水质检测基础方法.doc

水质化验分析方法（常规）1水质pH值测定玻璃电极法 水质-pH值测定玻璃电极法1.l 范围1.1.1 本方法适适用于饮用水、地面水及工业废水pH值测定。1.1.2水颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在pH小于1强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在pH大于1；碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。消除钠差方法，除了使用特制低钠差电极外，还能够选择和被测溶液pH值相近似标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极电位和水电离平衡。须注意调整仪器赔偿装置和溶液温度一致，并使被测样品和校正仪器用标准缓冲溶液温度误差在1之内。1.2 原理 pH是从操作上定义（此定义引自GB3100-31C2-82“量和单位）第151页）对于溶液X，测出伽伐尼电池参比电极IKC1浓溶液ll溶液XIH2IPt电动势Ex。将未知pH(x)溶液x换成标准pH溶液S，一样测出电池电动势E。，则pH(X) =pH(S)+(Es-Ex)F/(RTlnl0)所以，所定义pH是无量纲量。pH没有理论上意义，萁定义为一个实用定义。不过在物质量浓度小于O.lmol/dm3稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性(2pH(1979)第31页，这些标准溶液组成是： A：酒石酸氢钾(25饱和1； B：邻苯二甲酸氢钾，0.05mol/kg; C：磷酸二氢钾，0.025mol/kg; 磷酸氢二钠 0.025mol/kg D 磷酸二氢钾 0.008695mol/kg 磷酸氢二钠 0.03043mol/kg E 硼砂 0.01mol/kg 这里溶剂是水1.3.5 样品保留最好现场测定 不然应在采样后把样品保持在04 并在采样后6h 之内进行测定1.4 仪器1.4.1 酸度计或离子浓度计常规检验使用仪器最少应该正确到0.1pH 单位pH 范围从0至14 如有特殊需要应使用精度愈加好仪器1.4.2 玻璃电极和甘汞电极1.5 操作步骤1.5.l 仪器校准操作程序按仪器使用说明书进行先将水样和标准溶液调到同一温度统计测定温度并将仪器温度赔偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器 该标准溶液和水样pH 相差不超出2 个pH 单位从标准溶液中取出电极根本冲洗并用滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其pH 大约和第一个标准溶液相差3个pH单位假如仪器响应示值和第二个标准溶液pH(S)值之差大于0.1pH单位就要检验仪器电极或标准溶液是否存在问题当三者均正常时方可用于测定样品1.5.2 样品测定测定样品时 先用蒸馏水认真冲洗电极再用水样冲洗然后将电极浸入样品中小心摇动或进行搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下pH 值1.6 精密度(见表3) 表3pH 范围许可差 pH 单位反复性再现性6+0.1+0.369+0.1+0.29+0.2+0.5注 *依据一个试验室中对pH 值在2.2113.23 范围内生活饮用水轻度中度重度污染地面水及部分类型工业废水样品进行反复测定结果而定* 依据北京地域19 个试验室共使用10 种不一样型号酸度计4 种不一样型号电极用本法对pH值在1.4111.66 范围内7 个人工合成水样及1 个地面水样测定结果而定1.7 注意事项1.7.1 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h 以上1.7.2 测定pH 时玻璃电极球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极陶瓷芯端以免搅拌时碰坏1.7.3 必需注意玻璃电极内电极和球泡之间甘汞电极内电极和陶瓷芯之间不得有气泡以防断路1.7.4 甘汞电极中饱和氯化钾溶液液面必需高出汞体在室温下应有少许氯化钾晶体存在以确保氯化钾溶液饱和但须注意氯化钾晶体不可过多以预防堵塞和被测溶液通路1.7.5 测定pH 时为降低空气和水样中二氧化碳溶入或挥发在测水样之前不应提前打开水样瓶1.7.6 玻璃电极表面受到污染时需进行处理假如系附着无机盐结垢可用温稀盐酸溶解4对钙镁等难溶性结垢可用EDTA 二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电极按上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水性洗涤剂处理电极1.8 试验汇报试验汇报应包含下列内容a. 取样日期时间和地点b. 样品保留方法c. 测定样品日期和时间d. 测定时样品温度e. 测定结果(pH 值应取最靠近于0.1pH 单位如有特殊要求时可依据需要及仪器正确度确定结果有效数字位数)f. 其它需说明情况1.9 参考文件GB6920-862 HZHJS36水质氨氮测定电极法HZ-HJ-S2-0136水质氦氮测定一电极法（试行）2.1 范围 本方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮含量。色度和浊度对测定没有影响，水样无须进行预蒸馏。标准溶液和水样温度应相同，含有溶解物质总浓度也要大致相同。挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络协力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。方法最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；测定上限为1400mg/L氨氮。2.2 原理 氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银一氯化银电极为参比电极。此电极对置于盛有O.lmoVL氯化铵内充液塑料套管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液和外部试液隔开，半透膜和pH玻璃电极间有一层很薄膜。当水样中加入强碱溶液将pH提升到11以上，使铵盐转化为氨，生成氨因为扩散作用经过半透膜（水和其它离子则不能经过），使氯化按电解质波膜层内NH4=NH3 +H反应向左移动，引发氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其改变。在恒定离子强度下，测得电动势和水样中氨氮浓度对数呈一定线性关系。由此，可从测得电位值确定样品中氦氮含量。2.3 试剂全部试剂均用无氨水配制。2.3.1 铵标准贮备液：CN=l.OOmg/mL。称取3.819氯化铵(NH4C1，在100105干燥2h)，溶于水中，移入lOOOmL容量瓶中，稀释至刻度。2.3.2 100、10、1.0、0.Img/L铵标准使用液：参考2.3.1配制或用铵标准贮备液稀释配制。2.3.3 电极内充液：0.ImoVL氯化铵溶液。2.3.4氢氧化钠(5moVL)-Na2-EDTA(0.5mol/L)混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。2.4 仪器2.4.1 离子活度计或带扩展毫伏pH计。2.4.2氨气敏电极。2.4.3 电磁搅拌器。2.5 操作步骤2.5.1 仪器和电极准备 按使用说明书进行，调试仪器。2.5.2校准曲线绘制 吸收lO.OOmL浓度为0.1、1.0、10、100、lOOOmg/L铵标准溶液于25mL小烧杯中，浸入电极后加入l.OmL氢氧化钠-N a2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定电位值（在Imin内改变不超出ImV时，即可读取）。在半对数坐标线上绘制E- logc校准曲线。2.5.3 水样测定 吸收lO.OOmL水样，以下步骤和校准曲线绘制相同。由测得电位值，在校准曲线上直接查得水样中氨氮含量(mg/L)，2.6 精密度和正确度 七个试验室分析含14.5 mg/L氨氮统一分发加标地面水。试验室内相对标准偏差为2.0%；试验室间总相对标准偏差为5.2%；相对误差为- 1.4%。注意事项：(1)绘制校准曲线时，能够依据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。(2)试验过程中，应避免因为搅拌器发烧而引发被测溶液温度上升，影响电位值测定。(3) 当水样酸性较大时应先用碱液调至中性后再加离子强度调整液进行测定(4) 水样不要加氯化汞保留(5) 搅拌速度应合适不使形成涡流避免在电极处产生气泡(6) 水样中盐类含量过高时将影响测定结果必需时应在标准溶液中加入相同量盐类以消除误差2.7 参考文件水和废水监测分析方法 编委会编水和废水监测分析方法第三版pp. 259260中国环境科学出版社北京19973 HZHJSZ0060 水质 化学需氧量测定 重铬酸盐法HZ-HJ-SZ-0060水质 化学需氧量测定重铬酸盐法3.1 范围本方法要求了水中化学需氧量测定方法本方法适适用于多种类型含 COD 值大于30mg/L 水样对未经稀释水样测定上限为700mg/L本方法不适适用于含氯化物浓度大于 1000mg/L(稀释后)含盐水3.2 定义在一定条件下 经重铬酸钾氧化处理时水样中溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应氧质量浓度3.3 原理在水样中加入已知量重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原重铬酸钾由消耗硫酸亚铁铵量换算成消耗氧质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化3.4 试剂除非另有说明 试验时所用试剂均为符合国家标准分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或相同纯度水3.4.1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯3.4.2 硫酸汞(HgSO4) 化学纯3.4.3 硫酸(H2SO4) 1.84g/mL3.4.4 硫酸银硫酸试剂向1L 硫酸(3.4.3)中加入10g 硫酸银(3.4.1) 放置12 天使之溶解并混匀使用前小心摇动3.4.5 重铬酸钾标准溶液3.4.5.1 浓度为c 1/6 K2Cr2O7 = 0.250mol/L 重铬酸钾标准溶液将12.258g 在105干燥2h 后重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL3.4.5.2 浓度为c 1/6 K2Cr2O7 = 0.0250mol/L 重铬酸钾标准溶液将3.4.5.1 条溶液稀释10 