1、1 Chapter 2 Composition Structure and Property of Materials材料的组成、结构与材料的组成、结构与性能性能Chapter 2 Structure and property of materials1 2 化学组成化学组成组织结构组织结构材料性能材料性能合成合成 与与 加工加工Relationship2 3 2.1 材料的组成材料的组成2.1.1 材料组元的结合形式材料组元的结合形式2.1.2 材料的化学组成材料的化学组成JJCatalog 2.13 4 组组元元组成材料最基本、组成材料最基本、独立的物质独立的物质2.1 概述概述2.1.1
2、 材料组元的结合形式材料组元的结合形式2.1.1.1 基本概念基本概念相相材料中具有同一化学材料中具有同一化学成分并且结构相同的成分并且结构相同的均匀部分均匀部分组织组织材料内部的材料内部的微观形貌微观形貌2.1.1.1 Concepts4 5 Relation of component,phase and texturephaseatom 组织是材料性能的组织是材料性能的 决定性因素决定性因素Relation of component,phase and textureFigure 2-1chemical elementchemical substancemoleculecomponentt
3、exturesimplex texturemultiple texture5 6 2.1.1.2 Solid solution溶液溶液2.1.1.2 Solid solution(1)定义)定义6 7(1)DefinitionSolvent 溶剂溶剂Solute溶质溶质 一个(或几个)一个(或几个)组元的原子(化合物)溶入组元的原子(化合物)溶入另一个组元的晶格中,而仍另一个组元的晶格中,而仍保持另一组元的晶格类型的保持另一组元的晶格类型的固态晶体。固态晶体。固溶体固溶体7 8(2)Characteristic 有一定的成分范围有一定的成分范围 solid solubility 溶质和溶剂原子
4、占据一个共同溶质和溶剂原子占据一个共同的晶体点阵,点阵类型和溶剂的点的晶体点阵,点阵类型和溶剂的点阵类型相同阵类型相同。具有比较明显的金属性质具有比较明显的金属性质(2)基本基本 特征特征结合键主要是金属键8 9(3)Classification按溶质原子在点按溶质原子在点阵中的位置阵中的位置Substitutional solid solutionInterstitial solid solution(3)分类)分类按各组元原子分按各组元原子分布的规律性布的规律性 Disordered solid solutionOrdered solid solution按固溶度按固溶度Finite so
5、lid solutionInfinite solid solution 9 10 A、置换型A、置换型固溶体、置换型固溶体由溶质原子代替一由溶质原子代替一部分溶剂原子而占据着溶剂晶格某些结点部分溶剂原子而占据着溶剂晶格某些结点位置所组成。位置所组成。10 11 Periodic table结构结构 Ni:1s22s22p63s23p63d84s2 Cu:1s22s22p63s23p63d94s2 半径半径 Ni:0.1246nm Cu:0.1278nm 11 12 Ionic solid solutionMgO的结构中的结构中Mg2+离子被离子被Fe2+离子所取代。离子所取代。条件:条件:1.
6、半径相近半径相近 2.电荷数相同电荷数相同Ca2+能取代能取代Mg2+吗?吗?Li+能取代能取代Mg2+吗?吗?Ionic solid solution12 13 形成置换固溶体的影响因素形成置换固溶体的影响因素形成置换固溶体的影响因素1.原子或离子尺寸的影响原子或离子尺寸的影响 Hume-Rothery经验规则经验规则 2.晶体结构类型的影响晶体结构类型的影响 3.离子类型和键性离子类型和键性 4.电价因素电价因素13 14 Hume-Rothery经验规则以以r1和和r2分别代表半径大和半径小的溶剂分别代表半径大和半径小的溶剂(主晶相主晶相)或或溶质溶质(杂质杂质)原子原子(或离子或离子)
7、的半径,的半径,当当 时,溶质与溶剂之间可以形成连时,溶质与溶剂之间可以形成连续固溶体;续固溶体;当当 时,溶质与溶剂之间只能形成时,溶质与溶剂之间只能形成有限型固溶体;有限型固溶体;当当 时,溶质与溶剂之间很难形成固溶时,溶质与溶剂之间很难形成固溶体或不能形成固溶体,而容易形成中间相或化合物。体或不能形成固溶体,而容易形成中间相或化合物。因此因此r愈大,则溶解度愈小。愈大,则溶解度愈小。原子或离子尺寸的影响原子或离子尺寸的影响 Hume-Rothery经验规则这是形成连续固溶体的必要条件,这是形成连续固溶体的必要条件,而不是充分必要条件。而不是充分必要条件。14 15 晶体结构类型的影响晶体
