化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核作业指导书.doc

文 件 号
WI(E)-9
版 本 号
1
分发序号：

化学原料及化学制品制造业环境管理体系
审核作业指导书

质量体系认证中心

目 录

1
目的和合用范围……………………………….……….…..2
2
化学原料及化学制品制造业典型生产过程……..…2
3
环境因素审核...……………………………..……..…10
4
环境法律与其他规定………….………………….……28
5
监测与测量审核.………………………………..………30

1 目的与合用范围
1.1 目的
为保证GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996在化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核中得到对的和统一的理解和遵循，特结合该行业的特点制订本指导书。
1.2 合用范围
本作业指导书合用于审核员按照GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996标准对化学原料及化学制品制造业进行的环境管理体系审核。

2 化学原料及化学制品制造业典型生产过程
化学工业是重要的基础产业部门，涉及20多个行业。它们是以天然资源或人工化学物质为原料，以化学瓜为重要过程，生产出与原料物质性质、结构不同的新物质的工业过程。化工生产过程的原料路线和生产方法多种多样，不同的原料和生产方法可以得到同一种化工产品，而同一种原料经不同的加工方法又可制得多种产品。
2.1 重要无机化工产品的生产过程
1）碳酸钠（纯碱）生产
纯碱可按以下方法制造：苏尔维（Solvay）法、自然法、盐水法和电解纯碱法。苏尔维法最常用，它是将净化后的盐水与氨水接触，然后泵至二氧化碳接触塔中以形成碳酸氢钠，除去氨与二氧化碳并加热留下的重碳酸盐浆液，产生出纯碱，氨与二氧化碳又回到该流程的起点。
其反映式和流程如下：
NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl
2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O
CO2
一次盐水
(除镁)

吸氨
碳化
过滤
二次盐水
原盐

CO2

NH3废液

纯碱

煅烧
重碱煅烧
母液蒸馏
石灰乳制备
石灰石

2）氢氧化钠（烧碱）和氯的生产
由电解氯化钠溶液制成。电解法又分隔阂电解法和水银电解法。隔阂电解法的反映式及流程如下：
电解
2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2↑+ H2↑

砂滤
澄清
精制
中和
化盐
原盐

水 纯 烧 氯 盐 苯化淀粉 盐酸
碱 碱 化 泥
钡

Cl2 H2
分盐
蒸发
预热
预热
电解

食盐

浓碱液
熬浓
液体烧碱 固体烧碱

在隔阂电解槽生产过程中，膜片（石棉隔阂）把生成的气体氢和氯分开。
水银电解法的反映式和流程如下：
电解
2NaCl + 2nHg Cl2↑+ 2NaHgn
2NaHgn + 2H2O 2NaOH + H2↑+2nHg

纯 烧 氯
碱 碱 化
钡 苛化淀粉 盐酸
砂滤
澄清
精制
中和
化盐
食盐
淡盐水

H2 水银 Cl2
预热

解汞室
熬碱
电解室

散固体烧碱

液体烧碱 淡盐水(解决后去化盐)

在水银电解槽生产过程中，作为阴极的液态汞与电解生成的碱金属钠形成汞齐，输到另一分开的槽中，与水接触生成氢氧化钠。
3）盐酸生产
大多数盐酸是有机氯化过程的副产品，此外，也有由电解食盐水法的氢与氯直接合成制得。直接合成法的反映式及流程如下：
Cl2 + H2 2HCl
水
冷却器
吸取塔
冷却器
合成炉
H2
Cl2
成品包装
盐酸贮槽

盐酸

4）硫酸生产
有接触法、亚硝基法。重要用接触法生产。接触法按所用原料不同，又分硫磺法、硫铁矿法、磷石膏法。一般以硫铁矿法最常用，该法的反映式及生产流程如下：
4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2
2SO2 + O2 2SO3
SO3 + H2O H2SO4

原料解决
焙烧
净化
转化
吸取
硫铁矿(FeS2) 硫酸

空气 放空

5）硝酸生产
重要用氨氧化法生产。其反映式及流程如下：
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
2NO + O2 2NO2
3NO2 + H2O 2HNO3 + NO

