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有机推断题解题过程详解
一、有机推断题的解题思路
解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：
1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）——有什么？
2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用） ——有什么联系？怎么用？
3、积极思考 （判断合理，综合推断）
根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应)。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件提示有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。
二、机推断题的突破口
解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。
【课前例题展示】
1.（2013年四川高考真题、17分）
有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为：
G的合成路线如下：

其中A~F分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。
已知：

请回答下列问题：
（1）G的分子式是 ；G中官能团的名称是　　　　　。
（2）第①步反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　。
（3）B的名称（系统命名）是 。
（4）第②~⑥步反应中属于取代反应的有 （填步骤编号）。
（5）第④步反应的化学方程式是 。
（6）写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式 。
①只含一种官能团； ②链状结构且无—O—O—； ③核磁共振氢谱只有2种峰。

【题目分析思路详解】：以框图合成形式考察有机化合物知识。
反应①是加成反应，这点由题目给出反应物是(CH3)2C=CH2与HBr，以及碳碳双键的性质可知。那生成物A是什么呢？(CH3)2CHCH2Br？抑或(CH3)2CBrCH3？此时可将两种分子式写于A的上下方，做好标记。②号反应中，出现了NaOH溶液，可它是水溶液还是醇溶液呢？未知。故在其上方做好标记，先进行下一步思考。由图中的③是氧化反应及生成物是醛类，可推知B物质必然是醇类，且醇羟基在端点的碳原子上，即B为(CH3)2CHCH2OH。因此，②号反应中的溶液是NaOH水溶液且A是(CH3)2CHCH2Br。到此，前面的未确定项目已经明朗。
在往后的推理中，因为信息不全，无法确定C、D等物质，但由反应⑤的条件及生成物，可猜D或许是酯类；E生产F可能是双键的加成；而F受热生成H2O和G，且由题目给出的G的结构简式可知，G是带羟基的酯类。至此，顺推结束，可题目尚未能解决，那我们就逆推试试。
HOOCCHOH
(CH3)2C—CH2OH
CH3CH2OOCCHOH
(CH3)2C—CHO
HOOCCHOH
(CH3)2C—CHO
根据反应信息和G的结构特征，可知F是同时含有羧基和醇羟基的物质，而F生成G的反应就是分子内脱水。因此F是 ，E是 ， D是 。

而C是CH3CH2OOCCHO。D在溶液中水解生成CH3CH2OH和E，E 再和H2加成，E中—CHO变成F中—CH2OH，F的—COOH、—CH2OH再酯化生成G。
从以上分析思路中可见，在审题过程中，我们要关注反应的特征条件（这要求我们对各类物质的性质及相关反应都非常熟悉，才能看到条件就能联想到对应物质。），还要会从前后物质分子式的变化上判断反应的特点，推断物质结构。
另外，题目中给出的分子结构或方程式，也要能代入到框图流程中的对应物质或对应步骤中，结合题目信息特点，才能顺利解决思路结点。这就是所谓的“用足信息”。
参考答案：
CH3C=CH2 + HBr → CH3CHCH2Br（2分）
CH3
CH3
（1）①C6H10O3（2分） ②羟基、酯基（各1分，共2分）
（2）

CH3CHCHO + OHCCOOC2H5 → CH3C—CHCOOC2H5（3分）
CH3
CH3
OH
CHO
（3）2-甲基-1-丙醇（2分）
（4）②⑤（各1分，共2分）
（5）

（6）CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3CH2OOCCOOCH2CH3 CH3OOCCH2CH2COOCH3（各1分，共2分）

☆：题眼归纳——反应条件

[条件1] 光 照 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：①烷烃的取代；芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。
浓H2SO4
170℃

[条件2] 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。
Ni
△
催化剂
△

[条件3] 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、C≡C的加成。
浓H2SO4
△

[条件4] 是① 醇消去H2O生成烯烃或炔烃；② 醇分子间脱水生成醚的反应；
乙酸、乙酸酐
△

NaOH
△

③酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是：
[条件5] 是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。
浓NaOH醇溶液
△

NaOH醇溶液
△

[条件6] 或 是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。
稀H2SO4
△

[条件7] 是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解
[ O ]
Cu或Ag
△

[条件8] 或 是醇氧化的条件。
溴的CCl4溶液

溴水

[条件9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。

KMnO4(H+)
或 [ O ]