8、结构类型的影响晶体结构类型的影响若溶质与溶剂晶体结构类型相同,能形成连续若溶质与溶剂晶体结构类型相同,能形成连续固溶体,这也是形成连续固溶体的必要条件,固溶体,这也是形成连续固溶体的必要条件,而不是充分必要条件。而不是充分必要条件。NiO-MgO都具有面心立方结构,且都具有面心立方结构,且r15%,可形成连续固溶体;可形成连续固溶体;MgO-CaO两两结构不同,只能形成有限型固溶两两结构不同,只能形成有限型固溶体或不形成固溶体。体或不形成固溶体。15 16 离子类型和键性离子类型和键性离子类型和键性化学键性质相近,化学键性质相近,即取代前后离子周围离子间键性相近,即取代前后离子周围离子间键性相
9、近,容易形成固溶体。容易形成固溶体。16 17 电价因素电价因素电价因素 形成固溶体时,离子间可以等价置换也可以不形成固溶体时,离子间可以等价置换也可以不等价置换。等价置换。在硅酸盐晶体中,常发生复合离子的等价置换,在硅酸盐晶体中,常发生复合离子的等价置换,如如Na+Si4+=Ca2+Al3+,使钙长石,使钙长石CaAl2Si2O6和钠长石和钠长石NaAlSi3O8能形成连续能形成连续固溶体。又如,固溶体。又如,Ca2+=2Na+,Ba2+=2K+常出现常出现在沸石矿物中。在沸石矿物中。17 18 注意事项注意事项以上几个影响因素,并不是同时起作用,以上几个影响因素,并不是同时起作用,在某些条
10、件下,有的因素会起主要因素,在某些条件下,有的因素会起主要因素,有的会不起主要作用。有的会不起主要作用。r(Si4+)=0.26埃,埃,r(Al3+)=0.39埃,相差达埃,相差达45%以上,电价又不同,但以上,电价又不同,但SiO、AlO键性接键性接近,键长亦接近,仍能形成固溶体,在铝硅近,键长亦接近,仍能形成固溶体,在铝硅酸盐中,常见酸盐中,常见Al3+置换置换Si4+形成置换固溶体的形成置换固溶体的现象。现象。18 19 B、填隙型固溶体、填隙型固溶体在溶剂的晶格间隙内在溶剂的晶格间隙内有溶质的原子填入(溶入)形成的固溶体。有溶质的原子填入(溶入)形成的固溶体。原子半径:原子半径:H:0
11、.046nm B:0.097nm C:0.077nm N:0.071nmB、填隙型19 20 形成填隙型固溶体的条件形成填隙型固溶体的条件形成填隙型固溶体的条件杂质质点大小杂质质点大小 即添加的原子愈小,即添加的原子愈小,易形成固溶体,反之亦然。易形成固溶体,反之亦然。填隙型固溶体的固溶度仍然取决于填隙型固溶体的固溶度仍然取决于离子尺寸、离子价、电负性,结构离子尺寸、离子价、电负性,结构等因素。等因素。20 21 晶体(基质)结构晶体(基质)结构 离子尺寸是与晶体结构的关系密切相关的,离子尺寸是与晶体结构的关系密切相关的,在一定程度上来说,在一定程度上来说,结构中间隙的大小起了决定性的作用。结
12、构中间隙的大小起了决定性的作用。一般晶体中空隙愈大,结构愈疏松,一般晶体中空隙愈大,结构愈疏松,易形成固溶体。易形成固溶体。21 22 电价因素电价因素外来杂质原子进人间隙时,外来杂质原子进人间隙时,必然引起晶体结构中电价的不平衡,必然引起晶体结构中电价的不平衡,这时可以通过生成空位,这时可以通过生成空位,产生部分取代或离子的价态变化来保持电价平衡。产生部分取代或离子的价态变化来保持电价平衡。例如例如YF3加入到加入到CaF2中:中:22 23 当当F-进入间隙时,产生负电荷,进入间隙时,产生负电荷,由由Y3+进入进入Ca2+位置来保持位置关系和电价的平衡。位置来保持位置关系和电价的平衡。填隙
13、型固溶体的生成,填隙型固溶体的生成,一般都使晶格常数增大,增加到一定的程度,一般都使晶格常数增大,增加到一定的程度,使固溶体变成不稳定而离解,使固溶体变成不稳定而离解,所以填隙型固溶体不可能是连续的固溶体。所以填隙型固溶体不可能是连续的固溶体。晶体中间隙是有限的,晶体中间隙是有限的,容纳杂质质点的能力容纳杂质质点的能力10%。23 24 Examples晶格结构的空隙越大,晶格结构的空隙越大,越有利于形成固溶体。越有利于形成固溶体。形成填隙型固溶体的次序?形成填隙型固溶体的次序?片沸石、片沸石、CaF2、TiO2、MgO 为什么高温下碳易于填入铁晶格的空隙?为什么高温下碳易于填入铁晶格的空隙?
