有机化学高教第四版醇醚省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第十章：醇、醚 10-1醇醇 一、醇结构、分类、命名一、醇结构、分类、命名 二、醇制法二、醇制法 三、醇物理性质三、醇物理性质 四、醇化学性质四、醇化学性质 五、主要醇五、主要醇 六、硫醇六、硫醇 10-2醚醚 一、醚结构、分类、命名一、醚结构、分类、命名 二、醚制法二、醚制法 三、醚性质三、醚性质 四、个别醚四、个别醚第1页10-1醇醇一、醇分类、结构和命名二、醇制备：烯烃水正当、硼氢化-氧化法、醛酮和羧酸还原法、格氏试剂法、从卤烃水解法。三、醇物理性质四、醇化学性质：与活泼金属反应、卤代烃生成、与无机酸反应、脱水反应、氧化和脱氢反应五、主要醇六、硫醇：硫醇制备、硫醇性质第2页一、分类、结构与命名 1、结构：、结构：醇官能团为醇官能团为羟基羟基与与脂肪族烃基脂肪族烃基连结，连结，O原子为原子为SP3杂化，有两对未共用电子对，分子极杂化，有两对未共用电子对，分子极性较强。性较强。思索思索：依据醇结构，你：依据醇结构，你预计醇应含有哪些化学预计醇应含有哪些化学性质？性质？第3页 从烃基结构角度分：饱和、不饱和、环烷醇、从烃基结构角度分：饱和、不饱和、环烷醇、芳香醇。芳香醇。从醇羟基数目分：一元、二元、多元从醇羟基数目分：一元、二元、多元 按羟基所连接烷基碳级数分类按羟基所连接烷基碳级数分类：为：为1o、2 o、3 o级醇（伯、仲、叔）级醇（伯、仲、叔）。2、分类：、分类：第4页练习：分辨以下醇各属于哪类醇？练习：分辨以下醇各属于哪类醇？第5页（1）、普通命名：（某烷基）醇3、命名第6页（2）、系统命名）、系统命名选选含羟基最长含羟基最长碳链为主链，碳链为主链，羟基为小号羟基为小号，其它同，其它同烷烃命名烷烃命名 复杂侧链芳醇：芳基为取代基复杂侧链芳醇：芳基为取代基 多元醇：主链包含尽可能多羟基，表明羟基相多元醇：主链包含尽可能多羟基，表明羟基相对位次（对位次（-二醇、二醇、-二醇、二醇、-二醇或二醇或1，2-、1，3-、1，4-）第7页练习练习1：醇系统命名：醇系统命名第8页练习练习2：写出以下化合物结构式：写出以下化合物结构式（顺）（顺）-2-丁烯丁烯-1-醇醇（R）3-丁烯丁烯-2-醇醇1-甲基环丙醇甲基环丙醇第9页六、醇制备（试验室方法）六、醇制备（试验室方法）1、由烯烃制备马氏醇马氏醇反马氏醇反马氏醇第10页2、由格氏试剂与羰基化合物加成制备、由格氏试剂与羰基化合物加成制备 接长接长-R若反应物为甲醛：若反应物为甲醛：10R-OH 醛类：醛类：20R-OH 酮类：酮类：30R-OH 环氧乙烷：环氧乙烷：接长两个碳接长两个碳10R-OH第11页练习：合成以下化合物练习：合成以下化合物解解第12页解解3）4）*5）由苯及三个碳以下有机物合成由苯及三个碳以下有机物合成2-苯基苯基-1-丙醇丙醇第13页3、由羰基化合物还原制备第14页4、由卤代烷水解制备第15页三、醇物理性质 除了服从烃类量变到质变规律外，应从以下结除了服从烃类量变到质变规律外，应从以下结构特点去分析和了解醇物理性质构特点去分析和了解醇物理性质 偶极分子偶极分子：偶极力：偶极力 