工科化学试卷B弹药03.doc

2004~2005学年第一学期 工科化学（2）期终考试试题B
专业班级弹药03- 学号 姓名 成绩 参考答案 .
倪老师：
1、我已将我出的试卷中的“二、简答题”中的计算pH的题删去，改为“四、电化学题（取自你的题）”；
2、感到你的试卷份量的确偏重，担心学生能否按时完成；
3、其它意见请见试卷。我的表示为：对你原稿的不同意见用兰色表示，我认为需加入的内容用红色表示，具体阐述则用绿色表示
4、最后用哪份试卷及其他一切请你定夺。
江棂
一、选择题(除标分题外每题1分，共20分)
1、(2分)设AgCl在水中，在 0.01 CaCl2中，在 0.01 NaCl中以及在0.05 AgNO3中的溶解度分别为s0、s1、s2和s3，这些量之间的正确关系是 B ；
（a）s0> s1> s2> s3； （b）s0> s2> s1> s3；（c）s0> s1= s2> s3；（d）s0> s2> s3> s1。
2、温度为273K，压力为1´106Pa下液态水和固态水的化学势m(l)和m(s)之间的关系为（ A ）。请再思考此题，江认为较难判断
（A）m(l)> m(s)；（B）m(l)= m(s)；（C）m(l) < m(s)；（D）无确定关系。
3、298K时，要使下列电池成为自发电池，Na(Hg，1) | Na+(aq) | Na(Hg，2)则必须使两个活度的关系为 （ C ）。
（A）1<2；（）1=2；（C）1>2；（D）1和2可取任意值
4、电解时，在阳极上首先发生氧化反应的是( D )
（A）标准还原电势最大者；（B）标准还原电势最小者；
（C）考虑极化后实验析出电势最大者；（D）考虑极化后实验析出电势最小者。
5、(3分)已知CuO(s) + H2(g) === Cu(s) + H2O(g) K1q= 2´1015，
H2(g)＋1/2O2(g) === H2O(g) K2q = 2´1022，
则反应CuO(s) === Cu(s) + 1/2O2 Kq= 。
（a）4´10-8；（b）2.5´107；（c）1´1038； （d）1´1019
6、下列电对中标准电极电位最小的为 。此题较难，仅给1分？
（a）H+/H2；（b）OH-/H2；（c）H2O/H2；（d）HAc/H2；（e）HCN/H2。
7、欲取50ml某溶液进行滴定，要求容积量取的相对误差<0.1%，在下列量器中宜选用入者？
A、50ml量筒；B、50ml移液管；C、50ml滴定管；D、 50ml容量瓶；E、100ml量筒。（ ）建议能否改成20或25ml，似这样较合实际？江的依据是滴定所用约25ml
8、使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了：（ B ）
A、称量快速；B、减少玛瑙刀口的磨损；C、防止天平盘的摆动；D、减少天平梁的弯曲；
9、已知反应2NO(g)+2CO(g)N2(g) + 2CO2 (g) ，。要有利于取得有毒气体NO和CO的最大转化率，可采取的措施是 C 。
A、低温低压； B、高温高压； C、低温高压； D、高温低压。
10、下列说法不正确的为：（ E ）
A、误差是以真值为标准的，偏差是以平均值为标准的。实际工作中获得的所谓“误差”，实质上仍是偏差。
B、对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测量的。
C、对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是均等的；
D、标准偏差是用数理统计方法处理测定的数据而获得的；
E、某测定的精密度愈好，则该测定的准确度愈好。
11、可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差？（ E ）
A、进行对照试验；B、进行空白试验；C、进行仪器校准；D、进行分析结果校正；E、增加平行试验的次数。
12、在电化学分析法中，经常不被测量的电学参数有 E ：
A．电动势；B．电流；C．电导；D．电量；E．电容。
13、确定化学电池“阴，阳”电极的根据是 A ：
A．电极电位的高低；B．电极材料的性质；C．温度。D．离子浓度； 此题无问题，但江建议再考虑，因阴阳极是指电极反应的类型，一般在原电池中多用正负极，电解池中多用阴阳极
14、pH玻璃电极膜电位的产生是由于 E 。
A、H+离子透过玻璃膜；B、电子的得失； C、H+离子得到电子；
D、Na+离子得到电子；E、溶液中H+和玻璃膜水合层中的H+的交换作用。此处是H+还是Na+？江的知识是后者
15、在实际测定溶液pH时，都用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种影响 D ？
A．不对称电位； B、液接电位； C．温度；
D，不对称电位和液接电位；E．液接电位与温度。此题江未讲过
16、用氟离子选择性电极测定溶液中F-离子含量时，主要干扰离子是D ：
A、其他卤素离子； B．NO3-离子； C．SO42-离子；
D．OH-离子。E．Na+离子。此题江未讲过
17、设氨水的浓度为c，若将其稀释1倍，则溶液中c(OH－)为 C ；
(a)(1/2) c； (b) ； (c) ； (d) 2c。
二、是非题（对的在括号内填“Ö”号，错的填“´”号，共8分。）
1、可逆反应达到平衡后，若平衡条件不变，则各反应物和生成物的浓度相等。（ ´ ）
2、、酸性缓冲溶液如(HAc-NaAc)可抵抗外来碱的影响而不能抵抗外来酸的影响。（´）
3、AgCl的Ksp(1.8´10-10)比Ag2CrO4的Ksp (2.0´10-12)大，所以AgCl的溶解度比Ag2CrO4的大。（ ´ ）
4指出下列原电池符号的表示式是否正确。（ ´ ）
氧化还原反应：2Fe3+(aq) + 2I-(aq) === I2(s) + 2Fe2+(aq)
原电池符号：（-）Pt , I2(s) | I-(c1) || Fe2+(c2) | Fe3+(c3) （+）
5、已知可逆反应：；>
改变反应物的分压，使，平衡将向右移动；（ Ö ）
6、由于EΘ(Fe2+/Fe)= -0.440V，EΘ(H2O2/H2O) = +1.763V，EΘ(Al3+/Al)= -1.676V，所以还原能力为：H2O<FeCl2<Al（ ´ ）
7、由于EΘ(Fe2+/Fe) = -0.440V，EΘ(Fe3+/Fe2+) = +0.770V，故Fe3+与Fe能发生氧化还原反应。（ Ö ）
8、在氧化还原反应中，如果两个电对的EΘ值相差越大，则反应进行越快。（´）