[条件10] 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH）。
[条件11]显色现象：苯酚遇FeCl3溶液显紫色；与新制Cu（OH）2悬浊液反应的现象：1沉淀溶解出现深蓝色溶液，则有多羟基存在；2沉淀溶解出现蓝色溶液，则有羧基存在；3加热后有红色沉淀出现，则有醛基存在。
2、（2013年北京卷·25．17分）
可降解聚合物P的恒诚路线如下

（1）A的含氧官能团名称是____________。
（2）羧酸a的电离方程是________________。
（3）B→C的化学方程式是_____________。
（4）化合物D苯环上的一氯代物有2中，D的结构简式是___________。
（5）E→F中反应①和②的反应类型分别是___________。
（6）F的结构简式是_____________。
（7）聚合物P的结构简式是________________。

答案（北京卷）（1）羟基 （2）CH3COOHCH3COO-+H+
H2O
CH2
—C—
O
C
H2
O
CH3
+
HNO3
==
CH2
—C—
O
C
H2
O
CH3
NO2
+
（3）

CH2
C
H2
O
H
ONa

(4)

（5）加成反应和取代反应。 （6）

（7）

【同类题型练习】
【新课标全国2】38. [化学——选修5:有机化学基础〕（15分）
化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：

已知以下信息：
① A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；
②
③ 化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④ 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。
回答下列问题：
（1）A的化学名称为 。
（2）D的结构简式为 。
（3）E的分子式为 。
（4）F生成G的化学方程式为 ，该反应类型为 。
（5）I的结构简式为 。
（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：
①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有 种（不考虑立体异构）。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，写出J的这种同分异构体的结构简式 。
本题答案：

☆：题眼归纳——物质性质
① 能使溴水褪色的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。
　　② 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C＝C—”或“—C≡C—”、“—CHO”、醇或“苯的同系物”。
③ 能发生加成反应的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯环”，其中“—CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。
　　④ 能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。
　　⑤ 能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”、“—COOH”。
　　⑥ 能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。
　　⑦ 能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。
　　⑧ 能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。
　　⑨ 遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。
⑩ 能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应：A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C应是酸。
【相关例题展示】
【浙江卷】29、某课题组以苯为主要原料，采取以下路线合成利胆药——柳胺酚。回答下列问题：

（1）对于柳胺酚，下列说法正确的是 。
A. 1mol柳胺酚最多可以和2 molNaOH反应 B. 不发生硝化反应
C．可发生水解反应 D. 可与溴发生取代反应
（2）写出A→B反应所需的试剂______________。
（3）写出B→C的化学方程式__________________________________。
（4）写出化合物F的结构简式_____________________________。
（5）写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式____________（写出3种）。
①属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子； ②能发生银镜反应
（6）以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）。
注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：

【解析】根据合成路线，由柳胺酚的分子结构可逆推出F为邻羟基苯甲酸（）
E为（），D为 （） ，C为 ，B为
⑴ 分析柳胺酚的结构简式可知，在柳胺酚的分子结构中含有苯环结构可以发生苯环上的取代反应，所以能发生硝化反应、与溴发生取代反应；柳胺酚的分子结构中还含有2个酚羟基，1个肽键，肽键可以在NaOH 作用下发生水解反应，所以1mol柳胺酚最多可以和3mol NaOH反应。柳胺酚分子中含酚羟基——具有酸性、酰胺键(类似于肽键)——发生水解反应。1 mol柳胺酚最多可以和3 mol NaOH反应，苯环上可以发生硝化反应，苯环上酚羟基邻对位的氢可以发生溴代反应，1mol柳胺酚与Br2反应最多可以消耗4 molBr2。可见，对各官能团性质的熟悉非常重要，是解题的基础。
⑵ 从合成路线和柳胺酚结构简式可知，柳胺酚是由。根据D→E的反应条件，可推知D为，根据B→C→D的反应条件，可推知：，又根据 所以A→B为硝化反应，所需的试剂为浓硝酸和浓硫酸。
【本题答案】
⑴ C、D
⑵ 浓硝酸/浓硫酸
⑶
⑷
⑸
⑹

