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内蒙古民族大学无机化学吉大武大版第21章铁系和铂系元素市公开课一等奖百校联赛特等奖课件.pptx

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第二十一章第二十一章 铁系和铂系元素铁系和铂系元素第1页铁系元素铁系元素Iron,cobalt and nickel铁、钴、镍单质铁、钴、镍单质铁、钴、镍化合物铁、钴、镍化合物水溶液中铁、钴、镍离子及其反应水溶液中铁、钴、镍离子及其反应第2页21.1.1 21.1.1 铁、钴、镍单质铁、钴、镍单质铁、钴、镍单质铁、钴、镍单质 族族 Fe Co Ni 铁系铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt铂系铂系稀有元素稀有元素贵金属贵金属 最高氧化值不等于族序数最高氧化值不等于族序数最高氧化值不等于族序数最高氧化值不等于族序数 因为因为因为因为 Fe Fe2+2+(3d3d6 6)再丢失一个再丢失一个再丢失一个再丢失一个3d3d电子能成为半充满电子能成为半充满电子能成为半充满电子能成为半充满稳定结构稳定结构稳定结构稳定结构(3d3d5 5),而,而,而,而 Co Co2+2+(3d3d7 7)和和和和 Ni Ni2+2+(3d3d8 8)却不能,却不能,却不能,却不能,所以,对应地轻易得到所以,对应地轻易得到所以,对应地轻易得到所以,对应地轻易得到 Fe()Fe()化合物,而不易得化合物,而不易得化合物,而不易得化合物,而不易得到到到到 Ni()Ni()化合物。化合物。化合物。化合物。价电子构型价电子构型 主要氧化值主要氧化值 Fe 3d64s2+3,+2,(+6)Co 3d74s2+2,+3,(+4)Ni 3d84s2+2,+3,(+4)第3页1.单质存在:单质存在:均以矿物形式存在均以矿物形式存在赤铁矿赤铁矿 Fe2O3 辉钴矿辉钴矿 CoAsS 磁铁矿磁铁矿 Fe3O4 黄铁矿黄铁矿 FeS2 镍黄铁矿镍黄铁矿 NiSFeS镍过去主要由古巴进口,镍过去主要由古巴进口,自从开发了甘肃金川大自从开发了甘肃金川大镍厂后才得以自给自足。镍厂后才得以自给自足。2.单质物理性质单质物理性质 (1)白色金属,白色金属,钴略带灰色;钴略带灰色;磁性材料。磁性材料。(2)m.p.Fe Co Ni (1535 1495 1453 )因为因为 d 轨道中单电子逐步降低,金属键减弱。轨道中单电子逐步降低,金属键减弱。铁、钴、镍单质铁、钴、镍单质 Simple substrance第4页 价电子结构价电子结构3d684s2,性质很相同,熔沸点和电,性质很相同,熔沸点和电负性都相差不大。负性都相差不大。第5页 Fe第三电离能较小,所以第三电离能较小,所以Fe直接氯化得直接氯化得FeCl3,而,而Co和和 Ni 只能生成二氯化物。只能生成二氯化物。FeFe、CoCo、NiNi电离势电离势电离势电离势 3.3.单质化学性质单质化学性质单质化学性质单质化学性质(1)M+2H+(稀稀)=M2+H2 Co、Ni反应迟缓反应迟缓(2)钝化钝化:浓、冷浓、冷HNO3可使可使Fe、Co、Ni钝化浓钝化浓H2SO4 可使可使Fe钝化。钝化。