有机推断题的解题思路和技巧.doc

有机推断题的解题思路和技巧一、怎么考（有机推断题的特点）1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系(也可能有数据)；另一类则通过化学计算(也告诉一些物质性质)进行推断。3、很多试题还提供一些新知识，让学生现场学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。二、怎么做（有机推断题的解题思路 ）解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用） 3、积极思考 （判断合理，综合推断）根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应)。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。三、做什么（找准有机推断题的突破口）解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。（如下）有机推断题的突破口解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。根据有机的知识，突破口可从下列几方面寻找：1、特殊的结构或组成（1）分子中原子处于同一平面的物质乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS2（后二者在同一直线）。（2）一卤代物只有一种同分异构体的烷烃（C10）甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3四甲基丁烷（3）烃中含氢量最高的为甲烷，等质量的烃燃烧耗氧量最多的也是甲烷（4）常见的有机物中C、H个数比CH=11的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯CH=12的有：烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖CH=14的有：甲烷、尿素、乙二胺2、特殊的现象和物理性质（1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；多羟基的物质遇新制的Cu(OH)2悬浊液呈绛蓝色溶液；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色。（2）特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔（常因混有H2S、PH3等而带有臭味）、甲烷无味。（3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、CH3CH2Cl等。（4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。3、特殊的化学性质、转化关系和反应（1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖。（2）使溴水褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。（3）使高锰酸钾溶液褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖，都是因氧化而褪色。O2O2O2O2（4）直线型转化：（与同一物质反应）加H2加H2醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸炔烃 稀烃 烷烃 （5）交叉型转化醇酯羧酸醛蛋白质氨基酸二肽卤代烃烯烃醇 淀粉葡萄糖麦芽糖（6）能形成环状物质的反应有：多元醇（大于或等于二元，以下同）和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水。（7）数据的应用：应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。如一元醇与醋酸酯化反应，每反应1mol醋酸，产物质量增加42g；能与钠反应产生H2的物质可以是醇、酚或羧酸，且根据有机物与产生H2的物质的量之比，可以确定原物质含官能团的数目。等等。有机推断题中的重要信息一. 充分利用有机物化学性质1. 能使溴水褪色的有机物通常含有“-CC-”、“”或“”。2. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“-CC-”或“”、“”或“苯的同系物”。3. 能发生加成反应的有机物通常含有“-CC-”、“”、“”或“苯环”。4. 能发生银镜反应或能与新制的悬浊液反应的有机物必含有“-CHO”。5. 能与钠反应放出的有机物必含有“-OH”或“-COOH”。6. 能与和溶液反应放出或能使石蕊试液变红的有机物中必含有“-COOH”。7. 能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。8. 能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖类（低聚糖和多糖）或蛋白质。9. 遇溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。二. 充分利用有机物的物理性质在通常情况下为气态的烃，其碳原子数小于或等于4，烃的衍生物中、HCHO在通常情况下是气态。三. 充分利用有机反应条件1. 当反应条件为NaOH的醇溶液并加热时，通常为卤代烃的消去反应。