☆：题眼归纳——物质转化
O2
O2
O2
O2
1、直线型转化：（与同一物质反应）
加H2
加H2
醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸
炔烃 稀烃 烷烃

2、交叉型转化
淀粉
葡萄糖
麦芽糖
蛋白质
氨基酸
二肽
醇
酯
羧酸
醛
卤代烃
烯烃
醇

☆：题眼归纳——由反应类型推官能团

反应类型
可能官能团
加成反应
C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环

加聚反应
C＝C、C≡C
酯化反应
羟基或羧基

水解反应
－X、酯基、肽键 、多糖等

单一物质能发生缩聚反应

分子中同时含有羟基和羧基

四、注意问题
1．官能团引入: 官能团的引入：
引入官能团

有关反应

羟基-OH

烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解

卤素原子（－X）

烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代)

碳碳双键C=C

某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢

醛基-CHO

某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化）

羧基-COOH

醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化)

酯基-COO-

酯化反应

其中苯环上引入基团的方法：

2、有机合成中的成环反应
类型
方式
酯成环（—COO—）
二元酸和二元醇的酯化成环
酸醇的酯化成环（内酯）
醚键成环（— O —）
二元醇分子内成环
二元醇分子间成环
肽键成环
二元酸和二氨基化合物成环
氨基酸成环
不饱和烃
单烯和二烯

【针对训练】：
演练题1．根据下列图示填空：

（1）化合物A含有的官能团是_______、______、________ 。（填名称）
（2）B在酸性条件下与Br2反应得到E，E在足量的氢氧化钠醇溶液作用下转变成F，由E转变成F时发生两种反应，反应类型分别是 。
（3）D的结构简式为 。
（4）1molA与2molH2反应生成1molG，其反应方程式是 。
（5） 与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是______________。
思路针对性解析：

由上分析，答案明显可得：
（1）羧基、醛基、碳碳双键 （2）消去反应、中和反应 （3）NaOOC—CH=CH—COONa
（4）HOOC—CH=CH—CHO + 2H2 = HOOC—CH2CH2—CH2OH

（5）
演练题2．A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机物。根据以下框图，回答问题：

（1）B和C均为有支链的有机化合物，B的结构简式为_____________________；C在浓硫酸作用
下加热反应只能生成一种烯烃D，D的结构简式为__________________________________。
（2）G能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为__________________。
（3）⑤ 的化学方程式是____________________________________________。
⑨ 的化学方程式是_________________________________________。
（4）①的反应类型是__________，④的反应类型是___________，⑦的反应类型是__________
（5）与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为______________________________。

解析： 本框图题涉及到的物质多，反应多，条件多，流程繁琐，但正因为如此，却给了我们更多的推断信息。由①反应类型可知，A明显为酯，B为一元羧酸，C为一元醇，又因为B和C均是有支链的有机化合物，所以，B的结构只能是CH3CH（CH3）COOH，C的结构是（CH3）2CHCH2OH或（CH3）3COH，而A就是CH3CH（CH3）COO CH2CH(CH3)CH3或CH3CH（CH3）COOC(CH3)3酯类化合物。所以，反应①为酯在碱液作用下的水解。
由C是醇及反应条件是浓硫酸加热，可知反应③为醇的消去，因此，D为CH2=C(CH3)2，由反应④的条件可知E为CH2=C(CH3)CH2Cl，而通过卤代烃在碱液中的水解（即反应⑤），便可生成结构为CH2=C(CH3)CH2OH的醇F，反应⑥为醇的催化氧化，G即是CH2=C(CH3)CHO，而反应⑦是醛的典型氧化，H为CH2=C(CH3)COOH，那么，很清楚反应⑧就是酸、醇的酯化了，容易判断I为CH2=C(CH3)COOCH3，最后一步反应⑨则是经典的加聚反应。
由以上分析，不难看出，如果框图题涉及的所有物质和反应都能够逐一确定出来，那题目所提出的问题就迎刃而解了。而本题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，解题思考过程应该是非常通畅的。