(3)纯纯 Fe、Co、Ni 在水、空气中稳定在水、空气中稳定;加热时,加热时,Fe、Co、Ni 可与可与 O2、S、X2 等反应等反应第6页Blast furnace(鼓风炉鼓风炉)CaO(s)+SiO2(s)CaSiO3(l)CaO(s)+Al2O3(s)Ca(AlO2)2(l)6CaO(s)+P4O10(s)2Ca3(PO4)2(l)Slag(炉渣炉渣)矿,焦碳,石灰石矿,焦碳,石灰石 炉渣炉渣第7页Basic oxygen process(炼钢)(炼钢)A blast of oxygen and powdered limestone is used to purify molten iron by,respectively,oxidizing and combining with the impurities present in it.第8页 21.1.2 铁、钴、镍化合物铁、钴、镍化合物 (1)氧化物氧化物 (2)氢氧化物氢氧化物 (3)卤化物卤化物 (4)硫酸盐硫酸盐 (5)高铁酸盐高铁酸盐 (6)硫化物硫化物第9页 1.氧化物氧化物 铁、钴、镍均能形成铁、钴、镍均能形成+2和和+3氧化数氧化物,它们氧化数氧化物,它们颜色各不相同。颜色各不相同。FeO CoO NiO (黑色黑色)(灰绿色灰绿色)(暗绿色暗绿色)Fe2O3 Co2O3Ni2O3(砖红色砖红色)(黑色黑色)(黑色黑色)铁除了生成铁除了生成+2、+3氧化数氧化物之外,还能形氧化数氧化物之外,还能形成成混合氧化态氧化物混合氧化态氧化物Fe3O4,经经X射线结构研究证实:射线结构研究证实:Fe3O4是一个铁是一个铁()酸盐,即酸盐,即FeFeFeO4。第10页 Fe、Co、Ni+2,+3氧化数氧化物均能溶于强酸,氧化数氧化物均能溶于强酸,而不溶于水和碱,属碱性氧化物。它们而不溶于水和碱,属碱性氧化物。它们+3 氧化物氧氧化物氧化能力按铁化能力按铁钴钴镍次序递增。镍次序递增。2.氢氧化物氢氧化物 Fe(OH)2、Ni(OH)2 碱性,碱性,Co(OH)2 两性。两性。Co(OH)2+2HCl =CoCl2+2H2O Co(OH)2+2NaOH(浓浓)=Na2Co(OH)4 Co(OH)2、Ni(OH)2 均可溶于均可溶于 NH3H2O 中,而中,而 Fe(OH)2 不溶于不溶于NH3H2O中。中。第11页 Fe(OH)3、Co(OH)3 和和 Ni(OH)3 均为碱性化合物均为碱性化合物,新生成新生成Fe(OH)3 可部分溶于可部分溶于OH-中,得中,得 Fe(OH)4-,但但并不以此说并不以此说 Fe(OH)3 含有两性。含有两性。Co2+OH-Co(OH)2 Ni2+OH-Ni(OH)2 粉红色粉红色绿色绿色加入强氧化剂加入强氧化剂空气中空气中O2Co(OH)3 迟缓迟缓Ni(OH)2+Br2+2 NaOH =Ni(OH)3 (黑色黑色)+2 NaBrFe(OH)3 很快很快空气中空气中O2Fe2+OHFe(OH)2 红棕色红棕色 Fe2O3XH2O 暗棕色暗棕色Co2O3XH2O Co2+OH-Co(OH)2 粉红色粉红色 Co(OH)Cl氯化羟钴氯化羟钴(碱式氯化钴碱式氯化钴)蓝色蓝色第12页还原性:还原性:Fe()Co()Ni()M=Co、Ni高氧化态氢氧化物氧化性按铁高氧化态氢氧化物氧化性按铁钴钴镍次序依次递增。镍次序依次递增。