过滤器
冷却洗涤器
预热器
鼓风机
过滤器
氨气
废热锅炉
氨氧化器

空气
透平压缩机
尾气预热器
空气
空气 水 放空

洗涤器
漂白塔
酸吸取塔
氧化器
49%硝酸

6）磷酸生产
磷酸用湿法和电热法制造。
电热法是把磷与空气加热，并使反映产物水化生成磷酸。
湿法是用酸分解磷矿石制得磷酸。此法又分为硫酸法、盐酸法、硝酸法和硫酸氢铵法。常用为硫酸法。其生产工艺又分为“二水物”流程、“半水物”流程、“无水物”流程等。
湿法（硫酸法）二水物流程如下：
硫酸
蒸发浓缩
过滤
萃取
粉碎
磷矿石 磷酸

其反映式为：
Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO4·2H2O +HF↑

7）氨的生产
制定是一种应用领域十分广泛的基本的无机中间体。约有80%的氨用于肥料制造。氨的生产重要是在高温高压下通过氢和氮的催化反映来完毕，其反映式为N2 + 3H2 2NH3。而实际工业生产的工艺重要有两种：一种是以无烟煤为原料，另一种是以天然气或油田气为原料，产生甲烷，由甲烷转化产生氢气，再由氢与空气中的氮合成液氨。
以无烟煤为原料的中压合成法生产流程如下：

水洗法
脱除二
氧化碳
造

气
除

尘
A.D.A

法脱硫
一氧化

碳变换
无烟煤
蒸汽 压缩

空气

合

成
冷

却
氨分离
冷

凝
碱液洗涤法脱除残除二氧化碳
压缩
铜氨液洗涤法脱除一氧化碳

压缩

液氨

以天然气为原料的中压合成法生产流程如下:
一氧化碳低温变换
一氧化碳高温变换
二段

转化
一段

转化
钴—钼加氢和氧化锌脱硫
原料气压缩和乙醇胺洗涤
天然气

冷

凝
氨分离
冷

却
氮氢混合气压缩氨合 成
甲烷化
二氧化碳再生
二氧化碳吸取

液氨

CO2产品送尿素车间
2.2 重要有机化工产品的生产过程
1）苯酚
苯酚重要用异丙苯法合成，在制造过程中，丙烯与苯在AlCl3催化剂作用下，生成异丙苯，异丙苯经氧化生成氢过氧化异丙苯，异丙苯的氢过氧化物在硫酸作用下分解为丙酮和苯酚。反映后把混合物进行相分离得到一个油层，具有异丙苯、苯酚、丙酮、α-甲基苯乙烯（1.5%）、苯乙酮（0.8%）和焦油。这些成分用蒸馏或蒸馏加萃取法进行分离。
该法的重要反映式为：
催化剂
C6H6 + CH2 = CH – CH3 C6H5CH（CH3）2
C6H5CH（CH3）2 + O2 C6H5C（CH3）2OOH
稀硫酸
C6H5C（CH3）2OOH C6H5OH + CH3 CO CH3
苯酚还能用氯苯与氢氧化钠在高温（约400℃）与高压（250~350大气压）下反映来制造。把氯苯和10~15%的氢氧化钠溶液导入具有约10%（重量）二苯基氧化物的高压泵中。反映物中还可加入少量防锈剂、乳化剂和催化剂。这些反映物都进入连续流动的管式反映系统。反映产物具有酚钠盐、氯化钠、水和未起反映的反映物。
2）苯乙烯
其中一种工业生产方法是在600~700℃有催化剂存在下，对乙苯进行催化去氢反映。催化剂有SiO2-Al2O3，固态磷酸等。苯乙烯回收部分由三个塔组成：第一个塔除去裂化时形成的少量苯和甲苯,并使之回到乙苯系统中。第二个塔从苯乙烯中分离出乙苯，并使之回到循环中，第三个塔将苯乙烯从操作过程形成的少量焦油与聚合物中分离出来。
催化剂
其反映式为：C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2
600~700℃
3）甲醇
甲醇是由CO和H2在200~300大气压、350~400℃下经催化剂催化合成的，催化剂是氧化铬或氧化锌。从合成转化器出来的混合气体通过冷凝器，然后通过度离器分离出粗甲醇冷凝液，接着粗甲醇冷凝液于二步蒸馏塔中提纯。副产品是乙醇与二甲醚的混合物。甲醇生产流程如下：
蒸馏塔提纯
粗甲醇贮槽
冷