氢键力氢键力：本身或与水能形成键处于缔合状：本身或与水能形成键处于缔合状 态态 孤对电子孤对电子：能与金属离子络合：能与金属离子络合第16页 熔熔 沸点沸点：高于同分子量烃卤代烃高得多，多元：高于同分子量烃卤代烃高得多，多元醇大于一元，醇大于一元，溶解性溶解性：C1-C5与水混溶（与水形成氢键），伴与水混溶（与水形成氢键），伴随烃基增大，水溶性下降随烃基增大，水溶性下降 结晶醇生成结晶醇生成：溶于水溶于水导出导出：不能用无水氯化：不能用无水氯化钙来干燥醇；但可用来钙来干燥醇；但可用来除去少许醇除去少许醇醇类物理性质普通规律：醇类物理性质普通规律：第17页练习练习：醇物理性质醇物理性质 为何醇伴随为何醇伴随M增大，沸点增加幅度越增大，沸点增加幅度越来越少？水溶性越来越少？来越少？水溶性越来越少？为何在同为何在同M下，直链醇下，直链醇 沸点大于支链？沸点大于支链？试排列以下醇沸点大小试排列以下醇沸点大小第18页三、醇化学性质三、醇化学性质活性氢，与活性氢，与M反应反应羟基被取代羟基被取代 -H被氧化，被氧化，脱水反应脱水反应第19页1、与金属反应、与金属反应：通式、醇钠性质及其应用：通式、醇钠性质及其应用2、卤烃生成反应、卤烃生成反应：与氢卤酸、卤化磷、亚硫酰：与氢卤酸、卤化磷、亚硫酰氯反应，各级醇反应活性、各级醇检别法、重排现象氯反应，各级醇反应活性、各级醇检别法、重排现象3、与无机酸成酯反应、与无机酸成酯反应：硫酸、硝酸、磷酸：硫酸、硝酸、磷酸4、脱水成烯反应、脱水成烯反应：两种脱水方式、消去反应方：两种脱水方式、消去反应方向、消去反应机理、重排现象向、消去反应机理、重排现象5、氧化与脱氢、氧化与脱氢：氧化本质、惯用氧化剂、检别：氧化本质、惯用氧化剂、检别各级醇、合成醛酮。各级醇、合成醛酮。第20页1、与活泼金属反应 （1）醇作为酸：）醇作为酸：*Pka=17 25，呈中性，氢氧化钠（，呈中性，氢氧化钠（），碳），碳酸钠（酸钠（-）*活泼金属：钠、锂、铝、镁（活泼金属：钠、锂、铝、镁（+）*反应活性反应活性水，反应温和水，反应温和 *各级醇酸性比较：看各级醇酸性比较：看O-HO-H上电子对偏向。偏向于上电子对偏向。偏向于氢，酸性减弱，不然相反。（从烷基供电子诱导效应氢，酸性减弱，不然相反。（从烷基供电子诱导效应角度分析）角度分析）第21页 *强碱性（从共轭酸分析），易水解（强碱弱酸强碱性（从共轭酸分析），易水解（强碱弱酸盐）。盐）。*应用：作为碱性催化剂和脱水剂应用：作为碱性催化剂和脱水剂 *醇钠制备：醇钠制备：试验室：醇与钠作用试验室：醇与钠作用 工业：醇与氢氧化钠溶液。反应可逆工业：醇与氢氧化钠溶液。反应可逆.（2 2）醇钠性质及应用）醇钠性质及应用第22页练习练习 工业上制醇钠，应采取什么办法使平衡向右工业上制醇钠，应采取什么办法使平衡向右移动？移动？试验室里用乙醇去除去少许钠，这是依据乙试验室里用乙醇去除去少许钠，这是依据乙醇哪一点性质？醇哪一点性质？请写出异丙醇钠、叔丁醇铝、异丙醇铝结请写出异丙醇钠、叔丁醇铝、异丙醇铝结构式。构式。第23页 HBr HC l HF请记：请记：卢卡氏试剂：浓盐酸卢卡氏试剂：浓盐酸/Zn Cl 2分析分析：从酸性次序角度从酸性次序角度从处于回流状态下，体系中从处于回流状态下，体系中HX含量多含量多少？