CoCl2+(NH4)2S CoSCoCl2+NaOH Co(OH)2Co(OH)2+H2O2 Co(OH)3第13页NiCl2+(NH4)2S NiSNiCl2+NaOH Ni(OH)2第14页(3)卤化物卤化物氧化性氧化性大大小小 Fe()Co()Ni()FeF3 CoF3 *FeCl3 CoCl3 *(常温分解常温分解)FeBr3 *小小大大稳定性稳定性大大小小大大小小还还原原性性稳稳定定性性第15页FeCl3有显著共价性,易潮解。有显著共价性,易潮解。蒸汽中形成蒸汽中形成双聚分子双聚分子CoCl2 6H2O变色硅胶变色硅胶CoCl2 6H2OCoCl2 2H2O 紫红紫红 CoCl2 H2O 蓝紫蓝紫粉红色粉红色52.59090120120CoCl2蓝色蓝色第16页 怎样解释怎样解释 CoCl2 6H2O 在受热在受热 失水过程中颜色多变性?失水过程中颜色多变性?实实现现 d d 跃跃迁迁所所需需能能量量大大小小决决定定 d 轨轨道道分分裂裂能能 。因因为为CoCl2 6H2O 及及其其失失水水产产物物CoCl2 2H2O,CoCl2 H2O,CoCl2 配配位位环环境境改改变变,而而使使其其结结构构形形式式不不一一样样,造造成成了了分分裂裂能能 不不一样,从而各物质颜色不一样。一样,从而各物质颜色不一样。CoCl2 6H2O CoCl2 2H2O CoCl2 H2O CoCl2结构形式结构形式 简单分子简单分子 简单分子简单分子 链状结构链状结构 层状结层状结构构配位情况配位情况 Co(H2O)4Cl2 Co(H2O)4Cl2 Co(H2O)2Cl4 CoCl6分裂能分裂能 104 104 96 88(kJmol-1)颜颜 色色 粉红粉红 紫红紫红 蓝紫蓝紫 蓝蓝色色 第17页2FeSO4 Fe2O3+SO2+SO3 强热分解强热分解4.硫酸盐硫酸盐 铁系元素硫酸盐都能和铁系元素硫酸盐都能和碱金属或铵硫酸盐碱金属或铵硫酸盐形成复盐,如硫酸亚铁铵形成复盐,如硫酸亚铁铵(NH4)2SO4FeSO4 6H2O 比比对应亚铁盐对应亚铁盐FeSO47H2O(俗称绿矾俗称绿矾)更稳定,不易被更稳定,不易被氧化,是化学分析中惯用还原剂,用于氧化,是化学分析中惯用还原剂,用于 KMnO4 标准溶液标准溶液标定标定等。等。4FeSO4+O2+2H2O 2Fe(OH)SO4 黄色黄色 MI2Ni(SO4)2 6H2O 存在,说明硫酸镍也能和存在,说明硫酸镍也能和碱金属硫酸盐形成复盐。碱金属硫酸盐形成复盐。2Ni+2H2SO4+2HNO3 2NiSO4+NO2+NO+3H2O第18页 有代表性盐有代表性盐 形成盐和复盐组成类似:形成盐和复盐组成类似:FeSO4 7H2O(绿矾)(绿矾)CoSO4 7H2O NiSO4 7H2O (NH4)2SO4 FeSO4 6H2O (NH4)2SO4 CoSO4 6H2O (NH4)2SO4 NiSO4 6H2O 强酸盐易溶于水,弱酸盐溶解度都很小。强酸盐易溶于水,弱酸盐溶解度都很小。第19页 5.高铁酸盐高铁酸盐在碱溶液中,在碱溶液中,Fe(III)可被氧化成高价,有可被氧化成高价,有Fe(VI)存在存在:在高铁酸盐溶液中加入在高铁酸盐溶液中加入BaCl2,可析出不溶与,可析出不溶与BaSO4类似化合物类似化合物 BaFeO4H2O。溶液酸化时:。