凝

器
合

成

塔
换

热

器
焦炭过滤器
油分离器
高压压缩机

甲醇
CO(水煤气)
H2

循环压缩机

4)氯乙烯
①乙烯氧氯化法是世界公认为技术经济较合理的方法。乙烯与氯气在三氯化铁催化剂存在下，液相直接氯化生成1,2—二氯乙烷。
1,2—二氯乙烷经精制后裂解，得氯乙烯和氯化氢，蒸馏后得到成品氯乙烯。副产氯化氢、乙烯及空气，通过载于氧化铝上的氯化铜触媒进行氧氯化反映，得1,2—二氯乙烷，精制后，在500℃、2.0~2.5MPa压力下，在管式炉内裂解，生成氯乙烯和氯化氢，精制得产品氯乙烯。副产品氯化氢可再返回氧氯化反映器与乙烯再进行氧氯化反映。
主反映式为：C2H4 + Cl2 CH2ClCH2Cl
CH2ClCH2Cl CH2 = CHCl + HCl
C2H4 + 2HCl + 1/2O2 CH2ClCH2Cl + H2O
②乙炔气相合成法，本法工艺简朴、产品纯度高，但耗电量大、成本高，并有示污染问题，由电石发生的乙炔与氯化氢混合，在氯化汞存在下，在170~190℃进行反映，反映产物经水洗、碱洗、压缩、全凝、初馏、精馏得氯乙烯单体C2H2 + HCl CH2 = CHCl
5）尿素
基本生产方法有三种：①全循环法；②部分循环法；③一次通过法。三者重要区别在于解决未反映的氨与二氧化碳的方法有所不同。
反映方程式为：2NH3 + CO2 NH2COONH4
NH2COONH4 （NH2）2 CO + H2O
全循环法的流程如下：
脱硫
压缩
合

成
分

离
吸

收
蒸

发
造

粒
二氧化碳

包装
液氨泵加压
预热
液氨

尿素

全循环法的排气所含的氨与二氧化碳全都再循环到尿素生产中。反映器中CO2与NH3在130~340大气压、120~190℃温度下反映生成尿素、碳酸铵和水。
部分循环法的流程如下：
包

装
造

粒
蒸

发
蒸

馏
合

成
压缩
脱硫
二氧化碳

尿素
液 氨 泵 加 压
液氨

部分循环法，其中过量的氨再循环回主流程中，而过量的二氧化碳则排空或用于其它过程。
6）醋酸（乙酸）
制造醋酸最经济的方法是天然气或轻质油馏分的液相氧化法（低碳烃氧化法）。其生产过程是含95%正丁烷的原料，在150~225℃和大约55大气压，有过渡金属元素乙酸盐（通常是乙酸钴）存在下进行反映。作法上是把压缩空气和液相丁烷送进液相反映器中，反映产物送往相分离器，回收液相部分并提纯，排出气流中重要含氮、碳的氧化物和正丁烷，经洗涤以回收丁烷，并通入膨胀涡轮机中以回收能量。用常规的蒸馏法可从粗乙酸中分离出低沸点有机物。用共沸蒸馏可将粗乙酸提纯为冰乙酸。
醋酸还可用甲醇与一氧化碳在催化剂存在下羰基化的方法制取。其反映式为：CH3OH + CO CH3COOH