14、24 25 C、无序在热力学处于在热力学处于 平衡状态的平衡状态的 固溶体中,固溶体中,溶质原子的分布溶质原子的分布 宏观上是宏观上是 均匀的。均匀的。C、无序固溶体、无序固溶体各组元原子的分布是随各组元原子的分布是随机的。机的。25 26 D、有序D、有序固溶体、有序固溶体组元原子在晶体点阵中组元原子在晶体点阵中不是随机分布的,而是出现某种倾向性排列,不是随机分布的,而是出现某种倾向性排列,如异类原子互相吸引形成有规则的排列结构。如异类原子互相吸引形成有规则的排列结构。Ordering 固溶体的有序化固溶体的有序化26 27 E、无限 F、有限铁铁铬、铁铬、铁铜、铁铜、铁镍镍F、有限固溶体、
15、有限固溶体固溶度小于固溶度小于100%。E、无限固溶体(又称连续固溶体)、无限固溶体(又称连续固溶体)是由两个(或多个)晶体结构相同的组是由两个(或多个)晶体结构相同的组元形成的,任一组元的成分范围均为元形成的,任一组元的成分范围均为 0100%。铜铜锌、铜锌、铜锡锡27 28 Example无限置换固溶体中两组元素原子置换无限置换固溶体中两组元素原子置换 28 29 形成固溶体后对晶体性质的影响形成固溶体后对晶体性质的影响形成固溶体后对晶体性质的影响1.稳定晶格,阻止某些晶型转变的发生稳定晶格,阻止某些晶型转变的发生 2.活化晶格活化晶格 3.固溶强化固溶强化 4.形成固溶体后对材料物理性质
16、的影响形成固溶体后对材料物理性质的影响29 30 PZT陶瓷稳定晶格,阻止某些晶型转变的发生稳定晶格,阻止某些晶型转变的发生PZT陶瓷陶瓷两者结构相同,两者结构相同,Zr4+、Ti4+离子尺寸相差不多,能离子尺寸相差不多,能在常温生成连续固溶体在常温生成连续固溶体Pb(ZrxTi1-x)O3,x=0.10.3。在斜方铁电体和四方铁电体的边界组成在斜方铁电体和四方铁电体的边界组成Pb(Zr0.54Ti0.46)O3处,压电性能、介电常数都达到最处,压电性能、介电常数都达到最大值,烧结性能也很好。大值,烧结性能也很好。PbTiO3是一种铁电体,纯是一种铁电体,纯PbTiO3烧结性能极差,烧结性能极
17、差,居里点为居里点为490C,发生相变时,晶格常数剧烈变,发生相变时,晶格常数剧烈变化,在常温下发生开裂。化,在常温下发生开裂。PbZrO3是一种反铁电体,居里点为是一种反铁电体,居里点为230C。30 31 ZrO2ZrO2 一种高温耐火材料,熔点一种高温耐火材料,熔点2680C,但发生相变时,但发生相变时 伴随很大的体积收缩,这对高温结构材料是致命伴随很大的体积收缩,这对高温结构材料是致命的。的。若加入若加入CaO,则和,则和ZrO2形成固溶体,无晶型转变,形成固溶体,无晶型转变,体积效应减少,使体积效应减少,使ZrO2成为一种很好的高温结构成为一种很好的高温结构材料。材料。31 32 活
18、化晶格Al2O3熔点高(熔点高(2050C),不利于烧结,若加入),不利于烧结,若加入TiO2,可使烧结温度下降到,可使烧结温度下降到1600,这是因为,这是因为Al2O3 与与TiO2形成固溶体,形成固溶体,Ti4+置换置换Al3+后,后,带带正电,为平衡电价,产生了正离子空位,加快扩正电,为平衡电价,产生了正离子空位,加快扩散,有利于烧结进行。散,有利于烧结进行。活化晶格活化晶格形成固溶体后,晶格结构有一定畸变,处于高能形成固溶体后,晶格结构有一定畸变,处于高能量的活化状态,有利于进行化学反应。量的活化状态,有利于进行化学反应。32 33 固溶强化溶质原子的溶入,溶质原子的溶入,使固溶体的
19、强度、使固溶体的强度、硬度升高硬度升高 。固溶强化固溶强化33 34 形成固溶体后对材料物理性质的影响形成固溶体后对材料物理性质的影响固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随成分固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随成分而连续变化,但一般都不是线性关系。而连续变化,但一般都不是线性关系。固溶体的强度与硬度往往高于各组元,固溶体的强度与硬度往往高于各组元,而塑性则较低。而塑性则较低。34 35 2.1.1.3 Aggregate2.1.1.3 Aggregate石英和云母石英和云母纯金属和合金纯金属和合金聚集体聚集体由无数的原子或晶粒聚集而成的由无数的原子或晶粒聚集而成的固体。固体。35 36 2
