化学动力学46省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

4 活化能与元反应速率理论介绍活化能与元反应速率理论介绍一、阿伦尼乌斯方程一、阿伦尼乌斯方程 温度对反应速率影响温度对反应速率影响 纯经验关系式纯经验关系式 范特霍夫规则：范特霍夫规则：Arrhenius提出提出 Arrhenius方程：方程：第1页Arrhenius方程微分式：方程微分式：Arrhenius方程积分式：方程积分式：Arrhenius方程指数式：方程指数式：Ea：活化能，：活化能，A：指前因子，：指前因子，频频率因子率因子Arrhenius方程适用范围较广，只要速率方程为幂方程适用范围较广，只要速率方程为幂函数形式即可，但函数形式即可，但 Ea只只对对元反元反应应有物理意有物理意义义。Arrhenius方程定积分式：方程定积分式：第2页1.元反应活化能元反应活化能 Arrhenius反反应应速率理速率理论论假假设设：（1）只有活化分子碰撞才是有效碰撞；）只有活化分子碰撞才是有效碰撞；（2）活化分子平均能量与普通分子平均）活化分子平均能量与普通分子平均能量差称能量差称为为活化能；活化能；（3）活化分子碰撞先形成活化分子碰撞先形成“(中中间间)活化状活化状态态”，然后形成然后形成产产物；物；（4）活化能与温度无关，与反应性质活化能与温度无关，与反应性质相关相关；（5）指前因子与）指前因子与分子碰撞分子碰撞频频率相关。率相关。第3页化学反应化学反应 破破“旧旧”立立“新新”能量能量重心降低，热力学：重心降低，热力学：自动过程自动过程实际上：先升后降，实际上：先升后降，先先“升升”提升势能，需要能提升势能，需要能量量后后“降降”降低势能，放出能降低势能，放出能量量元反应：元反应：2HIH2+2III平均能量平均能量HI平均能量平均能量H2+2IIHHI活化活化态态Ea,+=180kJmol-1Ea,-=21kJmol-1rUm=QV第4页作用物跨越作用物跨越“能峰能峰”产物，产物，“能峰能峰”高低高低活活化能化能“能峰能峰”只适于元反应；只适于元反应；Ea,+Ea,-=Q 反反应热应热效效应应严严格格Ea应应与温度相关，由三参量与温度相关，由三参量经验经验式式(P383)得得:Ea=E+mRT，E与温度无关，与温度无关，则则：Ea400kJmol-1，反，反应应困困难难；多数反多数反应应：40kJmol-1 Eak试验试验，即，即，A理理论论A试验试验其其值值普通在普通在10-110-4之之间间P387硬球碰撞理硬球碰撞理论论比比阿氏公式更阿氏公式更进了一步进了一步第15页关于简单碰撞理论：关于简单碰撞理论：说明了频率因子概念；说明了频率因子概念；A=f(碰撞次数或碰撞频率碰撞次数或碰撞频率)适合用于气体或液体简单反应；适合用于气体或液体简单反应；单分子，双分子，三分子反应单分子，双分子，三分子反应 缺点：缺点：k 从试验取得，半经验；对复杂分从试验取得，半经验；对复杂分 子反应，计算值与试验值有相当误差；子反应，计算值与试验值有相当误差；引入校正因子意义不明。引入校正因子意义不明。第16页三、过渡状态理论（三、过渡状态理论（TST）BE+XBEXBEXBEXB+EXu=u(rBE,rEX,rBX)u=u(rBE,rEX)反反应应势势能能面面图图反反应应机理机理为为：BE+XBEXk1k2（快）（快）BEX产产物物（慢）（慢）第17页导出导出：A与活化与活化熵变熵变相关，相关，与碰撞理论结果相与碰撞理论结果相 比较得：比较得：P与活化与活化熵熵相关；相关；若知道若知道过过渡状渡状态态构型，就可构型，就可计计算算k值值。