3 环境因素审核
3.1 标准规定及理解要点
ISO14001 4.3.1环境因素条款规定为：“组织应建立并保持一个或多个程序，用来拟定其活动、产品或服务中它可以控制，或可望对其施加影响的环境因素，从中鉴定那些对环境具有重大影响，或也许具有重大影响的因素。组织应保证在建立环境目的时，对与这些重大影响有关的因素加以考虑。
组织应及时更新这方面的信息。”
理解要点：
A. 标准规定组织有一个或多个程序，这些程序的作用是拟定、评价、更新环境因素，特别是重大环境因素。程序应能满足拟定环境因素及判断其重要限度，并在出现新问题时及时更新，保证体系的规定。
B. 环境因素的考虑应涉及：三种状态、三个时态和七种类型。
三种状态：正常（如生产连续运营）、异常（如生产的开车、停机、检修等）和紧急状态（如火灾、事故、洪水等）。
三个时态：过去（如以往遗留的环境问题、原材料的来源与生产过程）、现在（如组织现场的现有的环境问题）和将来（如产品出厂后也许带来的环境问题，将来潜在的法律、法规及其他规定，计划中的活动也许带来的环境问题）。
七种类型：大气排放、水体排放、废物管理、土地污染、对社区的影响、原材料与自然资源的使用、其他地方性环境问题。
环境因素的拟定自身是一个不断发展的过程。该过程也涉及明确潜在的法律、法规的规定和组织自身业务发展、工艺更新、原材料替代及相关方规定等方面的影响。

3.2 审核要点和审核深度
A. 环境因素审核应涉及以下要点：
①组织是否建立并保持了程序用以辨认组织的环境因素，并评价出重大环境因素？
②组织的环境因素是否辨认充足？是否考虑了正常、异常和紧急情况；过去、现在和将来？
③重大环境因素有哪些？评价是否合理（附附件）？
④组织如何保证及时更新这些信息？
B. 审核深度
①核查程序是否涉及：
Ÿ 辨认环境因素的人员的职责和权限；
Ÿ 辨认环境因素的方法，例如，组织可进行预评价或环境基本资料调查；
Ÿ 如何评价有重大环境影响的环境因素，以拟定重要性顺序，以及在制定环境目的中，如何考虑这些环境因素。评价程序是否完善、合理；
Ÿ 组织如何更新其信息。
②对如何拟定具有重要影响的环境因素和如何根据其重要性进行评价，以拟定行动重点的方法进行检查。
③查证环境初始调查是否考虑了组织活动的所有阶段（例如，采购、生产、产品、分派、处置等）。
④鉴定保证信息更新的方法。
3.3 化学工业的环境因素和环境影响
3.3.1 各化工产品制造过程的重要三废排放源及重要污染物
A、碳酸钠生产过程中的废水排放物，涉及有悬浮固体、硅、盐水、镁和钙，以及盐水净化时产生的其它杂质成分。
气体排出物有装卸与搬运时产生的粉尘，卸货时和从洗涤塔中逸出的氨，每吨产品产生废气0.45~1.5公斤。
此外，尚有盐提纯后的渣浆。
B、氢氧化钠和氯的生产过程中的废水排放物，涉及悬浮的与溶解的固体，如NaOH、NaCl、H2SO4、CaCO3、Ca（OCl）2、汞、碳、氯烃等。其重要来源为盐水净化、烧碱回收，氯和氢压缩、氯气干燥（用H2SO4）、清洗过程。气体排出物，有氯、石棉尘、粉尘、汞蒸气等。此外，尚有泥渣、汞残渣，以及流程中的混杂物。
C、盐酸生产过程中最重要的废气扩散来自尾气，但氯化氢也也许因泄漏、溢出和运送作业时进入大气中。废液重要来自尾气洗涤器。
D、硫酸在生产过程中，废液排放大部分为循环冷却水，另有一些悬浮物和固体溶解物、废液pH较低显酸性；废气，重要是二氧化硫和酸雾（如SO3）、尤以发烟硫酸厂为明显，其重要来源为元素硫或硫铁矿的燃（煅）烧与接触过程（亚硝基法则有NOx的废气产生）。废渣重要来源于原料粉碎工序的粉尘废渣、焙烧生成的氧化铁（可作制水泥的原料）。以及来源于中和解决站的渣浆。
硫铁矿法生产过程的三废污染物排放如下图所示。
SO2尾气
氨吸取
吸取
转化
干燥
净化
焙烧
粉碎
硫铁矿
SO2尾气