2. 当反应条件为NaOH的水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。3. 当反应条件为浓并加热时，通常为醇脱水生成醚和不饱和烃的反应或醇与酸的酯化反应。4. 当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。5. 当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化生成醛（酮）或醛氧化生成酸的反应。6. 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基的加成反应。7. 当反应条件为光照且与（卤素单质）反应时，通常是与烷烃或苯环侧链烃基上的H原子发生取代反应，而当反应条件为有催化剂存在且与反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。【归纳总结】有机推断题精选（反应条件部分）光照 题眼归纳题眼1 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：烷烃的取代；芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；不饱和烃中烷基的取代。 浓H2SO4170 题眼2 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。催化剂Ni题眼3 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、CC的加成。浓H2SO4 题眼4 是醇消去H2O生成烯烃或炔烃；醇分子间脱水生成醚的反应；乙酸、乙酸酐NaOH酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是：题眼5 是卤代烃水解生成醇；酯类水解反应的条件。浓NaOH醇溶液NaOH醇溶液题眼6 或 是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。稀H2SO4题眼7 是酯类水解（包括油脂的酸性水解）；糖类的水解（包括淀粉水 O Cu或Ag解）的反应条件。题眼8 或 是醇氧化的条件。溴的CCl4溶液溴水题眼9 或 是不饱和烃加成反应的条件。KMnO4(H+)或 O 题眼10 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH）。四. 巧妙利用有机反应数据1. 根据与加成时所消耗的物质的量进行突破：1mol“”加成时需“”完全加成时需2mol，1mol“”加成时需，而苯环完全加成时需。2. “”完全反应时生成。3. 2mol“-OH”或“-COOH”与足量活泼金属完全反应时放出。4. 1mol“-COOH”与足量碳酸氢钠溶液完全反应时放出。5. 1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。6. 1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。五. 巧妙利用物质通式符合为烷烃，符合为烯烃或环烷烃（），符合为炔烃或二烯烃，符合为苯的同系物，符合为饱和一元醇或醚，符合为饱和一元醛或酮，符合为饱和一元脂肪酸或其与饱和一元醇生成的酯。重要的图式X稀硫酸AB氧化C氧化试分析各物质的类别X属于 ，A属于 B属于 ，C属于 。若变为下图呢？稀硫酸氧化CXNaOH溶液AB氧化D练有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：XC6H9O4Br稀硫酸AD可发生银镜反应CBNaOH溶液O2Cu,NaOH溶液试写出X的结构简式 写出D发生银镜反应的方程式： 变化有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：试写出X和E的结构简式 NaOH溶液XC6H9O4Br稀硫酸ADCBNaOH溶液稀硫酸浓硫酸E六元环典型例题例1：（14分）（08年西城）有机物A可发生如下转化，其中C能与FeCl3溶液发生显色反应。AC9H8O4稀硫酸 反应B相对分子质量：60CDEC2H5OH 浓硫酸反应NaHCO3反应（1）化合物A是一种邻位二取代苯，其中一个取代基是羧基，则A的结构简式是_。（2）反应、都属于取代反应。取代反应包括多种类型，其中属于_反应，属于_反应。（3）反应的化学方程式是_。（4）与A具有相同官能团（COOH和COO）的A的同分异构体很多，请写出其中三种邻位二取代苯的结构简式_，_， _。例2：（08北京顺义）下图中 A、B、C、D、E均为有机化合物。已知：C能跟NaHCO3发生反应；和的相对分子质量相等，且E为无支链的化合物。根据上图回答问题：（1）C分子中的官能团名称是 _；化合物B不能发生的反应是 （填字母序号）：a 加成反应 b取代反应 c消去反应 d酯化反应 e水解反应 f 置换反应（2）反应的化学方程式是_ _。 （3）反应实验中加热的目的是：. ；. 。（4）A的结构简式是 _ 。（5）同时符合下列三个条件的B的同分异构体的数目有 个。.含有间二取代苯环结构 .属于非芳香酸酯.与 FeCl3 溶液发生显色反应。写出其中任意一个同分异构体的结构简式 。（6）常温下，将C溶液和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：实验编号C物质的量浓度(molL-1)NaOH物质的量浓度(molL-1)混合溶液的pHm0.10.1pH9n0.20.1pH7从m组情况分析，所得混合溶液中由水电离出的c(OH) molL1。