溶液酸化时:4FeO42-+20 H+4Fe3+3O2 +10H2O第20页6.Fe()、Co()、Ni()硫化物硫化物 FeS CoS NiSKsp 6.310-18 410-21()3.210-19()黑色黑色 210-25()1.010-24()不溶于水不溶于水 2.010-26()CoS,NiS CoS,NiS 形成后因为晶型转变而不再溶于酸。形成后因为晶型转变而不再溶于酸。形成后因为晶型转变而不再溶于酸。形成后因为晶型转变而不再溶于酸。第21页铁主要化合物铁主要化合物铁主要化合物铁主要化合物第22页钴钴钴钴()和镍和镍和镍和镍()主要化合物主要化合物主要化合物主要化合物第23页 20.1.3 20.1.3 水溶液中铁、钴、镍离子及其反应水溶液中铁、钴、镍离子及其反应水溶液中铁、钴、镍离子及其反应水溶液中铁、钴、镍离子及其反应 1.Fe()1.Fe()、Fe()Fe()水溶液水溶液水溶液水溶液(1)水解性水解性 Fe(H2O)62+Fe(OH)(H2O)5+H+K=10-9.5 淡绿淡绿 Fe(H2O)63+Fe(OH)(H2O)52+H+K=10-3.05 淡紫淡紫 Fe(H2O)63+与与 Mn(H2O)62+一样,弱场配体下一样,弱场配体下高自旋,高自旋,dd跃迁是自旋禁阻,跃迁是自旋禁阻,dd 吸收几率很小,吸收几率很小,吸收很弱,所以颜色很浅。吸收很弱,所以颜色很浅。第24页 Fe(H2O)63+Fe(OH)(H2O)52+H+=10-3.05 淡紫淡紫Fe(H2O)62+Fe(OH)(H2O)5+H+=10-9.5 淡绿淡绿Fe(OH)2(H2O)4+H+Fe3+水解最终产物:水解最终产物:Fe(OH)3Fe(OH)3,水中为水合铁离子双聚体水中为水合铁离子双聚体 第25页(2)氧化还原性氧化还原性 Fe2+含有还原性:含有还原性:(保留保留Fe2+溶液应加入溶液应加入Fe)第26页Fe3+中等强度氧化剂。中等强度氧化剂。(FeCl3烂板剂烂板剂)2Fe3+2I-2Fe2+I2第27页土黄色土黄色红色红色蓝色蓝色Cl-2.2.水溶液中配合反应水溶液中配合反应水溶液中配合反应水溶液中配合反应(1)氨配合物氨配合物 注意:注意:加入加入NH4Cl促使平衡右移,促使平衡右移,假如在试验时先加入假如在试验时先加入NH4Cl,后加入,后加入NH3H2O看不到看不到蓝色蓝色第28页注意:注意:蓝色蓝色SO42-浅绿色浅绿色(不易观察到不易观察到)黄色黄色 红棕色红棕色Co(NH3)63+3d4s4p5sCo(NH3)62+5s 轨道上有一个电子轨道上有一个电子,所以所以Co(NH3)62+不稳定不稳定第29页(2)(2)硫氰配合物硫氰配合物硫氰配合物硫氰配合物试验中用固体试验中用固体KSCN 或或 NH4SCN硫氰合铁硫氰合铁 判定判定Fe3+四硫氰合钴四硫氰合钴 判定判定Co2+第30页(3)(3)氰配合物氰配合物氰配合物氰配合物黄黄惯用盐:惯用盐:K4Fe(CN)6 黄血盐黄血盐 黄色黄色 K3Fe(CN)6 赤血盐赤血盐 晶体为晶体为红色红色碱性条件下分解:碱性条件下分解:第31页2.黄血盐和赤血盐黄血盐和赤血盐普鲁士蓝普鲁士蓝滕滕 氏氏 蓝蓝 二者不但化学组成相同,二者不但化学组成相同,而且结构也相同。低自旋而且结构也相同。