绝对绝对速率理速率理论论 ：BEX振动频率振动频率第18页阿伦尼乌斯方程阿伦尼乌斯方程简单碰撞理论简单碰撞理论过渡状态理论过渡状态理论阿伦尼乌斯方程：阿伦尼乌斯方程：第19页Arrhenius反反应应速率理速率理论论假假设设：（1）只有活化分子碰撞才是有效碰撞；）只有活化分子碰撞才是有效碰撞；（2）活化分子平均能量与普通分子平均）活化分子平均能量与普通分子平均能量差称能量差称为为活化能；活化能；（3）活化分子碰撞先形成活化分子碰撞先形成“(中中间间)活化状活化状态态”，然后形成然后形成产产物；物；（4）活化能与温度无关，与反应性质活化能与温度无关，与反应性质相关相关；（5）指前因子与）指前因子与分子碰撞分子碰撞频频率相关。率相关。第20页简单碰撞理论简单碰撞理论假设：假设：反应物分子无内部结构和内部自由度刚性反应物分子无内部结构和内部自由度刚性 球，相互无作用，碰撞完全弹性；球，相互无作用，碰撞完全弹性；反应分子必须经过反应分子必须经过碰撞碰撞才可能发生反应；才可能发生反应；活化活化碰撞碰撞才有效；才有效；活化碰撞碰撞分子正确能量到达或超过某一定值0(称为阈能)时，反应才能发生；第21页阿氏公式阿氏公式得得：lnk(1/T)呈呈线线性关系；性关系；Ea活化能活化能硬球碰撞理硬球碰撞理论论得：得：ln(k/T1/2)(1/T)呈呈线线性关系；性关系；Ec发发生化学反生化学反应应最小最小临临界能，界能，Ec=L0许许多反多反应应：k理理论论k试验试验，即，即，A理理论论A试验试验引入校正因子意义不明。引入校正因子意义不明。第22页过过渡状渡状态态理论假设：理论假设：作用物分子发生碰撞后作用物分子发生碰撞后不是马上变成产物，而是先生成过渡状态物，不是马上变成产物，而是先生成过渡状态物，再由过渡活化物生成产物。再由过渡活化物生成产物。r与活化物多少与活化物多少和活性相关。和活性相关。BE+XBEXk1k2（快）（快）A与活化与活化熵变熵变相关相关，与碰撞理论结果相与碰撞理论结果相 比较得：比较得：P与活化与活化熵熵相关相关；掌握掌握势能图势能图 若知道若知道过过渡状渡状态态构型，就可构型，就可计计算算k值值。BEX产产物物（慢）（慢）第23页1.反应反应CH3CHOCH4+CO其活化能为其活化能为190kJmol-1，当加入，当加入催化剂碘蒸气后，活化能降为催化剂碘蒸气后，活化能降为136kJmol-1；若加入催化剂；若加入催化剂后反应频率因子不变，则在后反应频率因子不变，则在500OC时加入催化剂后反应速时加入催化剂后反应速率增大多少倍？率增大多少倍？第24页2.设平行反应设平行反应AB（1）（）（k1）与）与AC（2）（）（k2）有以下动）有以下动力学数据：力学数据：反应反应活化能活化能Ea/（kJmol-1）指前因子指前因子A/s-1（1）108.81.001013（2）83.71.001013（a）试问提升反应温度时，哪一个反应反应速率增加较快？）试问提升反应温度时，哪一个反应反应速率增加较快？为何？为何？（b）提升反应温度，能否使）提升反应温度，能否使k1 k2？（c）如把温度由）如把温度由300K增高至增高至1000K，试问反应产物中，试问反应产物中B和和C分布（以物质量计）发生了怎样改变？分布（以物质量计）发生了怎样改变？活化能大，活化能大，k增加紧增加紧不能，只能使不能，只能使温度从温度从300K到到1000K增大了增大了第25页3.300K时，某反应完成时，某反应完成20%需时需时12.6min，在，在340K时，需时，需时时3.20min，试估算活化能。