20、.1.1.4 Composite2.1.1.4 Composite复合体复合体 由两种或两种以上的不同由两种或两种以上的不同材料通过一定的方式复合而构材料通过一定的方式复合而构成的新型材料,各相之间存在成的新型材料,各相之间存在着明显的界面。着明显的界面。36 37 Example骨骼骨骼天然的纳米复合材料天然的纳米复合材料37 38 Characteristic特点特点保持各相的固有特性;保持各相的固有特性;各相原有特性的强化(协同效应);各相原有特性的强化(协同效应);赋予单一材料所不具备的特殊性能。赋予单一材料所不具备的特殊性能。38 39 2.1.2 The structure of
21、materials2.1.2 The Chemical Structure of Materials金属材料的化学组成金属材料的化学组成 无机非金属材料的化学组成无机非金属材料的化学组成 高分子材料的化学组成高分子材料的化学组成 39 40 2.1.2.1 Importance单质金属单质金属2.1.2.1 金属材料的化学组成金属材料的化学组成 金属合金金属合金 铁、铬、锰属于黑色金属,其余都属有色金属铁、铬、锰属于黑色金属,其余都属有色金属合金可以固溶体、共熔金、金属间化合物合金可以固溶体、共熔金、金属间化合物以及聚集体形式存在以及聚集体形式存在40 41 2.1.2.1 Importanc
22、e金属元素化合物金属元素化合物2.1.2.2 无机非金属材料的化学组成无机非金属材料的化学组成 非金属元素化合物非金属元素化合物 经一定工艺过程制得经一定工艺过程制得41 42 2.1.2.1 ImportanceC C、H H、O O为主为主2.1.2.2 高分子材料的化学组成高分子材料的化学组成 S、P、Cl、F、Si等具体见表具体见表2442 43 2.2 材料的结构材料的结构2.2.1 材料中的化学键合材料中的化学键合2.2.2 晶体结构基础晶体结构基础JJCatalog 2.1J2.2.3 材料的结构材料的结构43 44 2.1.2.2 Bonds2.1.2.2 材料中的化学键合材料
23、中的化学键合Metallic bond Ionic bond Covalent bond Hydrogen bond Van der Waals bond 44 45 每个原子都提供少数价电每个原子都提供少数价电子,作为自由电子,共用子,作为自由电子,共用于整个晶体。其特点是具于整个晶体。其特点是具有键作用的电子并不固定有键作用的电子并不固定在一定的原子上,而是可在一定的原子上,而是可以在金属格子之间自由活以在金属格子之间自由活动。动。45 46 Characteristic&properties高导电率和高导热率高导电率和高导热率 不透明性不透明性 金属表面的高反射性金属表面的高反射性 延展
24、性延展性 金属键的金属键的特点特点金属的特性金属的特性电子的离域性电子的离域性 键的球对称性质键的球对称性质46 47(2)Ionic bond(2)Ionic bond 离子键的离子键的特点特点 饱和性和无定向性饱和性和无定向性 离子化合物的特性离子化合物的特性 配位数高、堆积致密配位数高、堆积致密 本质上可以归结于静电引力本质上可以归结于静电引力47 48 Example离子键离子键CsCl结构示意图结构示意图48 49 Formation离子键的形成离子键的形成49 50 Formation50 51 Coulomb gravitation&distance between ions库仑
25、引力与离子间距离的关系库仑引力与离子间距离的关系51 52 Coulomb gravitation&distance between ions52 53 共价键的特点共价键的特点 方向性和饱和性方向性和饱和性 共价键晶体的特性共价键晶体的特性 很高的熔点和硬度很高的熔点和硬度 良好的光学特性良好的光学特性 不良的导电性不良的导电性53 54 Example54 55 Example金刚石中的共价键金刚石中的共价键55 56 Example甲烷的电子层结构甲烷的电子层结构56 57(4)Hydrogen bond(4)Hydrogen bond两个条件两个条件 分子中必须含氢分子中必须含氢另一个