低自旋 Fe 原子和高自旋原子和高自旋 Fe 原子相间地原子相间地排布在立方格子顶角,排布在立方格子顶角,CN-基基团排布在棱边上。团排布在棱边上。CN-C 原子原子配位于低自旋配位于低自旋 N 原子,而原子,而N原原子则配位于低自旋子则配位于低自旋 N 原子。原子。这里出现了化学上这里出现了化学上难得见到难得见到“殊途同归殊途同归”现象。现象。KFe(CN)6Fex结构结构(s)FeKFe(CN)xKxFe(CN)xFex6463+-+第32页橙黄色橙黄色茶绿色茶绿色强还原性:强还原性:浅棕色浅棕色黄色黄色解释:解释:CN-是强场配体,是强场配体,d6Co(III)低自旋,跃迁低自旋,跃迁 禁阻,所以颜色很浅。禁阻,所以颜色很浅。第33页说明说明说明说明:Co()配合物很多,可大致分为两类:配合物很多,可大致分为两类:粉红色粉红色(八面体八面体)蓝色蓝色(四面体四面体)Co()八面体配合物大都是高自旋。八面体配合物大都是高自旋。Co(CN)64-是低自旋。是低自旋。Co2+(3d7)中只有一个电子中只有一个电子处于能级高处于能级高eg轨道,因而易失去,轨道,因而易失去,Co(CN)64-显强还显强还原性。原性。第34页 为何为何 d5 构型构型 Fe3+、Mn2+配合物却经常只显很淡颜配合物却经常只显很淡颜色,有甚至无色?色,有甚至无色?含有含有d 5 构型构型 Fe3+、Mn2+离子,当它们在弱八面离子,当它们在弱八面体场作用下,吞并体场作用下,吞并d 轨道分裂成轨道分裂成 eg和和 t2g:这这时时若若要要实实现现d d 跃跃迁迁,不不但但要要从从t2g激激发发一一个个电电子子到到 eg 轨轨道道,而而且且要要求求改改变变电电子子自自旋旋方方向向,不不然然电电子子在在eg 轨轨道道上上排排布布违违反反泡泡利利不不相相容容原原理理。所所以以这这种种跃跃迁迁是是“自自旋旋禁禁阻阻”,很很困困难难,发发生生几几率率很很小小,对对应应能能量量光光吸吸收收也也极极少少,所所以以展展现现颜颜色色就就很很浅浅。若若在在强强场场下下,则成了则成了“自旋允许自旋允许”,d d 跃迁就轻易发生。跃迁就轻易发生。第35页(4)(4)环戊二烯配合物环戊二烯配合物环戊二烯配合物环戊二烯配合物(C(C5 5HH5 5)2 2FeFe 夹心式配合物夹心式配合物(C5H5)2Fe(或或FeCp2),称为二茂铁,称为二茂铁,橘红色固体橘红色固体,溶于有机溶剂,和稀碱和酸不反应,性,溶于有机溶剂,和稀碱和酸不反应,性质稳定,高温质稳定,高温1000C升华,升华,1951年首次合成,是年首次合成,是第第一个主要有机金属化合物一个主要有机金属化合物,其制备反应以下,其制备反应以下:第36页 二茂铁是二茂铁是反磁性,无未成对电子反磁性,无未成对电子,Fe2+含有空含有空d 轨道;轨道;Fe2+和和C5H5-环之间键是由环之间键是由C5H5-环环轨道与轨道与Fe2+空空 d 轨道重合形成。轨道重合形成。用途:用途:二茂铁可用作燃料油添加剂,提升燃烧效率和二茂铁可用作燃料油添加剂,提升燃烧效率和去烟;可用作导弹和卫星涂料,高温润滑剂。去烟;可用作导弹和卫星涂料,高温润滑剂。3.Fe3.Fe、CoCo、Ni Ni 低氧化态配合物低氧化态配合物低氧化态配合物低氧化态配合物 铁、钴、镍在一些配合物中可展现铁、钴、镍在一些配合物中可展现+1、0、-1 或或-2价代表化合物为羰基配合物,价代表化合物为羰基配合物,Ni(CO)4、HCo(CO)4等。