，试估算活化能。解：当反应物起始浓度不变时，不论反应级数怎样，在不一样温解：当反应物起始浓度不变时，不论反应级数怎样，在不一样温度，半衰期或其它分数衰期与反应速率常数均成反比，故：度，半衰期或其它分数衰期与反应速率常数均成反比，故：因温度对指前因子影响不如对因温度对指前因子影响不如对显著，可近似认为显著，可近似认为第26页4.某溶液含有某溶液含有NaOH和和CH3COOCH2CH3，浓度均为，浓度均为0.0100moldm-3。298.2K时，反应经时，反应经6.00102s，有，有39.0%CH3COOCH2CH3分解，而在分解，而在308.2K时，经时，经6.00102s有有55.0%分解。分解。计算计算293.2K时，若有时，若有50.0%CH3COOCH2CH3分解，需时多少？分解，需时多少？解：解：第27页5、在一恒容气相反、在一恒容气相反应应体系中，某化合物体系中，某化合物A分解分解50%所所经过时间经过时间与其初始与其初始浓浓度成反比，在不一度成反比，在不一样样初始初始浓浓度和温度下，度和温度下，测测得此分解反得此分解反应应半衰期半衰期为为：T/K9671030cA0/（mol m3）39.248.0（t1/2）/s1520212求算：（求算：（1）此反）此反应级应级数；（数；（2）反）反应应活化能。活化能。解：（解：（1）n=2（2）Ea=第28页6、1033K时测时测得得N2O热热分解数据以下：分解数据以下：p0（N2O）/Pa3866347996t1/2/s265216（1）求算反）求算反应级应级数；（数；（2）求算起始）求算起始压压强强为为202650Pa时时半衰期；半衰期；（3）若）若该该反反应应活化能活化能为为144.35kJ/mol，求算当反，求算当反应应物起始物起始压压强强为为101325Pa时时，要使反，要使反应应物在物在10min内分解内分解90%，需控制温度在多少度。，需控制温度在多少度。解：（解：（1）因）因为为t1/2与与p0相关，故相关，故n1（2）二）二级级反反应应，故故1033K时时，k1=9.76108（Pa s）1，k2=9.65108（Pa s）1平均平均kp=9.71108（Pa s）1。第29页（3）kp=当当p0=202650Pa时时，t1/2=（Pa s）1第30页7、已知反、已知反应应A（g）=B（g）+C（g）在）在300K时时，正、逆反，正、逆反应应速率常速率常数数kf、kr分分别为别为1.2min1和和2106Pa1min1，当温度上升到，当温度上升到325K时时，kf和和kr都增加到原来都增加到原来10倍。（倍。（1）求算反）求算反应应在在300K时时平衡常数；（平衡常数；（2）求算正、逆反求算正、逆反应应活化能；（活化能；（3）假如在）假如在310K反反应应开始开始时时只有反只有反应应物物A（g），其），其压压强强为为200kPa，计计算当算当总压总压强强增至增至320kPa时时所需所需时间时间。第31页解解：（：（1）解解：=6 105Pa（2）Ea，正正=Ea，逆逆=7、已知反、已知反应应A（g）=B（g）+C（g）在）在300K时时，正、逆反，正、逆反应应速率常速率常数数kf、kr分分别为别为1.2min1和和2106Pa1min1，当温度上升到，当温度上升到325K时时，kf和和kr都增加到原来都增加到原来10倍。（倍。