倍而成3.4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液3.4.6.1 浓度为c (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O于水中加入20mL 硫酸(3.4.3) 待其溶液冷却后稀释至1000mL3.4.6.2 每日临用前必需用重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)正确标定此溶液(3.4.6.1)浓度取 10.00mL 重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸(3.4.3) 混匀冷却后加3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(3.4.7) 用硫酸亚铁铵(3.4.6.1)滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点统计下硫酸亚铁铵消耗量(mL)3.4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度计算c(NH4)2Fe（SO4）2。6H2O=10*0.25/V=2.5/V式中 V 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液毫升数3.4.6.4 浓度为C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 硫酸亚铁铵标准滴定溶液将3.4.6.1 条溶液稀释l0 倍用重铬酸钾标准溶液(3.4.5.2)标定其滴定步骤及浓度计算分别和3.4.6.2 及3.4.6.3类同3.4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) 2.0824 mmol/L 称取105 时干燥2h 邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至1000mL 混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化COD 值为1.176g 氧/克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液理论COD 值为500mg/L3.4.8 1 10 菲绕啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示剂溶液溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O)于50mL 水中加入1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL3.4.9 防爆沸玻璃珠3.5 仪器常见试验室仪器和下列仪器3.5.1 回流装置带有24 号标准磨口250mL 锥形瓶全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300500mm 若取样量在30mL 以上可采取带500mL 锥形瓶全玻璃回流装置3.5.2 加热装置3.5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管3.6 试样制备3.6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中 应立即分析如不能立即分析时应加入硫酸(3.4.3)至pH2置4下保留但保留时间不多于5 天采集水样体积不得少于100mL3.6.2 试料准备将试样充足摇匀 取出20.0mL 作为试料3.7 操作步骤3.7.1 对于COD 值小于50mg/L 水样应采取低浓度重铬酸钾标准溶液(3.4.5.2)氧化加热回流以后采取低浓度硫酸亚铁铵标准溶液(3.4.6.4)回滴3.7.2 该方法对未经稀释水样其测定上限为700mg/L 超出此限时必需经稀释后测定3.7.3 对于污染严重水样可选择所需体积1/10 试料和1/10 试剂放入10 150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色应再合适少取试料, 反复以上试验 直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样合适稀释倍数3.7.4 取试料(3.6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL3.7.5 空白试验: 按相同时骤以 20.0mL 水替换试料进行空白试验其它试剂和试料测定(3.7.8)相同统计下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升数V13.7.6 校核试验按测定试料(3.7.8)提供方法分析20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(3.4.7)COD 值用以检验操作技术及试剂纯度该溶液理论 COD 值为500mg/L 假如校核试验结果大于该值96 即可认为试验步骤基础上是适宜不然必需寻求失败原因反复试验使之达成要求3.7.7 去干扰试验无机还原性物质如亚硝酸盐硫化物及二价铁盐将使结果增加将其需氧量作为水样COD 值一部分是能够接收该试验关键干扰物为氯化物 可加入硫酸汞(3.4.2)部分地除去经回流后氯离子可和硫酸汞结合成可溶性氯汞络合物当氯离子含量超出1000mg/L 时COD 