粉尘 废渣 废水 废 硫 亚
废渣 废水 触 酸 硫
媒 产 酸
品 氢
中和
铵

废水
赤泥

E、硝酸生产过程的逸出物重要是硝酸尾气，涉及一氧化二氮（500~3000ppm）、氧化氮和二氧化氮，能导致区域性空气污染问题；此外尚有酸雾。废液具有悬浮固体、溶解固体、以及自冷却塔的硫酸。废渣有来自中和解决后的渣浆。
F、磷酸生产过程重要废弃物有废液，其中具有悬浮固体（重要是石膏、磷、以及来自洗涤器的氟化物）。废气有氟化物、粉尘、四氯化硅，有时尚有从电热解决酸槽中逸出的硫化氢，以及某些氮的氧化物。废渣含SiO2 40~60%、CaO 5~10%、Fe2O3 2~4%、Al2O3 1~3%、P2O5 2~5%。
G、氨生产过程排放的废液含氨20~100mg/l、二氧化碳150~750mg/l、一乙醇胺50~100mg/l、BOD 50~100mg/l、COD 60~200mg/l 、油100~1000mg/l。废气有氨、氢、甲烷、一氧化碳。氨气重要来源于装料与贮存作业。废渣是用过的触媒。
H、苯酚生产过程中产生的废液有：从粗苯收集槽中排出的苯酚（0.1kg/t苯酚）、异丙苯、丙酮（0.5 kg/t苯酚）。从异丙叉丙酮塔排出异丙叉丙酮（约2 0 kg/t苯酚）及其它污染物。用氯苯法生产时，从二氯苯塔排出氯苯、二氯苯及其它氯化物，从萃取器盐水中排出苯酚（约0.75kg/t苯酚）、氯化钠（约1.6kg/t苯酚）和苯（约12kg/t苯酚）。用苯甲酸氧化法时，从分离器排出甲苯（约0.001kg/t苯酚），以及从离心分离器排出丙酮（约0.002kg/t苯酚）。
废气有：用异丙苯过氧化法生产时，从加氢塔出气口排出氢气（约15g/t苯酚）和一氧化碳（约20g/t苯酚），从催化剂塔排气口排出甲基苯乙烯、一氧化碳（约0.2kg/t苯酚）和苯酚（约1.5kg/t苯酚）。
废渣有：用氯苯法生产时，废渣来自邻二氯苯塔，具有邻二氯苯和其它氯化物，数量分别约为每吨苯酚0.6公斤和1.2公斤；从二苯醚塔排出二苯醚（约0.7kg/t苯酚）和苯基二苯醚（约19kg/t苯酚）。用苯甲酸氧化法生产时的废渣有焦油、苯甲酸苯酯、苯甲酸铜和苯甲酸锰等。
I、苯乙烯生产过程中产生的废液有：COD 2.34-5.13g/kg；BOD 0.38-1.62g/kg；TOC 0.12-0.53g/kg。
废渣有：过热器排出的焦油渣和蒸馏器底部排出的焦油渣。焦油状物质中具有苯乙烯三聚物、芪（1，2-二苯乙烯）、二苯基萘、菲、乙菲及其它未能鉴别的产物。
J、甲醇生产过程中产生的废液有：油、甲醇、高沸点有机物，它们来自冲洗塔板与容器的废水，以及甲醇提纯过程的塔底废液。其它污染物有：COD 320~4930mg/l，BOD 120~2620mg/l，TOC 107~583mg/l。
K、氯乙烯生产过程中产生的废气有：VCM（氯乙烯单体）、粉尘、PVC、PBC等。
L、尿素生产过程中产生的废液具有：氨、碳酸铵，它们来自尿素溶液浓缩过程。
废气有：尿素固体化时排出的氨；合成反映器排出的碳酸铵；造粒塔排出粉尘和尿素等。
M、醋酸生产过程中产生的废液具有：乙酸、乙醇、乙醛、酮、脂，其它有机酸脂和高沸点杂质。其重要来源是提纯工段。
废气含：丁烷、丙烷、乙烷，其它烃类。用甲醇羰基化法时，废气洗涤器出口是重要的大气污染源，每吨醋酸排出氢、一氧化碳、甲烷、甲醇与轻质尾气依次为5.5公斤、204公斤、12.5公斤和2.2公斤。用乙醛催化氧化法时，从洗涤器出气口排出废气。
化学工业废气，按所含污染物性质可分为三大类，第一类为含无机污染物的废气，重要来自氮肥、磷肥（含硫酸）、无机盐等行业；第二类为具有机污染物的废气，重要来自有机原料及合成材料、农药、染料、涂料等行业；第三类为既含无机污染物又具有机污染物的废气，重要来自氯碱、炼焦等行业。
化学工业废气来源及重要污染物汇总如表1所列。
表1 化学工业废气来源及重要污染物