（1）求算反）求算反应应在在300K时时平衡常数；（平衡常数；（2）求算正、逆反求算正、逆反应应活化能；（活化能；（3）假如在）假如在310K反反应应开始开始时时只有反只有反应应物物A（g），其），其压压强强为为200kPa，计计算当算当总压总压强强增至增至320kPa时时所需所需时间时间。（3）因）因为为kfkr，故反，故反应应可看成是可看成是单单向一向一级级反反应应。T1=300K,k1=1.2min1T3=310K时时，k3/k1=2.627k3=3.152min 1第32页A（g）=B（g）+C（g）t=0：200kPa00t=tp200 p200 ppT=400 p=320p=80kPa第33页8、已知气相反、已知气相反应应I2+H2=2HI为为二二级级反反应应，反，反应应速率与二反速率与二反应应物物浓浓度度乘乘积积成正比，成正比，673.2K时时反反应应速率常数速率常数为为9.869109（kPas）1。现现在一在一反反应应器中加入器中加入50.663kPa氢氢气，反气，反应应器中已含有器中已含有过过量固体碘，固体碘量固体碘，固体碘在在673.2K时时蒸气蒸气压为压为121.59kPa（假定固体碘和它蒸气很快到达平（假定固体碘和它蒸气很快到达平衡，且没有其它副反衡，且没有其它副反应应）。）。（1）计计算所加入算所加入氢氢气反气反应应掉二分之一所需要掉二分之一所需要时间时间。（2）验证验证下面机理是否可能正确？下面机理是否可能正确？k1k2k3（1）I2=2I （2）2I+H2=2HI（慢）（慢）（3）假假如如693.2K时时反反应应速速率率常常数数是是673.2K时时速速率率常常数数10倍倍，求求算算反反应应活活化能。化能。第34页与与试验试验所得一致，故所得一致，故给给定机理可能正确。定机理可能正确。（3）Ea=8.314ln10（2）由机理可得：）由机理可得：r=（1）r=kpp（H2）p（I2）=kpp（H2）式中式中kp=kpp（I2）=9.869109121.59=1.20106s1t1/2=ln2/kp第35页7.5液相反液相反应应和多相反和多相反应动应动力学分析力学分析液相反液相反应应：1.笼效应笼效应 2.过过渡状渡状态态理理论论应应用用多相反多相反应应：1.1.多相反应速率扩散理论多相反应速率扩散理论 扩散控制多相反应扩散控制多相反应 2.2.多相反应吸附理论多相反应吸附理论 化学反应控制多相反应化学反应控制多相反应 3.3.收缩核动力学模型收缩核动力学模型 4.4.金属氧化动力学金属氧化动力学第36页物理效应：离解，传质，传能，介电性物理效应：离解，传质，传能，介电性化学效应：催化，参加反应化学效应：催化，参加反应 1.笼效应（笼效应（cageeffect）溶液中作用物分子由溶剂分子构筑起溶液中作用物分子由溶剂分子构筑起笼笼所包所包 围。围。ABB笼效应示意图笼效应示意图A液液相相反反应应第37页停留时间：停留时间：10-10秒；次数：秒；次数：100 1000A+BA:Bkdk-dA:BPkr Ea较较大，普通在大，普通在80kJmol-1，即即 k-dkr，整个整个 反应由化学反应步骤控制，叫反应由化学反应步骤控制，叫活化控制活化控制反应；反应；Ea较较小，多数有机溶小，多数有机溶剂剂中，中，约约10kJmol-1，即即k-d 作用物极性，极性溶剂有利于反应；作用物极性，极性溶剂有利于反应；(ii)溶剂化影响：溶剂化影响：活化络合物溶剂化活化络合物溶剂化强烈，活化络合物与作用物强烈，活化络合物与作用物能量差小能量差小,则则Ea小，对反应有利。