26、元素必须是显著的非金属元素另一个元素必须是显著的非金属元素 有方向性有方向性57 58 Example水分子之间的氢键水分子之间的氢键58 59(5)Van der Waals bond(5)Van der Waals bond 电中性的分子电中性的分子 之间的长程作用力,绝大多数的有机化之间的长程作用力,绝大多数的有机化合物,其分子的原子之间由共价键连结,合物,其分子的原子之间由共价键连结,而分子间靠范德华键联系。而分子间靠范德华键联系。Johannes Diderik Van der Waals 1837 1923 The Nobel Prize in Physics 1910“for h
27、is work on the equation of state for gases and liquids”59 60 Example范德华键范德华键范德华键范德华键分子链受力滑动分子链受力滑动聚氯乙烯聚氯乙烯 分子间的范德华键分子间的范德华键60 61(5)Physical bonds&chemical bonds(6)Comparison物理键物理键化学键化学键离子键离子键 共价键共价键 金属键金属键范德华键范德华键 氢键氢键61 62 Comparison表表 2-1.各种结合键主要特点比较各种结合键主要特点比较类类 型型作用力来源作用力来源键合键合 强弱强弱形成晶体的特点形成晶体的特
28、点离子键离子键原原子子得得、失失电电子子后后形形成成负负、正正离离子子,正正负负离子间的库仑引力离子间的库仑引力最强最强无无方方向向性性键键、高高配配位位数数、高高熔熔点点、高高强强度度、高高硬硬度度、低低膨膨胀胀系系数数、塑塑性性较较差差、固固态态不不导导电电、熔态离子导电熔态离子导电共价键共价键相相邻邻原原子子价价电电子子各各处处于于相相反反的的自自旋旋状状态态,原子核间的库仑引力原子核间的库仑引力强强有有方方向向性性键键、低低配配位位数数、高高熔熔点点、高高强强度度、高高硬硬度度、低低膨膨胀胀系系数数、塑塑性性较较差差、在在熔熔态态也也不不导电导电金属键金属键自自由由电电子子气气与与正正
29、离离子子实之间的库仑引力实之间的库仑引力较强较强无无方方向向性性键键、结结构构密密堆堆、配配位位数数高高、塑塑性性较较好好、有有光光泽泽、良良好的导热、导电性好的导热、导电性范德华范德华键键原原子子间间瞬瞬时时电电偶偶极极矩矩的感应作用的感应作用最弱最弱无无方方向向性性键键、结结构构密密堆堆、高高熔熔点、绝缘点、绝缘氢键氢键氢原子核与极性分子氢原子核与极性分子间的库仑引力间的库仑引力弱弱62 63 Bonds in actual materials实际材料中的结合键实际材料中的结合键63 64 2.2 Crystal&non-crystal非晶体非晶体2.2.2 晶体结构基础晶体结构基础2.2
30、.2.1 晶体与非晶体的结构和特点晶体与非晶体的结构和特点固态物质固态物质 原子或分子原子或分子 聚集状态聚集状态 不同不同 晶体晶体64 65 Concepts长程长程 有序有序(1)晶体)晶体(2)非晶体)非晶体原子或原子团、离子或分子在原子或原子团、离子或分子在空按一定规律呈周期性地排列空按一定规律呈周期性地排列构成构成原子、分子或离子原子、分子或离子无规则地堆积在一无规则地堆积在一起所形成起所形成长程无序长程无序 短程有序短程有序65 66 Comparison(3)Comparison方石英方石英石英玻璃石英玻璃石英凝胶石英凝胶2()衍射强度衍射强度Curve of X-ray Di
31、ffraction66 67 2.3.1 Crystal structureCrystal Structure(brief introduction)Lattice&Crystal System 空间点阵空间点阵 Space Lattice点阵点点阵点 67 68 Crystal lattice晶格晶格 Crystal Lattice三维空间点阵三维空间点阵68 69 Types of lattice表表 2-5.7种晶系和种晶系和14种点阵类型种点阵类型 Crystal System点阵参数间的关系点阵参数间的关系Lattice typeCubica=b=c,=90P、I、FTetragon