生产类型
重要来源
重要污染物
氮肥
合成氨、尿素、碳氨、硝氨、硝酸
NOx、尿素粉尘、CO、NH3、SO2、尘、CH4
磷肥
磷矿石加工、普通过磷酸钙、钙镁磷肥、重过磷酸钙、磷酸铵类氮磷复合肥、磷酸、硫酸
氟化物、粉尘、SO2、酸雾、NH3
无机盐
铬盐、二硫化碳、钡盐、过氧化氢、黄磷
SO2、P2O5、Cl2、HCl、H2S、CO、CS2、As、F、S、氯化铬铣、重芳烃
氯碱
烧碱、氯气、氯产品
Cl2、HCl、氯乙烯、汞、乙炔
有机原料及合成材料
烯类、苯类、含氧化合物、含氮化合物、卤化物、含硫化合物、芳香烃衍生物、合成树脂、合成纤维、合成橡胶
SO2、Cl2、HCl、H2S、NH3、NOx、CO、有机气体、烟尘、烃类
农药
有机磷类、氨基甲酸脂类、菊酯类等
HCl、Cl2、氯乙烷、氯甲烷、有机气体、H2S、光气、硫醇、三甲胺、二硫酯、氨、硫代磷酸酯农药
染料
中间体、原染料、商品染料
SO2、NOx、H2S、Cl2、HCl、苯、苯类、醇类、醛类、烷烃、烯烃、硫酸雾、SO3
涂料
涂料：树脂漆、油脂漆；无机颜料：钛白粉、立德粉、铬黄、氧化锌、氧化铁、红丹、黄丹、金属粉、华兰
颜料粉尘、有机溶剂气体
炼焦
炼焦、煤气净化及化学产品加工
CO、SO2、NOx、H2S、芳烃、尘、苯并（a）芘
化学工业废水，按成分可分为三大类：第一类为具有机物的废水，重要来自基本有机原料、合成材料（如合成塑料、合成橡胶、合成纤维）、农药、染料等行业排出的废水；第二类为含无机物的废水，如无机盐、氮肥、磷肥、硫酸、硝酸及纯碱等行业排出的废水；第三类为既具有机物又含无机物的废水，如氯碱、感光材料、涂料等行业。如按废水中所含重要污染物分则有含氰废水、含酚废水、含硫废水、含氨废水、含氟废水、含铬废水、具有机磷化合物废水、具有机物废水等。
化工行业废水来源及重要污染物汇总如表2所列。
表2 化工行业废水来源及重要污染物
生产类型
重要来源
重要污染物
氮肥
合成氨、硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、尿素、氨水
氰化物、挥发酚、硫化物、氨氮、SS、油
磷肥
普通过磷酸钙、钙镁磷肥、重过磷酸钙、磷酸铵类氮磷复合肥、磷酸、硫酸
氟、砷、P2O5、SS、铅、镉、汞、硫化物
无机盐
重铬酸钠、铬酸酐、黄磷、氰化钠、三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、氯化锌、七水硫酸锌
六价铬、元素磷、氰化物、铅、锌、氟化物、硫化物、镉、砷、铜、锰、锡和汞
氯碱
聚氯乙烯、盐酸、液氯
氯、乙炔、硫化物、Hg、SS、Ca(OH)2、氯化氢
农药
敌百虫、敌敌畏、乐果、氧化乐果、甲基对硫磷、对硫磷、甲胺磷、马拉硫磷、磷胺
有机磷、甲醇、乙醇、硫化物、对硝基酚钠、NaCl、NH3-N、N4HCl、粗酯
染料
染料（具有机颜料）、纺织染整助剂、中间体
卤代物、硝基物、氨基物、苯胺、酚类、硫化物、硫酸钠、NaCl、挥发酚、SS、六价铬
有机原料及合成材料