三、填空题(每空2分共32分)有的题不只一个空，如5,7等，如何计算
1、若O2(g)，由20℃、0.1Mpa压缩到20℃、2.5Mpa，其化学势增加了7845.2J.mol-1。
2、电池恒温恒压可逆放电时，Gibbs能的降低值与该电池所做的电功的关系为DG = -zEF 。
3、有一溶质为挥发性的理想稀溶液，在温度为T的气液平衡相中，溶剂A在气相中的组成yA=0.89，在液相中xA=0.85，该温度时纯A的蒸汽压为50kPa。则溶质B的亨利系数为 35.02kPa 。此题只给2分，似少了
4、标准平衡常数与反应的的关系：
5、某气相反应：A(g) + bB(g) ==== hH(g) + gG(g)，在一带活塞的气缸中进行，当温度恒定时，发现随着外压的增大，平衡转化率增大，该反应两边的计量系数的关系为(a+b) > (h+g)；当外压恒定时，发现随温度升高，平衡转化率减小，则该反应 放热 （吸热，放热）。
6、物质B在a、b两相平衡的条件为 mB(a)=mB (b) 。
7、测定原电池
Hg，HgCl2 | KCl（饱和） || CuSO4（0.1000mol.L-1） | Cu的电动势，用 KCl 作为盐桥；电极反应式为：阳极: 2Hg(s) + 2Cl-(aq) ==== Hg2Cl2(s) + 2e- ，
阴极: Cu2+(0.1000mol.L-1) + 2e- === Cu(s) 。
8、在10.0mL0.10NH3水溶液中，加入约1.00g NH4Cl固体并使其溶解，氨在水溶液中的解离度将 减小 ；
9、对于反应N2(g) + 3H2(g) ® ＝2NH3(g)，DHq= -92.2 kJ×mol-1，若升高温度（约升高100 K），（要求定性地指出温度升高的影响。）则 DGq 增大 ；Kq 减小 ；
10、当电流通过电极时，电极电位偏离可逆电极电位的现象，称为 极化 。根据产生的原因不同，它可分为 浓差极化 和 电化学极化 。
11、用双指示剂法测定混合碱得到V甲>V酚，则混合碱的组成为 Na2CO3+NaHCO3。
12、假设与EDTA的浓度皆为，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是 4.04 （不考虑羟基配合效应）。请再算此题
已知：pH=6时，lgKq (MgY)=8.69，lgaY(H)=4.65
13、（2分）0.10HAc溶液的pH值为 2.87 。pKa(HAc)=4.75
14、标定NaOH溶液的浓度时，若采用：部分风化的；则标定所得的浓度 偏低 （偏高、偏低、准确）
15、配制KMnO4标准溶液用 间接 方法。
16、一氯乙酸（pKa=2.86）能否用酸碱滴定法直接滴定 能 。