小，对反应有利。第41页对下述几个反应，若增加溶液中离子强度，则其反对下述几个反应，若增加溶液中离子强度，则其反应速率常数是增大、减小还是不变？应速率常数是增大、减小还是不变？（1）NH4+CNO-CO（NH2）2（2）酯皂化作用酯皂化作用（3）S2O82-+I-P第42页多多 相相 反反 应应固固/气，固气，固/液，液液，液/气气 （相）界面层中（相）界面层中 反应步骤反应步骤P395：（1）（2）（3）（4）（5）；）；连串反应机理，慢步骤为速控步：连串反应机理，慢步骤为速控步：（2）+（3）+（4）：表面反应过程）：表面反应过程；（3）为化学步骤）为化学步骤（2）（）（4）：）：吸附和解吸（快）吸附和解吸（快）（1）（）（5）：扩散过程）：扩散过程（1）、（、（2）、（）、（4）、（）、（5）均为物理步骤）均为物理步骤第43页多相反应为扩散控制多相反应为扩散控制(反应处于扩散区反应处于扩散区)多相反应为化学反应控制多相反应为化学反应控制(反应处于动力反应处于动力学区学区)条件改变，控制步骤改变条件改变，控制步骤改变T，增加得多，增加得多，增加得少，增加得少，第44页 影响原因：影响原因：1 1）相界面大小和性质：相界面大小和性质：单位体积（质量）界面大有利于反应；单位体积（质量）界面大有利于反应；2 2）扩散速率：扩散速率：影响界面处反应物浓度；影响界面处反应物浓度；3)3)热交换速率：热交换速率：影响界面处反应温度；影响界面处反应温度；反应特征：反应特征：反应在界面上进行；反应在界面上进行；扩散过程必不可少。扩散过程必不可少。第45页多相反应中伴随反应进行，固体物料被消多相反应中伴随反应进行，固体物料被消耗，其耗，其相界面积改变相界面积改变，造成，造成反应速率改变反应速率改变。需。需用一些用一些动力学模型动力学模型描述描述 1.1.多相反应速率扩散理论多相反应速率扩散理论 扩散控制多相反应扩散控制多相反应 2.2.多相反应吸附理论多相反应吸附理论 化学反应控制多相反应化学反应控制多相反应 3.3.收缩核动力学模型收缩核动力学模型 4.4.金属氧化动力学金属氧化动力学第46页 1.1.多相反应速率扩散理论多相反应速率扩散理论 扩散控制多相反应扩散控制多相反应 1 1）扩散理论关键点：扩散理论关键点：形成扩散层形成扩散层ZnOH2SO4ccscocH+cZn2+溶溶液液本本体体 ZnO+2H+=H2O+Zn2+2 2Al+1.5O2=Al2O3Cu+0.5O2=CuOH+Zn2+第47页 在扩散层中存在浓度梯度在扩散层中存在浓度梯度 浓度梯度方向与扩散方向相反浓度梯度方向与扩散方向相反 总反应速率与扩总反应速率与扩 散速率相等：散速率相等：r=r扩扩2）速率方程）速率方程第48页 D：扩散系数，由物质本性与扩散系数，由物质本性与T T决定。单位：决定。单位：m2s-1 As：界面面积：界面面积 V：液相（气相）体积液相（气相）体积 若扩散层内浓度为线性分布，则：若扩散层内浓度为线性分布，则：定温下：定温下：第49页 讨论讨论1 1）rAs；固体物料固体物料总总要要进进行行细细磨，使比表磨，使比表 面面积积增大增大2）r-1；水溶液中水溶液中s/l界面界面310-3cm加大作用物间相对运动可减小扩散层厚加大作用物间相对运动可减小扩散层厚 度，搅拌或固体流态化技术常使用度，搅拌或固体流态化技术常使用3）rc；c=c-cs（反应物浓度差）提升作用物浓度或不停取走产物，提升作用物浓度或不停取走产物，可提升可提升r。