脂肪烃、芳香烃、醇、醛、酮、酸、烃类衍生物及合成树脂（塑料）、合成橡胶、合成纤维
油、硫化物、酚、氰、有机氯化物、芳香族胺、硝基苯、含氮杂环化合物、铅、铬、砷、镉、
涂料
涂料：树脂漆、油脂漆；无机颜料：钛白粉、立德粉、铬黄、氧化锌、氧化铁、红丹、黄丹
油、酚、醇、醛、SS、六价铬、铅、镉、锌
感光材料
三醋酸纤维素酯、三醋酸纤维素酯片基、乳剂制备及胶片涂布、照相有机物、废胶片及银回收
明胶、醋酸、硝酸、照相有机物、醇类、苯、银、乙二醇、丁醇、二氯甲烷、卤化银、SS
化学工业固体废物一般按废物产生的行业和工艺过程进行分类。化学工业固体废物的来源及废物名称汇总表3所列。
表3 化学工业固体废物的来源及废物名称
生产类型及产品
重要来源
固体废物名称
无机盐行业
重铬酸钠
氰化钠
黄磷

氧化焙烧法
氨钠法
电炉法

铬渣
氰渣
电炉炉渣、富磷泥
氯碱行业
烧碱

聚氯乙烯

水银法、隔阂法

电石乙炔法

含汞盐泥、盐泥、汞膏、废石棉隔阂、电石渣泥、废汞催化剂
电石渣
磷肥行业
黄磷
磷酸

电炉法
湿法

电炉炉渣、泥磷
磷石膏
氮肥行业
合成氨

煤造气

炉渣、废催化剂、铜泥、氧化炉灰
纯碱行业
纯碱

氨碱法

蒸馏废液、岩泥、苛化泥
硫酸行业
硫酸

硫铁矿制酸

硫铁矿烧渣、水洗净化污泥、废催化剂
有机原料及合成材料
季戊四醇
环氧乙烷
聚甲醛
聚四氟乙烯
氯丁橡胶
钛白粉

低温缩合法
乙烯氯化(钙法)
聚合法
高温裂解法
电石乙炔法
硫酸法

高浓度废母液
皂化废渣
稀醛液
蒸馏高沸残液
电石渣
废硫酸亚铁
染料行业
还原艳绿FFB
双倍硫化青

苯绕蒽酮缩合法
二硝基氯苯法

废硫酸
氧化滤液
化学矿山
硫铁矿

选矿

尾矿
3.3.2 化学工业生产过程污染物排放系数
表4和表5分别列出化学工业各行业三废污染物的排放系数,该两表数据摘自1997年海洋出版社出版张力军主编的《中国环境保护工作手册》。
这些排放系数，除部分来自国外资料外，其余大多数是根据我国有关设计文献、科技资料、实践经验、排污监测等方面数据总结所得。鉴于污染排放都是在一些特定条件下产生的，各地区、各单位由于条件不同，部分系数值也许有差异，甚至是较大的差异。我们在具体行业公司审核环境因素时，应结合实际情况，灵活运用。
表4 无机化学工业污染物排放系数表
产品(工序)
单位
每吨排放系数ki
硫酸
吨
废气: 二氧化硫9~23公斤,三氧化硫2.7公斤,硫酸雾3.5公斤(有除
雾器时此数值较小,为0.01~0.1公斤)
废水: 酸洗流程时:2~5吨,含酸浓度1~3%,(相称于排50公斤浓硫酸)
水洗流程时:8~10吨,含酸1~2%,砷3~5%毫克/升
废渣: 500公斤
盐酸
吨
废气: 氯化氢1.4公斤,氯0.91公斤
废水: 23~41公斤稀硫酸废液
硝酸
吨
废气: 3000立方米,含氮氧化物一般为硝酸产量的0.1%,实际排量
30~50公斤(按NO2计)
氢氟酸
吨
废气: 氟化氢9.1公斤,氟硅尘13.6公斤
磷酸
吨
废气: 每吨五氧化二磷排出9~27公斤氟化氢,每吨磷酸排二氧化硫
0.91公斤,石膏尘4.54公斤
废渣: 5吨石膏以及酸沉淀渣10~50公斤