四、计算题（共40分）
1、10mL0.10溶液与10mL6.0的混合并达到平衡，计算溶液中的浓度各为多少？若向此溶液加入mol的NaOH固体，问是否有沉淀生成？
解：依题意可知氨过量，Cu2+全部生成[Cu(NH3)4]2+，
故[Cu(NH3)4]2+的浓度为：
NH3的浓度为：6.0´10´10-3-4´0.05=2.8(mol×dm-3)看不懂此步
Cu2+ +4NH3 ==== [Cu(NH3)4]2+
x 2.8 0.05

J=[Cu2+][OH-]=3.9´10-17´0.5=9.8´10-17>Ksp=2.2´10-20
答：有沉淀
2、电池Pb|PbSO4(s)|NaSO4·10H2O饱和溶液|HgSO4(s)|Hg(L)在25℃时的电动势为0.9647V，电动势的温度系数为1.74×10-4V·K-1。
(1)写出电池反应；(2)计算25℃时该反应的、、，以及电池恒温可逆放电时该反应过程的。
解：（1）
（2）DrGm=-zFE= 1´96485´0.9647=-93.08(kJ×mol-1)

DrHm=DrGm+TDrSm=-93.08+298.15´16.79´10-3= -88.07(kJ×mol-1)
DrQm=TDrSm=298.15´16.79´10-3= 5.005(kJ×mol-1)
3、将下列反应组成原电池（298.15 K）：
2I-(aq) + 2Fe3+(aq) == I2(s) + 2Fe2+(aq)
解：（1）用图示表示原电池；Pt | I2(s) | I-(aI-)‖Fe3+(a1),Fe2+(a2) | Pt此题似与前面（二、4）有所重复，江已将此题放入江出的考卷中，用于置换关于pH的计算题
（2）计算原电池的EΘ；查表得：EΘFe3+/Fe2+=0.771V，EΘI2/I-= 0.5355V
EΘ=E+Θ-E-Θ= EΘe3+/Fe2+ - EΘ2/I-=0.771-0.5355=0.2355V
（3）计算反应的DrGmΘ和KΘ；
DrGmΘ= -zFE = -2´96485´0.2355=-45.44(kJ×mol-1)
DrGmΘ= -RT lnKΘ；KΘ= 9.16´107；
（4）若反应a(I-) = 1.0´10-2，a(Fe3+) = a(Fe2+) = 0.1mol×dm-3时，计算原电池的电动势；

原电池的电动势为：E =E+-E-=0.771-0.6538=0.1162(V)
（5）若反应写成I-(aq) + Fe3+(aq) ===I2(s) + Fe2+(aq)计算该反应的DrGmΘ和KΘ及该反应组成的原电池的EΘ。
原电池的电动势与电池反应书写形式无关，故EΘ= 0.2355V
反应写成I-(aq) + Fe3+(aq) ===I2(s) + Fe2+(aq)时，z=1，
DrGmΘ= -zFE = -1´96485´0.2355=-22.72(kJ×mol-1)
DrGmΘ= -RT lnKΘ；KΘ= 9.57´103；
答：略。
3、用0.5000HCl溶液滴定20.00mL0.5000一元弱碱B（=6.0），计算化学计量点时的pH值为多少？化学计量点附近的滴定突跃为多少？
解：（1）计量点时（0.2500HB）
（2）计量点前加入19.98mLHCl（HB-B）
5.00
（3）计量点后加入20.02mLHCl（HB-HCl）

突跃范围为5.00~3.60
4、有一浓度为2.00´10-4 mol.L-1的有色溶液，在一定的吸收波长处用3cm比色皿测得其吸光度为0.120，将此溶液稀释一倍，在同样波长处用5cm比色皿测其吸光度仍为0.120，则此溶液是否符合比耳定律，通过计算说明之。
解：由比耳定律可得此溶液的摩尔吸光度为
e = A/bc = 0.120/(3´2.00´10-4) = 200
在同样波长处该溶液的摩尔吸光度不会因浓度的变化而改变，现将此溶液稀释一倍后其摩尔吸光度为
e1 = A/bc1 = 0.120/(5´2.00´10-4/2) = 240
e¹e1
此溶液不符合比耳定律。