32、ala=b c,=90P、IHexaganola=b c,=90,=120PRhombohedral a=b=c,=90P、(R)Orthorhombic a b c,=90P、C、I、FMonoclinica b c,=90,90P、CTriclinica b c,90P69 70 2.4.1 Classification点缺陷点缺陷结构缺陷结构缺陷 (本征缺陷本征缺陷)线缺陷线缺陷杂质原子与固溶体杂质原子与固溶体面缺陷面缺陷2.2.2.2 缺陷的分类缺陷的分类70 71 点缺陷点缺陷发生在晶格中一个原子尺寸范围内的一发生在晶格中一个原子尺寸范围内的一类缺陷,亦称零维缺陷,例如空位、间隙原子
33、等。类缺陷,亦称零维缺陷,例如空位、间隙原子等。线缺陷线缺陷缺陷只在一个方向上延伸,或称一维缺缺陷只在一个方向上延伸,或称一维缺陷,主要是各种形式的陷,主要是各种形式的“位错位错”,例如晶格中缺少一,例如晶格中缺少一列粒子即形成线缺陷。列粒子即形成线缺陷。面缺陷面缺陷晶体内部偏离周期性点阵结构的二维缺晶体内部偏离周期性点阵结构的二维缺陷,即在堆积过程中偶尔有一个晶面不按规定的方式陷,即在堆积过程中偶尔有一个晶面不按规定的方式来堆积,于是这一层之间就产生了面缺陷。来堆积,于是这一层之间就产生了面缺陷。杂质原子与固溶体杂质原子与固溶体71 72 2.4.1.1 Point defectA。Poin
34、t Defect概念概念72 73 B。Dislocation从滑移角度看,位错是滑移面上已滑移和未滑移从滑移角度看,位错是滑移面上已滑移和未滑移部分的交界,即晶体中某处有一列或若干列原子部分的交界,即晶体中某处有一列或若干列原子发生有规律的错排现象。发生有规律的错排现象。晶体中的线缺陷是各种类型的位错,其特点是原晶体中的线缺陷是各种类型的位错,其特点是原子发生错排的范围,在一个方向上尺寸较大,而子发生错排的范围,在一个方向上尺寸较大,而另外两个方向上尺寸较小,是一个直径约在另外两个方向上尺寸较小,是一个直径约在35个原子间距、长几百到几万个原子间距的管状原个原子间距、长几百到几万个原子间距的
35、管状原子畸变区。子畸变区。73 74 A、Edge dislocation刃型位错刃型位错 Edge Dislocation74 75 B、Screw dislocation螺旋位错螺旋位错 Screw Dislocation75 76 2.4.1.3 Planar defect晶核晶核晶体生长晶体生长长成的晶体长成的晶体显微图样显微图样C。Planar Defect76 77 材料的表面是最显而易见的面缺陷。材料的表面是最显而易见的面缺陷。在垂直于表面方向上,平移对称性被破坏了。在垂直于表面方向上,平移对称性被破坏了。由于材料是通过表面与环境及其它材料发生相互由于材料是通过表面与环境及其它材
36、料发生相互作用,所以表面的存在对材料的物理化学性能有作用,所以表面的存在对材料的物理化学性能有重要的影响。重要的影响。常见的氧化、腐蚀、磨损等自然现象都与表面状常见的氧化、腐蚀、磨损等自然现象都与表面状态有关。态有关。77 78 多晶材料的光学显微组织多晶材料的光学显微组织78 79 Structure2.2.3 材料的结构材料的结构金属材料的结构金属材料的结构Coordination NumberAtomic Packing Factor 见书中图见书中图21079 80(1)bcc(1)bcc body-centered cubic structure碱金属、碱金属、-Fe 、难熔金属难熔
37、金属(V,Nb,Ta,Cr,Mo,W)等等 80 81 a:晶格单位长度:晶格单位长度 R:原子半径:原子半径单位晶胞原子数单位晶胞原子数 n=2bcc81 82(2)fcc(2)fcc face-centered cubic structureAl,Ni,Pb,Pd,Pt,贵金属贵金属 以及以及 奥氏体不锈钢等奥氏体不锈钢等 82 83 fccn=483 84(3)hcp(3)hcp hexagonal close-packed structure-Ti,-Co,-Zr,Zn,Mg 等等 84 85 hcpn=685 86 2.3.2.2 Inorganic nonmetallic crys
38、tal materials2.2.3.2 Inorganic Nonmetallic Crystal Materials(1)Diamond Type StructureDiamond86 87(1)Diamond type structureGraphiteC6087 88(2)Silicate structure(2)Silicate Structure88 89 Silicate structure硅酸盐结构类型硅酸盐结构类型 岛状岛状 链状链状 层状层状 网络状网络状 89 90(2)Silicate structure(3)玻璃结构)玻璃结构无机玻璃可以看成是处在过冷状态的一无机玻璃