氢氧化钾90%
吨
废气: 氢氧化钾雾9.08公斤,氯气15.89公斤
黄磷
吨
废气: 炉气2500~3000米3 ,含一氧化碳90%,磷0.5~1克/ 米3 氟0.04
克/ 米3 或60~150公斤(随渣中SiO2/CaO比值增大而增大),硫
0.6~2.5克/ 米3
废水: 100吨,含元素磷57~390毫克/升,氢化物180~770毫克/升
废渣: 磷泥0.1~0.15吨,炉渣8~10吨
红钒钠(钾)
吨
废水: 220吨,含Cr6+ 0.1公斤
废渣: 3~4吨, 含Cr6+ 40公斤
铬黄
吨
废水: 40吨,含Pb2+ 15~20公斤, Cr6+ 70~80公斤
氢氧化钠(烧碱58%Na2O)与氯气同时生产
吨
废气: 水银电解法用汞0.26~0.32公斤,废气含汞为耗量的8%,氢氧
化钠雾4.54公斤,氯气22.7公斤,隔阂电解法排氯气9~45公斤
废水: 淡盐水90~100吨,含氯40公斤,碱液3~4吨,含汞为耗量9~10%
废渣: 盐泥160公斤, 含汞为耗量的80~90%
纯碱
吨
废气: 粉尘50~150公斤(纯碱及石灰的粉尘)
废水: 10吨(含氯化钙95~115克/升,氯化钠50~60克/升,氨0.005克/
升。
废渣: 0.3吨
硫化碱
吨
废气: 粉尘6公斤,二氧化硫40~60公斤,硫公氢0.544公斤
废渣: 0.6吨
合成氨(以煤,焦炭为原料)
吨
废气: 一氧化碳45.4~90公斤,甲烷45.4公斤,氨3.2~68.1公斤,硫化
氢8~25克/ 米3
废水: 以天然气为原料时废水量1.36吨,其中含氨0.45公斤,碳酸氢
氨0.045公斤,碳酸氢铵0.045公斤。以煤、焦炭为原料时,废
水除以上成分外尚具有酚、氰、砷等成分
碳酸氢铵
吨
废气: 氨、一氧化碳
废水: 750吨,含酚、砷、氨、硫化氢等
硝酸铵
吨
废气: 硝酸雾2-3公斤,氨22.7公斤,硝酸铵粉尘27.24公斤
废水: 1000吨,含氨、硫化氢、铜等
尿素
吨
废水: 550公斤,其中含氨1.63公斤,尿素0.36公斤,硫酸盐0.05公斤
普钙
吨
废气: 250~300米3 ,含氟15~25克/米3
废水: 1~2吨,含氟2~4公斤
钙镁磷肥
吨
废气: 1000~1500米3 ,含氟1~3克/米3或2~4公斤,粉尘60公斤
废水: 30~40吨,含氟15~100毫克/升

表5 有机化学工业污染物排放系数表
产品(工艺)
生产方法
单位
每吨排放系数ki

醋酸
乙醛氧化
吨
废水: 4.2吨,COD15000毫克/升
甲醇合成
吨
废水: 0.19吨,具有机物36公斤
液化石油氧化
吨
废水: 4.18吨,COD30000毫克/升pH4
发酵法
吨
废水: 洗涤废水,具有机酸和有机悬浮物,BOD300~1200
毫克/升
木材干馏
吨
废水: 含乙酸、甲醇、丙酮、硫酸等BOD10000~30000
毫克/升
废渣: 含硫酸钙
甲醛
甲烷氧化法
吨
废水: 少量,水中含甲醛、氨等
废气: 含甲烷、氮氧化物、甲醛等
乙醛
乙炔水合法
吨
废水: 4.17吨,汞耗量5~15克,COD15000毫克/升
乙烯氧化法
吨
废水: 5.0