少？第28页D、各级醇检别方法、各级醇检别方法 反应现象：出现浑浊或分层。（反应现象：出现浑浊或分层。（6个碳以下醇溶个碳以下醇溶于卢卡氏试剂中，反应产物卤代烃不溶于此试剂中。）于卢卡氏试剂中，反应产物卤代烃不溶于此试剂中。）反应速度：苄醇、烯丙醇反应速度：苄醇、烯丙醇 30 20 10 室温室温 室温，加热室温，加热，加热，加热 （-）（+）检别试剂：卢卡氏试剂检别试剂：卢卡氏试剂第29页E E、一些醇与卤化氢反应挥发生重排：、一些醇与卤化氢反应挥发生重排：（次）（次）易重排醇：易重排醇：-C上连有多个烷基（或说上连有多个烷基（或说 碳上空阻大）碳上空阻大）10、20醇。醇。重排动力：重排动力：变成更稳定碳正离子。变成更稳定碳正离子。第30页第31页（2）与卤化磷、亚硫酰氯反应）与卤化磷、亚硫酰氯反应第32页3 3、与无机酸成酯反应、与无机酸成酯反应硫酸氢乙酯硫酸氢乙酯硫酸二乙酯硫酸二乙酯加热加热无机酸：硫酸、硝酸、磷酸无机酸：硫酸、硝酸、磷酸机理：醇脱去氢，酸脱去羟基机理：醇脱去氢，酸脱去羟基注意注意：硫酸二甲酯、硫酸二乙酯（剧毒）是惯用：硫酸二甲酯、硫酸二乙酯（剧毒）是惯用烷基化剂；高级醇酸性硫酸酯钠盐是合成洗烷基化剂；高级醇酸性硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。涤剂。第33页思索练习思索练习 请写出甘油与硝酸反应反应式请写出甘油与硝酸反应反应式请写出磷酸三丁酯结构式请写出磷酸三丁酯结构式 请合成洗涤剂请合成洗涤剂C12H25OSO2ONa第34页4、脱水反应、脱水反应（1）在浓硫酸作用下两种脱水方式）在浓硫酸作用下两种脱水方式低温低温：分子间：分子间脱水成醚、取脱水成醚、取代反应。代反应。高温高温：分子内：分子内脱水成烯、消脱水成烯、消去反应、查依去反应、查依采夫规则、重采夫规则、重排现象。排现象。oror第35页（2 2）两种消去反应机理）两种消去反应机理第36页（3）消去反应中重排现象）消去反应中重排现象*-位多烷基醇易发生位多烷基醇易发生*用氧化铝消去不重排用氧化铝消去不重排1030R+稳定稳定第37页练习练习1）第38页 2）当）当HBr水溶液与水溶液与3-丁烯丁烯-2-醇起反应时，不但醇起反应时，不但得到得到3-溴溴-1-丁烯，还产生丁烯，还产生1-溴溴-2-丁烯。请解释。丁烯。请解释。3）试写出在酸性条件下以下）试写出在酸性条件下以下 转化反应过程。转化反应过程。提醒：这是讨论机理题，首先搞清该反应机是提醒：这是讨论机理题，首先搞清该反应机是什么？写出过程必须符合合理机理。什么？写出过程必须符合合理机理。第39页5、氧化与脱氢、氧化与脱氢 （1）有机氧化概念：氧化数升高或加氧去氢反）有机氧化概念：氧化数升高或加氧去氢反应应 （2）醇氧化反应本质：）醇氧化反应本质：-H氧化、氧化、10先醛后酸、先醛后酸、20到酮、无到酮、无-H醇不能被氧化醇不能被氧化 （3）氧化剂：）氧化剂：KMnO4/H+,H2CrO4，HNO3 CrO3/H+、MnO2/H2SO4、（4）应用：制醛、酮、醇及各级醇检别）应用：制醛、酮、醇及各级醇检别第40页MnOMnO2 2：用于苯甲醇、烯丙醇等氧化：用于苯甲醇、烯丙醇等氧化举例练习举例练习HNO3？