39、可以看成是处在过冷状态的一种粘度极高的液体,整个结构不具有晶种粘度极高的液体,整个结构不具有晶体的规则排列。见图体的规则排列。见图217,18(4)陶瓷结构)陶瓷结构由晶相,固溶体相,玻璃相,少量或极由晶相,固溶体相,玻璃相,少量或极少量的气相组成。少量的气相组成。90 91 2.5 Noncrystal materials钠玻璃钠玻璃石英玻璃石英玻璃石英晶体石英晶体91 92(2)Silicate structure2.2.3.3 高分子材料的结构高分子材料的结构A.单体单体C.交联网状结构交联网状结构B.链状结构链状结构 几种模型见书中图几种模型见书中图219链的柔顺性与外力、温度、大分子
40、链的链的柔顺性与外力、温度、大分子链的结构的关系?结构的关系?D.聚集态结构聚集态结构大分子与大分子之间的相互作用和几何排列大分子与大分子之间的相互作用和几何排列92 93(2)Silicate structure2.2.3.4 多相复合材料的结构模式多相复合材料的结构模式93 94 2.1.3 Property of materials2.3 Property of Materials2.3.1 各类材料的一般特性各类材料的一般特性 Figure 2-2 General Characters of Materials94 95 2.1.3.2 Chemical performance溶蚀性溶
41、蚀性 耐腐蚀性耐腐蚀性 抗渗透性抗渗透性 抗氧化性抗氧化性2.3.1 Chemical Performance材料抵抗各种介质作用的能力材料抵抗各种介质作用的能力化学稳定性化学稳定性95 96(1)Chemical stability of metal materials氧化物成核氧化物成核 生长生长 氧溶解氧溶解氧化膜生长氧化膜生长 内氧化内氧化缝隙缝隙 孔洞孔洞 微裂纹微裂纹宏观裂纹宏观裂纹吸附吸附A.化学腐蚀化学腐蚀(1)金属材料)金属材料 的化学稳定性的化学稳定性 金属氧化反应的金属氧化反应的 主要过程示意图主要过程示意图96 97 Electrochemistry corrosion
42、SO2气体对铁的侵蚀过程气体对铁的侵蚀过程B.电化学腐蚀电化学腐蚀97 98 Example海水对金属的侵蚀示意图海水对金属的侵蚀示意图98 99 A.材斜的化学成分和矿物组成材斜的化学成分和矿物组成(2)无机非金属材料的化学稳定性)无机非金属材料的化学稳定性耐酸材料耐酸材料 以酸性氧化物以酸性氧化物SiO2为主为主耐耐 碱碱 材材 料料 含有大量碱性氧化物如含有大量碱性氧化物如CaO、MgO(2)Chemical stability of non-metal materials99 100 Material structure&corrosion mediumB.材料孔隙和结构材料孔隙和结构
43、结晶的二氧化硅(石英)结晶的二氧化硅(石英)和和 无定形二氧化硅(普通玻璃)无定形二氧化硅(普通玻璃)C.腐蚀介质腐蚀介质100 101(3)Chemical stability of polymers化学稳定性好,耐酸耐碱化学稳定性好,耐酸耐碱(3)高分子材料的化学稳定性)高分子材料的化学稳定性主链原子以共价键结合主链原子以共价键结合 长分子链对反应基团的保护长分子链对反应基团的保护 电绝缘性,无电化学腐蚀电绝缘性,无电化学腐蚀 101 102 2.1.3.3 Mechanical property2.1.3.3 Mechanical Property材料受外力作用时的变形行为材料受外力作用
44、时的变形行为 及其抵抗破坏的能力及其抵抗破坏的能力(1)Intensity and Plasticity102 103 Experiment样品拉伸实验示意图样品拉伸实验示意图103 104 冲击实验装置冲击实验装置Experiment104 105 Other mechanical properties(2)硬度)硬度(3)断裂与韧性)断裂与韧性脆性断裂和韧性断裂脆性断裂和韧性断裂(4)疲劳特性与耐磨性)疲劳特性与耐磨性材料抵抗其他较硬物体材料抵抗其他较硬物体 压入表面的能力压入表面的能力105 106 表表 2-2.硬度试验硬度试验106 107 2.1.3.4 Thermal prope
