸灰—去肉(或剖层)—脱灰—软化 —浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤 水—干燥—振软—封底—干燥—振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层— 成品革。 (2)猪皮轻革的生产工艺基本工序 组批—称重—预浸水—主浸水—碱脱毛或酶脱毛、浸灰—去肉—脱灰—软化 —浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤 水—干燥—振软—补伤—封底—干燥—振软—喷中层—真空干燥—振软—摔软 —喷顶层—成品革 (3)羊皮轻革的生产工艺基本工序 组批—称重—预浸水—主浸水—涂灰脱毛—浸灰碱—去肉—脱灰—软化— 浸酸—鞣制—静置—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—真空 干燥—挂晾干燥—振软—封底—干燥—振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷 顶层—成品革 3.2.2 毛皮生产工艺 毛皮典型工艺分析: (1)鞣制工艺流程 (鞣前准备工段)分路—割头腿—回潮—抓毛—剪毛—浸水—脱脂—去肉— 软化—浸酸—(鞣制工段)鞣制—中和—加脂—静置—(整理工段)干燥—回潮 —铲软磨里—吹缝—干洗(起油)—漂洗—干燥—铲软—梳毛—剪毛—修整—量 尺—分级入库 (2)染色工艺流程 分路—复鞣—脱脂—预解决—染色—加脂—干燥—滚转—除尘—梳毛—上 光—整理—入库 (3)剪绒工艺流程 13 (__________准备工段)分路—割头腿—回潮—抓毛—剪毛—浸水—脱脂—去肉—软化 —浸酸—检查—(鞣制工段)鞣制—中和—加脂—静置—(整理工段)干燥—回 潮—堆置—伸展磨里—干燥—刮软—检查分选—(剪绒工段)平展—平浪缝合— 剪大毛—复浸水—复鞣—脱脂—刮毛—离心甩水—加脂—干燥—伸展—剪毛— 检查分选—(刷酸—烫毛—剪毛—梳毛—检查)反复3~4 次—染色—(刷醛—烫 毛—剪毛)反复2~3 次—滚软—刷光亮剂—烫毛—剪毛—检查分级—量尺—入库 (4)毛革两用毛皮工艺流程 分路—浸水—复浸水—刮毛—离心甩水—湿剪毛—去肉—脱脂—水洗—二 次脱脂—水洗—软化—浸酸—堆置—鞣制—水洗—静置—干燥—回潮—拉软— 溶剂脱脂—回潮—拉软—梳毛—粗剪毛—烫毛—精剪毛—磨革起绒—分选—复 鞣—染毛染板—搭马—甩水—干燥—回潮—拉软—梳毛—剪毛—磨革起绒—摔 软—绷板—烫毛—精剪毛—修边—喷涂—轻摔—整理—量尺—分级入库 (5)水貂毛皮工艺流程 分路—浸水—离心甩水—转笼—翻板朝外—检查伸展—踢皮—复浸—离心 甩水—转锯末—挑前腿—伸宽—检查—削匀—脱脂—离心甩水—浸酸—鞣制— 离心甩水—转锯末—除锯末—伸宽—削匀—复鞣—离心甩水—转笼—翻筒毛朝 外—脱脂—静置—转笼—加色—离心甩水—加二次色—离心甩水—转锯末—除 锯末—翻筒板朝外—漂皮—氧化—再漂白—离心甩水—复鞣(二)—转锯末—除 锯末—干燥—伸宽、拉长—加油—静置—踢皮—静置—转锯末—除锯末—伸宽— 检查—削匀—拉长—加油(二)—静置—踢皮—转锯末—除锯末—翻筒毛朝外— 干洗—翻筒板朝外—伸宽、拉长—加白—踢皮—转笼—伸宽—检查—削匀—拉长 —翻筒毛朝外—转锯末—除锯末—翻筒板朝外—磨里—踢白—转笼—拉长—翻 筒毛朝外—转锯末—除锯末—翻筒板朝外—转笼—拉长—翻筒毛朝外—梳毛— 吸尘—手工整形—检查入库 3.3 制革及毛皮加工产污分析 3.3.1 制革产污分析 皮革加工是以动物皮为原料,经化学解决和物理解决而完毕。在这一过程中 采用了大量的化工原料,如酸、碱、盐、硫化物、石灰、铬鞣剂、加脂剂、复鞣 剂、染料等,其中相称一部分进入水中。同时,在制革加工过程中,大量的蛋白 质、脂肪转移到水中。制革过程分为三部分:准备工段、鞣制工段和整饰工段。 各工段的污水来源和污染物等有关情况见表7。 14 表7 制革各工段的污水来源和污染物等有关情况 工段内容 污水来源 水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软化等工序 重要污染物 有机废物:污血、蛋白质、油脂等; 无机废物:盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4 等; 有机化合物:表
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