H+H+第41页五、主要醇五、主要醇 1、乙醇：、乙醇：制备：制备：无水酒精制备：无水酒精制备：注意：注意：不能用氯化钙和氯化镁来干燥液体醇类。不能用氯化钙和氯化镁来干燥液体醇类。（因与醇形成结晶醇而溶于水）。但用此法除去少（因与醇形成结晶醇而溶于水）。但用此法除去少许醇类。许醇类。第42页2、乙二醇、乙二醇 （1）制备：三条路线，工业上采取乙烯氧化）制备：三条路线，工业上采取乙烯氧化到环氧乙烷，再水正当。看书到环氧乙烷，再水正当。看书P231 （2）主要反应）主要反应 A、与环氧乙烷反应：、与环氧乙烷反应：B、与高碘酸反应、与高碘酸反应 C、与、与Cu（OH）2反应反应 （3）主要物性和应用：防冻剂、高沸点有）主要物性和应用：防冻剂、高沸点有机溶剂、主要化工原料机溶剂、主要化工原料第43页一缩二乙二醇一缩二乙二醇二缩三乙二醇二缩三乙二醇聚乙二醇聚乙二醇A、与环氧乙烷反应、与环氧乙烷反应第44页B、与高碘酸反应、与高碘酸反应邻二醇反应邻二醇反应推广：推广：-羟基醛、羟基醛、-羟基酮羟基酮应用：可作为邻二醇、应用：可作为邻二醇、-羟基醛、羟基醛、-羟基酮检别羟基酮检别方法方法第45页C、与新制、与新制Cu（OH）2反应反应绛蓝色溶液绛蓝色溶液可作为邻二醇检别方法可作为邻二醇检别方法第46页练习练习 以下两化合物能与高碘酸反应吗？以下两化合物能与高碘酸反应吗？写出以下化合物与高碘酸反应产物写出以下化合物与高碘酸反应产物第47页3、丙三醇、丙三醇 4、苯甲醇、苯甲醇了解：结构式、工业制备方法、用途了解：结构式、工业制备方法、用途第48页七、硫醇七、硫醇 R-S-H 1、命名：、命名：把对应醇名称前加一个硫字即可；把对应醇名称前加一个硫字即可；在复杂化合物中，可把含硫基团看成取代基。在复杂化合物中，可把含硫基团看成取代基。-SH叫巯叫巯基，基，-SCH3叫甲巯基。叫甲巯基。第49页2、制备、制备第50页3、性质、性质 （1）物理性质）物理性质：*低级硫醇是含有非常难闻剌激臭味。可用在煤气管道低级硫醇是含有非常难闻剌激臭味。可用在煤气管道 漏漏 气自动报警上。气自动报警上。*沸点和水溶性比对应酚和醇降低。沸点和水溶性比对应酚和醇降低。(？)第51页乙醇、乙醇、乙硫醇、乙硫醇、苯酚、苯硫酚、苯酚、苯硫酚、PKA 18 10.8 10 7.8Na OH (-)(+)(+)(+)N aHCO3(-)(-)(-)(+)（2）、化学性质：）、化学性质：A、酸性：、酸性：碳酸碳酸8-9第52页 铅、汞等重金属使人中毒原理就是它们和酶上巯基形铅、汞等重金属使人中毒原理就是它们和酶上巯基形成不溶盐，从而使酶失活，可使用成不溶盐，从而使酶失活，可使用硫醇酸性详细反应硫醇酸性详细反应解毒解毒第53页路易士气路易士气失活酶失活酶复活酶复活酶用硫醇解毒反应模式用硫醇解毒反应模式酶酶第54页 酸性原因：酸性原因：SSP3轨道比轨道比OSP3轨道更为扩散，所以与氢轨道更为扩散，所以与氢1S轨道交盖程度差，造成轨道交盖程度差，造成S-H键能小，易极化离解。键能小，易极化离解。