最低许可值为250mg/L 低于此值结果正确度就不可靠3.7.8 水样测定于试料(3.7.4)中加入10.0mL 重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(3.4.9) 摇匀将锥形瓶接到回流装置(3.5.1)冷凝管下端接通冷凝水从冷凝管上端缓慢加入30mL 硫酸银硫酸试剂(3.4.4) 以预防低沸点有机物逸出不停旋动锥形瓶使之混合均匀自溶液开始沸腾起回流两小时冷却后 用2030mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后取下锥形瓶再用水稀释至140mL左右溶液冷却至室温后 加入3 滴1 10 菲绕啉指示剂溶液(3.4.8) 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.4.6)滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗毫升数V23.7.9 在特殊情况下需要测定试料在10.0mL 到50.0mL 之间试剂体积或重量要按表1 作对应调整表 1不一样取样量采取试剂用量样品量0.250mol/L K2Cr2O7Ag2SO4 H2SO4HgSO4(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O滴定前体积mLmLmLgmol/LmL10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.1521040.020.0600.80.2028050.025.0751.00.253503.8 结果计算以 mg/L 计水样化学需氧量计算公式以下COD（mg/L）=c（V1-V2）*8000/V0式中 c 硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.4.6)浓度mol/LV1-空白试验(3.7.4)所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积mLV2-试料测定(3.7.8)所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积mLV0-试料体积mL8000 1/4O2 摩尔质量以mg/L 为单位换算值测定结果通常保留三位有效数字 对COD值小水样(3.7.1) 当计算出COD值小于10mg/L时应表示为COD 10mg/L3.9 精密度标准溶液测定精密度40 个不一样试验室测定COD 值为500mg/L 邻苯二甲酸氢钾(3.4.7)标准溶液其标准偏差为20mg/L 相对标准偏差为4.0%4 HZHJS7水质悬浮物测定重量法HZ-HJ-S2-0047 水质-浮物测定-重量法4.l 范围 本方法测定水中悬浮物。 本方法适适用于地面水、地下水，也适适用于生活污水和工业废水中悬浮物测定。4.2 定义 水质中悬浮物是指水样经过孔径为0.45i m滤膜，截留在滤膜上并于103105烘干至恒重固体物质。4.3 试剂 蒸馏水或相同纯度水。4.4 仪器4.4.1 常见试验室仪器和以下仪器。4.4.2全玻璃微孔滤膜过滤器。4.4.3 CN-CA滤膜、孔径0.45i m.直径60mm。4.4.4 吸滤瓶、真空泵。4.4.5无齿扁咀镊子。4.5 采样及样品贮存4.5.1采样 所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏水冲洗洁净。在采样之前，再用立即采集水样清洗三次。然后，采集含有代表性水样500lOOOmL，盖严瓶塞。 注：漂浮或浸没不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中除去。4.5.2样品贮存 采集水样应立即分析测定。如需放置，应贮存在4冷藏箱中，但最长不得超出七天。 注：不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间分配平衡。4.6 操作步骤4.6.1 滤膜准备 用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重称量瓶里，移入烘箱中于103105c烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量重量差0.2mg。将恒重微孔滤膜正确放在滤膜过滤器(4.1)滤膜托盘上，加盖配套漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜，并不停吸滤。4.6.2测定 量取充足混合均匀试样lOOmL抽吸过滤。使水分全部经过滤膜。再以每次lOmL蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物滤膜放在原恒重称量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量重量差0.4mg为止。 注：滤膜上截留过多悬浮物可能夹带过多水份，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测定精度，必需时，可增大试样体积。通常以5 -lOmg悬浮物量做为量取试样体积实用范围。4.7 结果计算悬浮物含量c(mg/L)按下式计算：C=（A-B）*106/V式中：C水中悬浮物浓度，mg/L; A一悬浮物+滤膜+称量瓶重量，g； B一滤膜+称量瓶重量，g； V一试样体积，mL。4.8 参考文件 GB11901-8902