第50页4）rD；T，D，扩散活化能扩散活化能不大，温度对以不大，温度对以扩散为控制扩散为控制多相反应速率影响小于对以化学反应为控多相反应速率影响小于对以化学反应为控制制多相反应。多相反应。低温低温下为下为化学反应控制化学反应控制反反应，应，高温高温下可能转变为以下可能转变为以扩散为速控步扩散为速控步。第51页2.多相反应吸附理论多相反应吸附理论 化学反应控制多相反应化学反应控制多相反应1）吸附理论关键点：）吸附理论关键点：反应只发生在被界面吸附粒子间；反应只发生在被界面吸附粒子间；吸附和扩散均为快步骤；吸附和扩散均为快步骤；反应速率取决于被吸附粒子浓度反应速率取决于被吸附粒子浓度 服从质量作用定律：服从质量作用定律：r=knAsc n由吸附理论，气体作用物由吸附理论，气体作用物“界面浓度界面浓度”可由固可由固体表面吸附气体吸附等温式确定体表面吸附气体吸附等温式确定固固-气反应：多相催化和金属氧化气反应：多相催化和金属氧化第52页 例：例：SO2+O2SO3催化剂催化剂(Langmuir吸附等温式吸附等温式)p：压压强强；b：吸附平衡常数；：吸附平衡常数；m：单单分子分子层饱层饱和吸附量，常数和吸附量，常数若界面反若界面反应为应为一一级级，则则：第53页 讨论：讨论：r=f(k1，m，As，p)1 1）r与物性、界面大小相关与物性、界面大小相关 不一样物质，不一样反应，不一样物质，不一样反应，m、b等等不一样，不一样，As，k1*，r 2）r与反与反应应温度相关温度相关 T，k1，r 3）r与与搅搅拌拌强强度等流度等流动动原因无关（原因无关（特征特征）4）r与与压压强强相关相关第54页压压强强低低(p小小)，吸附弱，吸附弱(b小小)，bp1，则则：r=k1*，即：即：r p0p，b适中，适中，应该有：应该有：rp01即：即：r=k p1/n，n 1，见图见图7-18(7-18(P398)如：如：PH3以以W为为催化催化剂剂分解反分解反应应(883993K)p：130660Pa，r=k；p：0.131.3Pa，r=k p；p：0260Pa，r=k p/(1+b p)；第55页 多相反应速率扩散理论多相反应速率扩散理论 扩散控制多相反应扩散控制多相反应1 1）rAs；固体物料固体物料总总要要进进行行细细磨，使比表面磨，使比表面积积增大增大2）r-1；水溶液中水溶液中s/l界面界面310-3cm，加大作加大作 用物间相对运动可减小扩散层厚度，搅拌或固体用物间相对运动可减小扩散层厚度，搅拌或固体 流态化技术常使用流态化技术常使用3）rc；c=c-cs（反应物浓度差）提升作用物浓度或不停取走产物，提升作用物浓度或不停取走产物，可提升可提升r。4）rD；T，D，第56页多相反应吸附理论多相反应吸附理论 化学反应控制多相反应化学反应控制多相反应1）吸附理论关键点：）吸附理论关键点：反应只发生在被界面吸附粒子间；反应只发生在被界面吸附粒子间；吸附和扩散均为快步骤；吸附和扩散均为快步骤；反应速率取决于被吸附粒子浓度反应速率取决于被吸附粒子浓度 服从质量作用定律：服从质量作用定律：r=knAsc n1 1）r与界面大小相关与界面大小相关 As，k1*，r 2）r与反与反应应温度相关温度相关 T，k1，r 3）r与与搅搅拌拌强强度等流度等流动动原因无关（原因无关（特征特征）4）r与与压压强强相关相关第57页3.收缩核动力学模型收缩核动力学模型固体固体颗粒颗粒流体流体流体流体固体固体颗粒颗粒流体流体流体流体流体流体流体流体固体固体颗粒颗粒r=knAsc nAs：界面面积：界面面积c c为流体相作用物浓度为流体相作用物浓度产物为流体产物为流体产物为固相，对流体作用物扩散产生阻力产物为固相，对流体作用物扩散产生阻力第58页 4.4.