S-H 347.5KJ/mol ；O-H 460.5KJ/mol硫醇酸性原因分析硫醇酸性原因分析第55页B、硫醇氧化、硫醇氧化 *温和氧化：用弱氧化剂，产物为二硫化合物：温和氧化：用弱氧化剂，产物为二硫化合物：RSH、锌加醋酸、亚硫酸钠、锌加醋酸、亚硫酸钠*激烈氧化：用强氧化剂：产物为磺酸激烈氧化：用强氧化剂：产物为磺酸比较：比较：第56页硫醇温和氧化硫醇温和氧化 反应历程：反应历程：游离基历程游离基历程(O-O37千卡/摩尔)注：醇氧化发生在注：醇氧化发生在-H上；上；硫醇氧化发生在硫醇氧化发生在S-H上。上。发生原因：发生原因：键能小键能小(比比O-O-)易均裂，反应后生成易均裂，反应后生成S-S键键能大，稳键键能大，稳定定。73千卡/摩尔第57页头发是由角蛋白组成，其头发是由角蛋白组成，其 中胱氨酸占中胱氨酸占14%，这些氨基酸经过，这些氨基酸经过S-S键、盐键、盐键、酯键、氢键等使蛋白质保持一定空间构型。要想烫发，必须先打开键、酯键、氢键等使蛋白质保持一定空间构型。要想烫发，必须先打开S-S副键副键，然后依据需要发型给重新固定。，然后依据需要发型给重新固定。氢键可用水切断，盐键可由碱打开，而氢键可用水切断，盐键可由碱打开，而S-S键在常温下无法切断，键在常温下无法切断，现有两种方法来切断：有热现有两种方法来切断：有热 以碱切断叫热烫；用化学试剂在常温下切以碱切断叫热烫；用化学试剂在常温下切断叫冷烫。断叫冷烫。下面介绍冷烫原理下面介绍冷烫原理 冷烫剂：冷烫剂：曲剂：曲剂：HS-CH2-COONH4，使使S-S还原成还原成-SH；再用机械方法把发；再用机械方法把发 成一定形状。成一定形状。固定剂：溴酸钠、或过硼酸钠，是把固定剂：溴酸钠、或过硼酸钠，是把-SH重新氧化成重新氧化成S-S键而固定键而固定下来。下来。温和氧化应用温和氧化应用：烫发第58页总结：第59页C、硫醇亲核反应。、硫醇亲核反应。S醇不行 硫醇亲核性大于醇硫醇亲核性大于醇(因前者供电子能力大，易极化变形。因前者供电子能力大，易极化变形。)第60页通惯用丁二硫醇通惯用丁二硫醇(乙硫醇乙硫醇)可作为形成缩硫酮试剂，在可作为形成缩硫酮试剂，在HgCl2催化下，缩硫醇又能够水解成为原来醛酮，有机合成催化下，缩硫醇又能够水解成为原来醛酮，有机合成上惯用来保护羰基。上惯用来保护羰基。硫醇强亲核性应用硫醇强亲核性应用第61页练习：练习：完成以下反应式完成以下反应式第62页第二节：醚一、醚结构、分类与命名一、醚结构、分类与命名 1、结构：*O原子SP3杂化，有两对孤对电子*R、R1相同（简单醚），不一样（混合醚）官能团：官能团：-O-醚键醚键第63页2、分类、分类第64页3、命名（1）开链醚:普通法：（普通法：（X 基基）（）（X基）醚，不优基写在基）醚，不优基写在前，芳醚中芳基写在前，单醚可将烃基合并加二字。前，芳醚中芳基写在前，单醚可将烃基合并加二字。系统法：系统法：将烃氧基作为取代基处理，叫为某氧基。将烃氧基作为取代基处理，叫为某氧基。