四川大学化学分析课件pt课件(3)市公开课一等奖百校联赛特等奖课件.pptx

第三章3.1原子吸收光谱法基本原理谱线轮廓示意图K0/23.1.1 谱线轮廓及变宽KvK0第1页影响谱线变宽原因1.自然变宽2.热变宽（多普勒变宽）3.碰撞变宽Holzmark变宽Lorentz变宽4.自吸变宽第2页3.1.2原子吸收测量1.朗伯比尔定律I=I0 e-Kv L定义：A=lg（I0/I）=0.434 kVL2.积分吸收 K d=kN 0仪器分辨率难以到达第3页3.峰值吸收直接测量吸收线中心频率或中心波长所对应峰值原子吸收系数K0来确定蒸气中原子浓度A=K N0 L=k C L发射线必须比吸收线要窄得多，同时发射线中心频率或中心波长要与吸收线中心频率或中心波长相一致锐线光源：发射线半宽度很窄光源第4页3.2 原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计原理图第5页3.2.1 原子化器原子化器作用：提供适当能量将试样中被测元素转变为处于基态原子。类型：火焰原子化、电热原子化第6页1火焰原子化（1）火焰类型：（2）火焰结构及其温度分布：干燥区、蒸发区、原子化区和电离化合区（3）自由原子在空间中分布：（4）火焰原子化器：（预混合型、全消耗型）雾化器、雾室、燃烧器和火焰（5）燃气和助燃气百分比：贫燃火焰、富燃火焰、中性火焰第7页火焰原子化器示意图第8页2电热原子化石墨炉原子化器示意图第9页石墨炉升温示意图第10页石墨炉原子化器石墨炉升温过程：干燥、灰化、原子化和净化主要优点：（1）原子化效率高（2）试样用量少（3）能直接测定其共振吸收线位于真空紫外光谱区域一些元素（4）比火焰法安全可靠主要缺点：准确度和精密度均较差、干扰情况较严重、操作过程复杂第11页3.2.2 光源光源作用：发射被测元素特征谱线以供气态基态原子吸收。1.空心阴极灯第12页2.光源调制光源调制目标：将光源发射共振线与火焰发射干扰辐射区分开来。光源调制方法：交流供电直流供电+切光器第13页3.2.3 分光系统3.2.4 检测系统第14页3.2.5 原子吸收分光光度计类型1.单光束型不能消除因光源波动造成影响，基线漂移。2.双光束型能够消除光源波动造成影响，但不能抵消因火焰波动带来影响。第15页3.3干扰及其抑制3.3.1 物理干扰因为试样和标样物理性质不一样而引发干扰。可采取配制与试样溶液有相同物理性质标准溶液，也可采取标准加入法，可以方便地消除这种干扰。另外，当溶液浓度太高时，可用稀释法。第16页3.3.2 光谱干扰1.谱线干扰消除方法：另选分析线；减小狭缝宽度；降低灯电流等等。2.背景吸收（1）分子吸收（2）光散射（3）火焰气体吸收第17页背景吸收校正（1）双线校正法（邻近线法）邻近线背景校正法是采取一条与分析线相近非吸收线，被测元素基态原子对它无吸收，而背景吸收范围较宽，所以对它依然有吸收。当分析时，背景和被测元素对分析线都产生吸收，分析线吸光度值和邻近线吸光度值二者之差即为被测元素净吸光度值。第18页（2）连续光源氘灯校正法这种方法是用一个连续光谱（氘灯）与锐线光源谱线交替经过原子化器并进入检测器。当氘灯发出连续光谱经过时，能够认为用氘灯连续光谱所测得吸光度是背景吸收值，而锐线光源经过原子化器时产生吸收为背景吸收和被测元素吸收之和，二者差值为净吸光度值。第19页（3）塞曼效应背景校正法这种校正方法将一磁场加在光源或原子化器上进行调制，使共振发射线或吸收线分裂成偏振方向不一样而波长一条线和两条线。依据线对平行偏振光吸收，得到原子吸收和背景吸收；而线对垂直偏振光吸收仅为背景吸收。所以二者差值即为扣除背景后原子吸收值。第20页3.3.3 化学干扰化学干扰：在溶液或原子化过程中被测元素和其它组分之间发生化学反应而影响被测元素化合物离解和原子化。化学干扰消除：（1）加入释放剂（2）加入保护剂（3）加入缓冲剂第21页3.3.4 电离干扰被测元素原子在原子化过程中发生电离，使参加吸收基态原子数量降低而造成吸光度下降现象。消除电离干扰最有效方法是在标准和分析试样溶液中均加入过量易电离元素。惯用消电离剂是碱金属元素。第22页3.4试验技术3.4.1 试样预处理试样溶解与分解溶剂萃取第23页3.4.2 试验条件选择1.光谱通带：W=D-1S以能将吸收线与邻近干扰线分开为标准（W：光谱通带D-1：倒线色散率S：狭缝宽度）2.灯电流：与可测光强度匹配最低电流3.火焰位置及火焰条件：选吸收最大处4.分析线选择：通常选共振线，有干扰时选非共振线第24页3.4.3 特征浓度和检测限1特征浓度原子吸收分光光度法中特征浓度是指产生1吸收或0.0044吸光度时所对应被测元素浓度或重量。在火焰原子吸收法中，其表示式为：S=C0.0044/A (ug/mL/1%)在石墨炉原子吸收法中，其表示式为：S=CV0.0044/A (g/1%)第25页2检出限检出限表示在选定试验条件下，被测元素溶液能给出测量信号两倍于标准偏差时所对应浓度。D=C2/A式中D为检测限(ug/mL)，C为试液浓度(ug/mL)，为用空白溶液进行10次以上吸光度测定所计算得到标准偏差，A为试液吸光度。第26页例1现拟用原子吸收法测定碳灰中微量Si，为了选择适宜分析条件，进行了初步试验，当Si浓度为5.0ug/ml时，测得Si 2516.1、2514.3和2519.2吸光度分别为0.44、0.044和0.022。（1）计算各谱线灵敏度，选择最适宜测量谱线；（2）若仪器倒线色散率为20/mm，应选取多大狭缝宽度进行测量？对应通带宽度是多少？第27页解（1）Si 2516.1 (灵敏度最高，选此谱线）S=50.0044/0.44=0.05(ug/mL/1%)同理 2514.3 S=0.50(ug/mL/1%)2519.2 S=1.0(ug/mL/1%)(2)Si 2516.1 与邻近2514.3 相差1.8,即 W=1.8，由 W=D-1S 得 S=W/D-1所以狭缝宽度S 1.8/20=0.09mm第28页