n组混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。强化训练：1、（09年北京崇文）某有机物A只含C、H、O三种元素，可用作染料、医药的中间体，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的蒸气密度为相同状况下氢气密度的77倍，有机物A中氧的质量分数约为41.6%，请结合下列信息回答相关问题。 A可与NaHCO3溶液作用，产生无色气体； 1 mol A与足量金属钠反应生成H2 33.6L（标准状况）； A可与FeCl3溶液发生显色反应； A分子苯环上有三个取代基，其中相同的取代基相邻，不同的取代基不相邻。请回答：（1）A的分子式是 ；A中含氧官能团的名称是 。（2）按要求写出下面反应的化学方程式： A + NaHCO3（溶液）： 。（3）已知：ONa + CH3IOCH3 + NaI.OH + CH3IOCH3 + HI.CH3COOHKMnO4（H+）有机物B的分子式为C7H8O2，在一定条件下，存在如下转化，可最终生成A：请回答：反应的化学方程式是 。 上述转化中，反应、两步的作用是 。B可发生的反应有 （填字母）。a. 取代反应 b. 加成反应 c. 消去反应 d. 水解反应（4）芳香族化合物F与A互为同分异构体，可发生银镜反应，1 mol F可与含3 mol溶质的NaOH溶液作用，其苯环上的一卤代物只有一种。写出符合要求的F的一种可能的结构简式 。2、（09北京宣武）有机物A（C11H12O2）可调配果味香精。用含碳、氢、氧三种元素的有机物B和C为原料合成A。（1）有机物B的蒸汽密度是同温同压下氢气密度的23倍，分子中碳、氢原子个数比为1：3 有机物B的分子式为 （2）有机物C的分子式为C7H8O，C能与钠反应，不与碱反应，也不能使Br2（CCl4）褪色。C的结构简式为 。（3）已知两个醛分子间能发生如下反应： （R、R表示氢原子或烃基）(C11H12O2)用B和C为原料按如下路线合成A： 上述合成过程中涉及的反应类型有： （填写序号）a取代反应；b 加成反应；c 消去反应；d 氧化反应；e 还原反应 B转化D的化学方程式：_ F的结构简式为： 。 G和B反应生成A的化学方程式：_ （4）F的同分异构体有多种，写出既能发生银镜反应又能发生水解反应，且苯环上只有一个取代基的所有同分异构体的结构简式 一定条件3、（09北京西城）A与芳香族化合物B在一定条件下反应生成C，进一步反应生成抗氧化剂阿魏酸。A的相对分子质量是104，1 mol A与足量NaHCO3反应生成2 mol气体。已知：一定条件RCHO+CH2(COOH)2 RCH=C(COOH)2+H2O，RCH=C(COOH) 2 RCH=CHCOOH+CO2 A B (含醛基)阿魏酸(C10H10O4)一定条件 一定条件C（1）C可能发生的反应是_（填序号）。a氧化反应 b水解反应 c消去反应 d酯化反应 （2）等物质的量的C分别与足量的Na、NaHCO3、NaOH反应时消耗Na、NaHCO3、NaOH的物质的量之比是_。（3）A的分子式是_。（4）反应的化学方程式是_。（5）符合下列条件的阿魏酸的同分异构体有_种，写出其中任意一种的结构简式。在苯环上只有两个取代基；在苯环上的一氯取代物只有两种；1 mol该同分异构体与足量NaHCO3反应生成2 molCO2。4、（08北京西城）丁子香酚可用于配制康乃馨型香精及制作杀虫剂和防腐剂，结构简式如图。（1）丁子香酚分子式为 。（2）下列物质在一定条件下能跟丁子香酚反应的是 。aNaOH溶液 bNaHCO3溶液 cFeCl3溶液 dBr2的CCl4溶液（3）符合下述条件的丁子香酚的同分异构体共有_种，写出其中任意两种的结构简式。 与NaHCO3溶液反应 苯环上只有两个取代基 苯环上的一氯取代物只有两种_、_。一定条件（4）丁子香酚的某种同分异构体A可发生如下转化（部分反应条件已略去）。 提示：RCH=CHR RCHO+RCHOAB的化学方程式为_，AB的反应类型为_。6、（08海淀一模-25）（18分）A为药用有机物，从A出发可发生下图所示的一系列反应。已知A在一定条件下能跟醇发生酯化反应，A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上；D不能跟NaHCO3溶液反应，但能跟NaOH溶液反应。请回答：（1）A转化为B、C时，涉及到的反应类型有_、_。（2）E的两种同分异构体Q、R都能在一定条件下发生银镜反应，R能与Na反应放出H2，而Q不能。Q、R的结构简式为Q_、R_。（3）D的结构简式为_。（4）A在加热条件下与NaOH溶液反应的化学方程式为_。（5）已知：酰氯能与含有羟基的物质反应生成酯类物质。例如：。写出草酰氯（分子式C2O2Cl2，分子结构式：）与足量有机物D反应的化学方程式_。（6）已知：请选择适当物质设计一种合成方法，用邻甲基苯酚经两步反应合成有机物A，在方框中填写有机物的结构简式。（邻甲基苯酚）有机物A （中间产物）7、（08宣武适应-25）（16分）有机物A（C9H8O2）为化工原料， 转化关系如下图所示：H2O催化剂浓硫酸足量NaHCO3溶液Br2/CCl4溶液ABDC（1）有机物A中含有的官能团的名称为_。（2）有机物C可以发生的反应是_（填写序号）。水解反应 加成反应 酯化反应 加聚反应 消去反应（3）写出反应的化学方程式_。（4）写出两种既可以看做酯类又可以看做酚类，且分子中苯环上连有三种取代基的C的同分异构体的结构简式（要求这两种同分异构体中苯环上的取代基至少有一种不同） ； 。（5）如何通过实验证明D分子中含有溴元素，简述实验操作。 _。8、（09北京丰台）乙偶姻是一个极其重要的香料品种，主要用于配制奶香型、肉香型、草莓香型香精，也可用于合成其他精细化学品。已知乙偶姻中只含有C、H、O三种元素，其相对分子质量为88，分子中C、H、O原子个数比为2:4:1 。请回答：（1）乙偶姻的分子式为_。（2）X是乙偶姻的同分异构体，属于酯类，写出其结构简式（两种即可）_ ，_。已知：乙偶姻中含有碳氧双键，与乙偶姻有关的反应如下：（3）写出反应、的反应类型：反应 _、反应 _。（4）A的一氯代物只有一种。写出A、乙偶姻、C的结构简式： A _、乙偶姻 _、C_。（5）写出D E反应的化学方程式_。（6）设计实验方案。I检验F中的官能团 ，II完成反应的转化 。9、（09北京西城）某链烃A的分子式为C6H12，已知其分子中所有的碳原子共平面，且该分子的一氯取代物只有一种，回答下列问题：（1）A的结构简式为 ；下列物质与A以任意比例混合，若总物质的量一定，充分燃烧消耗氧气的量相同的是(填序号) 。aC7H12O2 bC6H14 cC6H14O dC7H14O3（2）A与Br2的CCl4溶液反应生成B， B与NaOH的醇溶液共热可得到D，D分子中无溴原子。请写出由B制备D的化学反应方程式： 。（3）B与足量NaOH水溶液完全反应，生成有机物E。E可能发生的反应类型有(填序号) 。a取代反应 b消去反应 c加聚反应 d还原反应E与乙二醇的关系是(填序号) 。a同分异构体 b同系物 c同一物质 d同素异形体（4）E与乙二酸在一定条件下生成分子式为C8H12O4的有机物，请写出该反应的化学反应方程式 。（5）已知： （R为烃基），请写出E在酸性条件下生成G的化学反应方程式： 。与G分子式相同，能发生银镜反应，且结构中有两个甲基的异构体共有 种。10、（08北京模拟）有机物A（C10H20O2）具有兰花香味，可用作香皂、洗发香波的芳香赋予剂。已知：B分子中没有支链。D能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳。D、E互为具有相同官能团的同分异构体。E分子烃基上的氢若被Cl取代，其一氯代物只有一种。F可以使溴的四氯化碳溶液褪色。（1）B可以发生的反应有 （选填序号）。 取代反应 消去反应 加聚反应 氧化反应（2）D、F分子所含的官能团的名称依次是 、 。（3）写出与D、E具有相同官能团的同分异构体的可能结构简式： 。（4）E可用于生产氨苄青霉素等。已知E的制备方法不同于其常见的同系物，据报道，可由2甲基1丙醇和甲酸在一定条件下制取E。该反应的化学方程式是 。（5）某学生检验C的官能团时，取1mol/LCuSO4溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入0.5mL40%的C，加热后无红色沉淀出现。该同学实验失败的原因可能是 。（选填序号）加入的C过多 加入的C太少加入CuSO4溶液的量过多 加入CuSO4溶液的量不够11、（08石景山一模-25）（16分）A、B、C、D四种芳香族化合物都是某些植物挥发油中的主要成分，有的是药物，有的是香料。它们的结构简式如下所示：ABCDA B C D请回答下列问题：（1）写出B中无氧官能团的名称 ，C中含氧官能团的符号 。（2）用A、B、C、D填空：能发生银镜反应的有 。既能使FeCl3溶液显紫色又能和NaHCO3反应放出气体的有 。（3）按下图C经一步反应可生成E，E是B的同分异构体，则反应属于 反应（填反应类型名称），写出反应的化学方程式： 。（4）同时符合下列两项要求的D的同分异构体有4种： 化合物是1，2二取代苯； 苯环上的两个取代基分别为羟基和含有COO结构的基团。其中两种（G和H）结构简式如下图所示，请补充另外两种。 、 。写出H与足量NaOH溶液反应的化学方程式： 12、（08东城一模-25）、（16分）市场上销售的某种洗手液中含有PCMX，对革兰氏阳性和阴性菌及霉菌具有极好的杀灭效果。（1）PCMX分子中含有苯环，相对分子质量为156.5，该有机物含有碳、氢、氧、氯四种元素，其中氯和氧元素的质量比为35.516，则有机物的分子式是_。 （2）PCMX分子的苯环上含有四个取代基，其中相同的两个取代基处于间位，另外两个不同的取代基处于对位；该有机物在一定条件下能跟浓溴水发生苯环上的取代反应，且PCMX与Br2的物质的量之比为12。PCMX结构简式是_，其中含氧官能团名称是_。（3）PCMX在光照的条件下，跟氯气反应生成一氯代物的化学方程式是_。（4）已知，PCMX与反应的化学方程式是_。（5）PCMX的同分异构体中，有两个取代基，且能跟FeCl3溶液发生显色反应的有_种，写出其中两种的结构简式_，_。参考答案：典型例题：例1：（14分）（1） (2分) （2）水解(1分)；酯化(1分) （3）+NaHCO3+H2O+CO2(4分) （4） (2分)， (2分)， (2分)例2（1）羧基 （1分）； e （2分）（2）CH3COOH + CH3CH2CH2OH CH3COOCH2CH2CH3 + H2O （2分）（3） 加快反应速率 （1分） 及时将产物乙酸丙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸丙酯的方向移动 （2分）（4） （2分） 或 （5）4 （2分）； 强化训练：1、（1）C7H6O4 羟基、羧基 （3分）（2）（2分）OHCOOHOH+ NaHCO3 OHCOONaOH+ H2O + CO2 + 2 NaIOCH3 CH3OCH3 + 2 CH3IONa CH3ONa （2分）（3） 保护酚羟基，防止其被氧化，若酚羟基被氧化，则不能按要求得到A （1分） a、b