第65页举例练习举例练习第66页2、环状醚命名：环氧化合物：总碳数为环氧某烷，要标出氧环氧化合物：总碳数为环氧某烷，要标出氧结合两碳位次结合两碳位次 二氧某环化合物：标出二氧位次，环大小二氧某环化合物：标出二氧位次，环大小1，6-二氧六环二氧六环1，4-环氧丁烷环氧丁烷第67页二、醚合成1 1、酸催化脱水：用于合成对称或环醚、酸催化脱水：用于合成对称或环醚 第68页2、Williamson反应反应（二、三级醇和一级（二、三级醇和一级卤代烷）卤代烷）第69页练习：练习：1）从苯出发合成）从苯出发合成第70页三、醚物理性质沸点：远低于同分子量醇（非极性分子，无分子间氢键形成），易挥发，易燃，在试验中乙醚操作不能接触明火，用水浴加热溶解性：微溶于水，是优良有机溶剂和萃取剂。思索思索：乙醚微溶于水，为何四氢呋喃和二：乙醚微溶于水，为何四氢呋喃和二氧六环却能溶于水？氧六环却能溶于水？第71页四、醚化学性质 1、“碱”性（盐形成）结构分析：结构分析：非极性分子，无活性氢：化性稳定，与稀酸、非极性分子，无活性氢：化性稳定，与稀酸、稀碱、还原剂等不反应稀碱、还原剂等不反应 有孤对电子：能与强酸成盐（有孤对电子：能与强酸成盐（冷浓硫酸冷浓硫酸）*此盐不稳定，遇热或加水马上分解此盐不稳定，遇热或加水马上分解*可作为醚检别方法可作为醚检别方法*可作为除去少许醚主法可作为除去少许醚主法溶于硫酸中溶于硫酸中第72页2、与氢碘酸反应碳氧键破裂*等摩尔反应生成卤代烃和醇，过量等摩尔反应生成卤代烃和醇，过量HIHI则则全部生成卤代烃。全部生成卤代烃。讨论：讨论：*普通使用浓氢碘酸。（其它氢卤酸需在高温普通使用浓氢碘酸。（其它氢卤酸需在高温下）下）*反应机理：属反应机理：属SN。当有一个烃基为。当有一个烃基为30时，普时，普通走通走SN1路线，除此之处，走路线，除此之处，走SN2路线。路线。第73页举例练习举例练习盐形成，增加了极性盐形成，增加了极性第74页3、醚在空气中氧化：过氧化醚形成 *形成条件：长久与空气接触形成条件：长久与空气接触 *危害：加热时，易发生爆炸危害：加热时，易发生爆炸 *检验方法：利用它氧化性，淀粉检验方法：利用它氧化性，淀粉/碘化钾试剂、碘化钾试剂、FeSO4酸亚铁酸亚铁/SCN-。*除去方法：加除去方法：加5%FeSO4分解、加锌粉分解。分解、加锌粉分解。*醚保留法：暗、棕色瓶、加抗氧剂（对苯二酚）醚保留法：暗、棕色瓶、加抗氧剂（对苯二酚）第75页五、个别醚五、个别醚 1、乙醚：沸点低、易挥发、易燃烧、试验室、乙醚：沸点低、易挥发、易燃烧、试验室使用注意事项、乙醚是优良有机溶剂和萃取剂、无使用注意事项、乙醚是优良有机溶剂和萃取剂、无水乙醚制备方法水乙醚制备方法 2、环氧乙烷：在酸或碱催化下，易开环加成、环氧乙烷：在酸或碱催化下，易开环加成 讨论讨论 *加成试剂：水、氢卤酸、醇、酚、羧酸、加成试剂：水、氢卤酸、醇、酚、羧酸、格氏试剂、醇钠、氨等格氏试剂、醇钠、氨等 *反应机理：酸催化是反应机理：酸催化是SN1，碱催化是，碱催化是SN2历历程程 *合成上意义：聚乙二醇、（合成上意义：聚乙二醇、（n）乙醇胺乙醇胺第76页练习：练习：1）合成）合成2）合成）合成第77页SN2SN2进攻空阻少一端碳，反马氏规则进攻空阻少一端碳，反马氏规则进攻稳定正碳离子一端进攻稳定正碳离子一端 马氏规则马氏规则开环机理和方向：开环机理和方向：第78页碱催化开环：“反马氏规则”第79页第十一章酚、醌一、酚结构与命名一、酚结构与命名 1、结构：结构：羟基与苯发生羟基与苯发生P-共轭。共轭。