金属氧化动力学金属氧化动力学 膜稀疏，扩散易，界面反应为速控步；膜稀疏，扩散易，界面反应为速控步；膜致密，扩散难，扩散为速控步；膜致密，扩散难，扩散为速控步；二者之间，混合控制，则：二者之间，混合控制，则：设界面面积不变，氧化物厚度设界面面积不变，氧化物厚度y稳态下解得：稳态下解得：第59页积分得：积分得：或或 反应初始阶段或氧化膜多孔，反应初始阶段或氧化膜多孔，y很小很小(y2y)或或kD很小。很小。则则 ，呈抛物线关系，扩散控制。，呈抛物线关系，扩散控制。速率方程为：速率方程为：氧化膜由薄氧化膜由薄 厚，混合控制。厚，混合控制。第60页1、依据碰撞理、依据碰撞理论论，升高温度可提升反，升高温度可提升反应应速率主要原因是：速率主要原因是：A.活化能降低活化能降低B.碰撞次数增加碰撞次数增加C.活化分子所占百分比增加活化分子所占百分比增加D.碰撞碰撞频频率增加率增加2、有一个稀溶液反、有一个稀溶液反应应A+BP，当溶液，当溶液总总离子离子强强度增大度增大时时，反反应应速率常数速率常数k将：将：A.增加增加B.减小减小C.不不变变D.不好判断不好判断 3、多相（复相）反、多相（复相）反应应5个步个步骤骤分分别为别为。扩扩散、吸附、反散、吸附、反应应、解吸、解吸、扩扩散散 4、酸碱催化本酸碱催化本质质都是都是。质质子子转转移移 5、298K时时，假如分子，假如分子A和和B要要经过经过十十亿亿次碰撞才能次碰撞才能发发生一次反生一次反应应，则则反反应临应临界能界能为为。51.343kJmol-1 第61页6、298K时时，假如气相双分子反，假如气相双分子反应临应临界能界能为为200kJ mol1，则则反反应应有有效碰撞分数效碰撞分数为为。8.7481036 7、对对于一些反于一些反应应性能尤其性能尤其强强活活泼泼中中间间物，能物，能够够假假设设在反在反应应一开始一开始时时，其中其中间间物物净净生成速率生成速率为为，这这种近似种近似处处理理问题问题方法称方法称为为。8、在在简单简单碰撞理碰撞理论论中，有效碰撞被定中，有效碰撞被定义为义为。依据碰撞理论，升高温度可提升反应速率主要原因是A.活化分子所占百分比增加 B.碰撞次数增加C.活化能降低 D.碰撞频率增加A 第62页（3）延延长长或或缩缩短反短反应时间应时间都不能改都不能改变变平行反平行反应应中中产产物物浓浓度比度比值值。（4）因）因为为“笼笼效效应应”存在，假如溶存在，假如溶剂剂与反与反应应物之物之间间没有特殊相互作没有特殊相互作用，用，则则在一在一样样条件下，一个反条件下，一个反应应在液相中在液相中进进行速率将行速率将远远远远大于大于其在气相中其在气相中进进行速率。行速率。（5）平行反平行反应应特点是中特点是中间间物物B浓浓度有极大度有极大值值。（6）总级总级数数为为零零零零级级反反应应一定不是元反一定不是元反应应。判断正误：判断正误：（1）稀溶液反）稀溶液反应应CH3COOCH3+OHP速率常数速率常数k与溶液与溶液总总离离子子强强度无关。度无关。（2）在碰撞理）在碰撞理论论中，有效碰撞定中，有效碰撞定义义是互撞分子平是互撞分子平动动能必能必须须大于大于某一某一临临界能界能Ec。第63页按照光化当量定律，在光化反应初级过程按照光化当量定律，在光化反应初级过程,一爱因一爱因斯坦能量活化斯坦能量活化原子或分子。原子或分子。1mol第64页6 催化反应动力学催化反应动力学（自学）（自学）第65页