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研究化学改变方向、能到达最大程度以及外界条件对平衡影响。化学热力学只能预测反应可能性,但无法预料反应能否发生?反应速率怎样?反应机理怎样?比如:热力学只能判断这两个反应都能发生,但怎样使它发生,热力学无法回答。1.化学热力学研究对象和不足绪论绪论1第1页 化学动力学研究化学反应速率和反应机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界原因对反应速率影响,把热力学反应可能性变为现实性。2.化学动力学研究对象比如:动力学认为:需一定T,P和催化剂点火,加温或催化剂2第2页1848年 vant Hoff 提出:1891年 Arrhenius 设 为与T无关常数1935年 Eyring等提出过渡态理论 1960年 交叉分子束反应,李远哲等人1986年获诺贝尔化学奖3.化学动力学发展简史3第3页4第4页5第5页6第6页7第7页8第8页9第9页瞬时速率浓度浓度c c时间时间反应物R反应物和产物浓度随时间改变反应物和产物浓度随时间改变产物P10第10页11第11页12第12页13第13页14第14页反应速率试验测定 反应速率试验测定就是测定不一样时刻反应中各物质浓度。反应中各物质浓度随时间改变曲线为动力学曲线即Ct曲线。有了Ct曲线才能在t 时刻作切线,求出瞬时速率(1)化学方法 不一样时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应马上停顿,然后进行化学分析。优点:能直接得到浓度绝对值不足:操作复杂,分析速度慢15第15页绘制动力学曲线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间改变曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线,求出瞬时速率。测定不一样时刻各物质浓度方法有:(1)化学方法 不一样时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应马上停顿,然后进行化学分析。优点:能直接得到浓度绝对值不足:操作复杂,分析速度慢16第16页17第17页(1)化学方法 不一样时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应马上停顿,然后进行化学分析。18第18页(2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或当代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR等)监测与浓度有定量关系物理量改变,从而求得浓度改变。物理方法有可能做原位反应。需要标准曲线优点:连续、快速、方便不足:干扰原因多,易扩散误差19第19页安装一个压力表,记下不一样时刻压力安装一个压力表,记下不一样时刻压力值值开始时为开始时为P0,随即时间记下一系列,随即时间记下一系列P总总即可得到即可得到P酯酯和和P光光20第20页21第21页22第22页23第23页24第24页25第25页26第26页27第27页28第28页29第29页比如:30第30页31第31页速率方程中浓速率方程中浓度因子指数和度因子指数和基元反应中参加基元反应中参加反应反应物粒子反应反应物粒子数数3 3)反应级数与反应分子数区分反应级数与反应分子数区分反应级数反应级数 反应分子数反应分子数定义:定义:范围:范围:宏观宏观 微观微观基元和复杂反应基元和复杂反应只限基元反应只限基元反应整数、分数整数、分数小数及零小数及零只有只有1,2,3不一定不一定存在存在对反应条件对反应条件依赖性依赖性不依赖,有确定值不依赖,有确定值有依赖性有依赖性32第32页33第33页34第34页35第35页36第36页
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