*-O-H氢含有弱酸性氢含有弱酸性*C-O缩短，键牢靠，不易缩短，键牢靠，不易断开断开*-OH是邻对位定位基，苯是邻对位定位基，苯环上富电子。环上富电子。第80页2、酚命名、酚命名间甲酚对甲酚2-甲基-4-叔丁基-苯酚第81页二、酚制备二、酚制备1、异丙苯法、异丙苯法2、卤苯水解、卤苯水解3、从苯磺酸制备、从苯磺酸制备第82页举例练习举例练习1：请解释以下氯苯类水解活性：请解释以下氯苯类水解活性煮沸煮沸回流回流第83页举例练习举例练习2：制备：制备-（-）萘磺酸）萘磺酸第84页三、酚物理性质 *形形成成份份子子间间氢氢键键：低低熔熔点点固固体体或或高高沸沸点点液液体体。在水中有一定溶解度在水中有一定溶解度 *分子内氢键形成：当酚羟基和另一含氧基团分子内氢键形成：当酚羟基和另一含氧基团处于邻位时，会形成份子内氢键，使沸点显著低处于邻位时，会形成份子内氢键，使沸点显著低于其它异构体于其它异构体第85页四、酚化学性质1、酸性、酸性酚酸性比醇强、但比碳酸酸性弱（酚酸性比醇强、但比碳酸酸性弱（Pka=10)氢氧化钠溶液（氢氧化钠溶液（+）、碳酸钠溶液（）、碳酸钠溶液（+）但）但不放不放CO2、碳酸氢钠溶液（、碳酸氢钠溶液（-）2、酯化、成醚、酯化、成醚反应反应：比苯难比苯难 3 3、芳香环上亲电取代：、芳香环上亲电取代：比苯易比苯易4、与三氯化铁溶液反应：、与三氯化铁溶液反应：展现深色反应展现深色反应5、易氧化、易氧化第86页酚酚邻对位上连有供电子基团时，酚酸性变邻对位上连有供电子基团时，酚酸性变弱；连有吸电子基团时酸性变强弱；连有吸电子基团时酸性变强举例练习举例练习1：取代苯环上取代基对苯酚酸性影响取代苯环上取代基对苯酚酸性影响 凡是凡是能使能使-O-H电子对向氧原子方偏移基团，电子对向氧原子方偏移基团，都使酚酸性增加；不然相反。都使酚酸性增加；不然相反。思索：它共轭碱碱性次序怎样？思索：它共轭碱碱性次序怎样？第87页举例练习举例练习2：第88页 白色白色可作为苯酚检别方法可作为苯酚检别方法举例练习举例练习3：环上亲电取代反应环上亲电取代反应思索：怎样分离思索：怎样分离邻、对硝基酚？邻、对硝基酚？第89页 *第90页与羰基化合物缩合反应与羰基化合物缩合反应 反应本质：反应本质：质子化醛或酮质子化醛或酮作为亲电试剂向苯酚作为亲电试剂向苯酚邻、对位进行邻、对位进行亲电取代亲电取代反应，然后再脱去水缩合。反应，然后再脱去水缩合。酚醛树脂酚醛树脂第91页五、主要酚五、主要酚 1、苯酚：俗名、主要物性、用途、苯酚：俗名、主要物性、用途 2、甲苯酚、甲苯酚 3、对苯二酚：制备、用途、对苯二酚：制备、用途 4、萘酚：有两种异构体、制备、用途、萘酚：有两种异构体、制备、用途第92页 11-2 醌醌一、苯醌一、苯醌1、结构：、结构：对苯醌对苯醌邻苯醌邻苯醌126345-共轭体系共轭体系1，2-羰基加成反应羰基加成反应1，4-加成反应加成反应1，6-还原反应还原反应第93页混合混合醌氢醌：暗绿色，作为醌检别方法醌氢醌：暗绿色，作为醌检别方法双键加成双键加成1，4-加成加成1，2-加成加成第94页二、萘醌二、萘醌三、蒽醌：三、蒽醌：染料中间体染料中间体看书说出各反应条件。看书说出各反应条件。血红色血红色葸醌检别葸醌检别？第95页