答案：（1） B：CH3CH（CH3）COOH D：CH2=C(CH3)2
CH2
=C
CH3
—CHO

(2）G: 。

CH2
=C
CH3
—CH2OH＋NaCl
CH2
=C
CH3
CH2Cl＋NaOH
(3） △

H2O

；
－
CH2
—C
CH3
COOCH3
n
CH2
=C
CH3
—COOCH3
n

△

催化剂

(4）水解反应；取代反应；氧化反应。
(5）CH2=CHCH2COOH；CH2CH=CHCOOH。

演练题3．（09年广东卷）叠氮化合物应用广泛，如NaN3，可用于汽车安全气囊，PhCH2N3可用于合成化合物V（见下图，仅列出部分反应条件Ph—代表苯基）

（1） 下列说法不正确的是 （填字母）
A. 反应①、④属于取代反应
B. 化合物I可生成酯，但不能发生氧化反应
C. 一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物I
D. 一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应，反应类型与反应②相同
(2) 化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为 （不要求写出反应条件）
(3) 反应③的化学方程式为 （要求写出反应条件）
（4） 化合物Ⅲ与phCH2N3发生环加成反应成化合物V，不同条件下环加成反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异物的分子式为 ，结构式为 。
(5) 科学家曾预言可合成C(N3)4，其可分解成单质，用作炸药。有人通过NaN3与NC－CCl3,反应成功合成了该物质下。列说法正确的是 （填字母）。
A. 该合成反应可能是取代反应
B. C(N3)4与甲烷具有类似的空间结构
C. C(N3)4不可能与化合物Ⅲ发生环加反应
D. C(N3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为：C(N3)4C＋6N2
【解析】(1)反应①：是—H被—Cl所取代，为取代反应，反应④：，可以看作是—Cl被—N3所取代，为取代反应，A正确；化合物Ⅰ含有羟基，为醇类物质，羟基相连的碳原子上存在一个氢原子，故可以发生氧化反应，B错；化合物Ⅱ为烯烃，在一定条件下与水发生加成反应，可能会生产化合物Ⅰ，C正确；化合物Ⅱ为烯烃，能与氢气发生加成反应，与反应②(反应②是烯烃与溴加成)的相同，D正确。
(2)。
(3)反应③是光照条件下进行的，发生的是取代反应：

(4) 书写分子式应该没有问题，因为同分异构体的分子式是相同的，但要注意苯基原子个数不要计算错误，分子式为：C15H13N3。书写同分异构体要从结构式出发，注意碳碳双键上苯基位置的变化，即。
(5)合成C(N3)4的反应可能为：NaN3+NC－CCl3,→C(N3)4+NaCN+3NaCl,属于取代反应，A正确；C(N3)4相当于甲烷(CH4)分子中的四个氢原子被—N3所取代，故它的空间结构与甲烷类似，B正确；该分子存在与相同的基团—N3，故该化合物可能发生加成反应，C错；根据题意C(N3)4其可分解成单质，故D正确。
【答案】 (1)B (2)
(3)
(4)C15H13N3； (5)ABD

演练题4． H是一种香料，可用下图的设计方案合成。
烃A
HCl
浓硫酸
△
B
NaOH水溶液
C
O2
D
O2
E
HCl
F
NaOH水溶液
G
H
(C6H12O2)

已知：①在一定条件下，有机物有下列转化关系：
HX
R—CH2—CH2X
R—CH=CH2 （X为卤素原子）
R—CHX—CH3
②在不同的条件下，烃A和等物质的量HCl在不同的条件下发生加成反应，既可以生成只含有一个甲基的B，也可以生成含有两个甲基的F。
（1）D的结构简式为 。
（2）烃A→B的化学反应方程式为 。
（3）F→G的化学反应类型是 。
（4）E+G→H的化学反应方程式为 。
（5）H有多种同分异构体，其中含有一个羧基，且其一氯化物有两种的是： 。（用结构简式表示）

答案：（1）CH3CH2CHO
（2）CH3CH=CH2+HCl CH3CH2CH2Cl。
浓硫酸
△
（3）取代反应（或“水解反应”）
（4）CH3CH2COOH+CH3CHOHCH3 CH3CH2COOCH（CH3）2+H2O。
（5）CH3—C（CH3）2—CH2—COOH

思考总结：结合以上题目的解题过程, 可知从下列途径寻找突破口。

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