等。第37页 Fe Fe、CoCo、Ni Ni 几个羰合物几个羰合物几个羰合物几个羰合物 羰合物羰合物Fe(CO)5Co2(CO)8Ni(CO)4颜颜 色色浅黄浅黄(液液)深橙深橙(固固)无色无色(液液)熔点熔点t/-20(5152分解分解)-25沸点沸点t/10343 羰基配合物组成特点:单核羰基配合物中,金属羰基配合物组成特点:单核羰基配合物中,金属原子价电子数和原子价电子数和CO提供配位电子数总和等于提供配位电子数总和等于18为反为反磁性物质。如:磁性物质。如:Fe(CO)5 Cr(CO)6 Mo(CO)6 Ni(CO)4第38页 铁、钴、镍都可与铁、钴、镍都可与 CO 形成低价羰基化合物,这形成低价羰基化合物,这类化合物含有挥发性,用于提纯金属。如:类化合物含有挥发性,用于提纯金属。如:Fe(CO)5 5CO+Fe(高纯高纯)Fe+5COFe(CO)5 Ni(CO)4:无色液体,无色液体,Ni 零价,零价,CO 无电荷无电荷 Ni(粉粉)+4CO=Ni(CO)4 Ni(CO)4=Ni(粉粉)+4CO 利用分解利用分解 Ni(CO)4 可制得极纯可制得极纯Ni,99.99%。50-100200第39页 Ni(CO)4 是正四面体结构,是正四面体结构,CO 将电子配入将电子配入 sp3 杂化空轨道,成杂化空轨道,成 4 个个 配键,同时有反馈配键,同时有反馈键生成。键生成。键形成键形成 键形成键形成第40页4.4.离子判定离子判定离子判定离子判定(1)Fe离子判定离子判定A)Fe2+判定:判定:(酸性条件酸性条件)滕氏蓝滕氏蓝B)Fe3+判定:判定:(酸性条件酸性条件)普鲁士蓝普鲁士蓝说明:说明:普鲁士蓝即是滕氏蓝,普鲁士蓝即是滕氏蓝,Fe(III)与与 N 相连,相连,Fe(II)与与 C 相连,符合软硬酸碱理论。相连,符合软硬酸碱理论。(s)FeKFe(CN)xKxFe(CN)xFex6362+-+第41页(2)Cu2+判定:判定:(弱酸性弱酸性)红棕红棕(3)S2-判定:判定:五氰亚硝酰合铁五氰亚硝酰合铁()酸根酸根(4)K+判定:判定:六硝基合钴六硝基合钴()酸钾酸钾第42页 (5)Ni 离子判定离子判定鲜红色鲜红色Ni(II)离子与在稀离子与在稀氨水溶液中生成氨水溶液中生成螯合物二丁二酮螯合物二丁二酮肟合镍肟合镍(II)鲜红鲜红色色沉淀沉淀是检验是检验Ni(II)特征反应。特征反应。丁二酮肟丁二酮肟NOHCCH3=第43页Fe2+H+Fe(OH)2 NH3H2O Fe2+淡绿淡绿 OH-Fe(OH)2(s,白白)O2 Fe(OH)3(s,红棕红棕)HClFe3+Co(NH3)63+红红 O2Co(NH3)62+黄黄 NH3H2OCo(OH)Cl(s,蓝蓝)NH3H2O Co2+(Cl-)粉红粉红 OH-Co(OH)2(s,粉红粉红)NaClOCo(OH)3(s,红棕红棕)浓浓HClCo2+Ni(NH3)62+蓝蓝 NH3H2ONi2(OH)2SO4浅绿浅绿 NH3H2ONi2+(SO42-)淡绿淡绿 OH-Ni(OH)2(s,果绿果绿)NaClO NiO(OH)(s,黑黑)浓浓HClNi2+判定:判定:Fe(NCS)n3-n 血红血红 Co(NCS)42-天蓝天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红鲜红)KFe(CN)6Fex(s,蓝蓝)小小 结结第44页铂系元素几乎完全以单质状态存在。