45、rtyHeat CapacityThermal Expansion2.1.3.4 Thermal Property107 108 Examples热传导热传导耐热性耐热性由材料熔融或由材料熔融或分解所需温度分解所需温度的高低反映出的高低反映出来来 108 109 2.1.3.5 Electrical property(1)Electrical Conductivity金属:导体、半导体(半导体金属砷、碲等)金属:导体、半导体(半导体金属砷、碲等)陶瓷:绝缘体、半导体陶瓷:绝缘体、半导体 高分子材料:绝缘体、半导体、导体高分子材料:绝缘体、半导体、导体 其它:硅、锗(半导体),石墨(导体)其它:
46、硅、锗(半导体),石墨(导体)2.1.3.5 Electrical Property109 110 电导率电导率/Sm-1110 111 Superconduct materials氧化物超导体氧化物超导体 YBa2Cu3O7:92 K Bi2Sr2Ca2Cu3O10:110 K Tl2Ba2 Ca2Cu3O10:125 K HgBa2Cu2O8:153 K 111 112(2)Dielectric Property(2)Dielectric Property 表表 2-3.某些介电材料的性能某些介电材料的性能112 113 Experiment113 114(3)Ferroelectrici
47、ty(3)Ferroelectricity铁电滞后现象铁电滞后现象温度对温度对 介电常数的影响介电常数的影响114 115(4)PiezoelectricityBaTiO3 PbTiO3 PbZrO3 NH4H2PO4(4)Piezoelectricity外力外力 极化极化 电场电场115 116 2.1.3.6 Optical property2.1.3.6 Optical Property表表 2-4.光的反射、吸收和透过的特征光的反射、吸收和透过的特征116 3/13/2005 11:43:30 PM Chapter2,Chemistry of Materials 2005, 117 2
48、.6 材料结构的表征2.6 材料结构的表征材料结构的表征2.6.1 材料化学组成的表征材料化学组成的表征化学分析法化学分析法 仪器分析法仪器分析法117 3/13/2005 11:43:30 PM Chapter2,Chemistry of Materials 2005, 118 2.6.2 材料结构的表征材料结构的表征(1 1)晶体结构的研究和表征)晶体结构的研究和表征(2 2)材料显微结构的研究)材料显微结构的研究118 119 2.6.2 材料结构的表征材料结构的表征(1 1)晶体结构的研究和表征)晶体结构的研究和表征(2 2)材料显微结构的研究)材料显微结构的研究119 120 形貌观
49、察及物相形貌观察及物相(组成、含量组成、含量)分析;分析;晶体结构晶体结构(类型、点阵常数类型、点阵常数)的测定;的测定;固体结合键的类型;固体结合键的类型;杂质含量及分布情况;杂质含量及分布情况;晶粒形态、大小、取向及义分布特征;晶粒形态、大小、取向及义分布特征;晶粒中的晶格畸变相缺陷情况;晶粒中的晶格畸变相缺陷情况;晶体结构和相结构及其分布特征;晶体结构和相结构及其分布特征;材料的应力状态及应变。材料的应力状态及应变。120 121 2.6.3 材料结构表征的基本步骤和方法材料结构表征的基本步骤和方法(1)如果材料是晶态,则要确定是单晶还是多晶,)如果材料是晶态,则要确定是单晶还是多晶,晶
50、粒的数目、大小、形状和分布的情况;晶粒的数目、大小、形状和分布的情况;(2)晶体结构的类型、点阵常数等;)晶体结构的类型、点阵常数等;(3)晶体缺陷的性质、数目和分布以及晶格畸变)晶体缺陷的性质、数目和分布以及晶格畸变的情况;的情况;(4)固体中结合键的类型和键力大小;)固体中结合键的类型和键力大小;(5)杂质的含量及分布情况;)杂质的含量及分布情况;(6)表面结构,包括任何组成上的非均匀性或吸)表面结构,包括任何组成上的非均匀性或吸附的表面层。附的表面层。121 122 热分析热分析热分析122 123 测量的物理量测量的物理量中文名称中文名称英文缩写英文缩写m/dm/dt热重热重/微分热重