铂系元素几乎完全以单质状态存在。形成高氧化态倾向从左到右逐步降低,这一点形成高氧化态倾向从左到右逐步降低,这一点和铁系元素是一致。和铁系元素是一致。21.2.1 21.2.1 铂系元素介绍铂系元素介绍铂系元素介绍铂系元素介绍第45页除除Ru和和Os外,最高氧化态均低于族号。外,最高氧化态均低于族号。第46页1.1.单质性质单质性质单质性质单质性质除除 Os 呈蓝灰色外,其余均为银白色金属。呈蓝灰色外,其余均为银白色金属。Pd、Pt 延展性好,便于机械加工。延展性好,便于机械加工。全全部部铂铂系系金金属属在在有有氧氧化化剂剂存存在在时时可可与与碱碱一一起起熔熔融融,变成可溶性化合物。变成可溶性化合物。全全部部铂铂系系金金属属催催化化活活性性都都很很高高,大大多多数数能能吸吸收收气气体,比如体,比如H2,Pd溶解溶解H2体积比为体积比为1:700。化学惰性化学惰性 几乎都以单质形式几乎都以单质形式 存在于自然界。存在于自然界。电解金属铜时,电解金属铜时,贵金属形成贵金属形成“阳极泥阳极泥”第47页 铂铂铂铂系系系系元元元元素素素素对对酸酸稳稳定定性性很很高高。Pd 最最活活泼泼,要要硝硝酸酸才才能能溶溶解解,其其次次是是Pt,要要王王水水才才能能溶溶解解。Pt 不不溶溶于于氢氢氟氟酸酸,加加上上延延展展性性好好,制制成成坩坩埚埚、蒸蒸发发皿皿,用用于于处处理理氢氢氟氟酸酸,比比如如在在其其中中进进行行 SiO2 和和 HF 反反应应。但但熔熔融融时时NaOH、Na2O2 等等严严重重腐腐蚀蚀 Pt,要要注注意意 Pt 与与 S 在熔融态下化合,使用时要注意。在熔融态下化合,使用时要注意。抗酸能力抗酸能力 Ru、Os、Rh、Ir Pt Pd第48页 2.2.氯铂酸及其盐氯铂酸及其盐氯铂酸及其盐氯铂酸及其盐 最主要铂(最主要铂(IV)配合物是氯铂酸。用王水溶解)配合物是氯铂酸。用王水溶解Pt 时得时得H2PtCl6。PtCl4 溶于盐酸也得溶于盐酸也得H2PtCl6:PtCl4+2HCl=H2PtCl6 Pt(IV)化合物中加碱,可得两性化合物中加碱,可得两性Pt(OH)4,溶于,溶于盐酸得氯铂酸,溶于碱铂酸盐:盐酸得氯铂酸,溶于碱铂酸盐:Pt(OH)4+6HCl H2PtCl6+4H2O Pt(OH)4 +NaOH Na2Pt(OH)6 将氯化铵加入四氯化铂中,可得氯铂酸盐将氯化铵加入四氯化铂中,可得氯铂酸盐:PtCl4+2NH4Cl=(NH4)2PtCl6第49页 PtX62-稳定性次序:稳定性次序:PtF62-PtCl62-PtBr62-823K-PdCl2 Pd6Cl12 结构单元结构单元 T 823KPdCl2+CO+H2O=Pd +CO2+2HCl4.4.二氯化钯二氯化钯二氯化钯二氯化钯 红热条件下,金属钯直接氯化而得红热条件下,金属钯直接氯化而得PdCl2。判定判定CO第53页 作业作业:P693-6951、4、5、6、7、9、10、15、16、17、19、20。第第21章章 铁系元素和铂系元素铁系元素和铂系元素第54页
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