教学要求了解沉淀滴定法基本原理掌握各种银量法的市公开课一等奖百校联赛特等奖课件.pptx

一教学要求一教学要求 1 1了解沉淀滴定法基本原理。了解沉淀滴定法基本原理。2 2掌握各种银量法区分、指示剂、反应条件及应用范围。掌握各种银量法区分、指示剂、反应条件及应用范围。3.3.掌握四大滴定分析法异同点掌握四大滴定分析法异同点二教学重点：掌握各种银量法；掌握四大滴定分析法异二教学重点：掌握各种银量法；掌握四大滴定分析法异同点。同点。教学难点：四大滴定分析法异同点教学难点：四大滴定分析法异同点三教学内容三教学内容8.18.1沉淀滴定法沉淀滴定法8.28.2滴定分析小结滴定分析小结第第8章章 沉淀滴定法沉淀滴定法第1页沉淀滴定法：沉淀反应为基础容量分析方法沉淀滴定法：沉淀反应为基础容量分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定不多，沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求许多沉淀反应不能满足滴定分析要求Ag+X-=AgX 银量法银量法:8.1 银量法基本原理银量法基本原理X-=Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-Ksp=Ag+X-pAg+pX=pKsp第2页1 滴定曲线滴定曲线Ag+Cl-=AgCl Ksp=Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp0.1000 mol/L AgNO3滴定滴定20.00 ml 同浓度同浓度NaCl 溶液溶液第3页滴定开始前：滴定开始前：Cl-=0.1000 mol/L,pCl=1.00 sp：Ag+=Cl-pCl=pAg=1/2 pKsp=4.89化学计量点后：化学计量点后：依据过量依据过量AgAg+计算计算 +0.1%Ag+(过过)=5.0 10-5 mol/L,pAg=4.30 pCl=pKsp-pAg=9.81-4.30=5.51化学计量点前：化学计量点前：用未反应用未反应Cl-计算计算 -0.1%Cl-(剩剩)=5.0 10-5 mol/L,pCl=4.30 pAg=pKsp-pCl=9.81-4.30=5.51第4页考虑考虑sp附近，附近，AgCl溶解进入溶液离子：溶解进入溶液离子：-0.1%Cl-=Cl-剩下剩下+Cl-溶解溶解Cl-溶解溶解=Ag+=cKsp=Cl-Ag+=(Cl-剩下剩下+c)cc=2.9 10-6 mol/L,pCl=4.28,pAg=pKsp-pCl=9.81-4.28=5.53第5页0 50 100 150 200 T%pCl0.1000 mol/L5.54.30246810sp滴定曲线滴定曲线滴定突跃：滴定突跃：浓度浓度增大增大10倍，倍，增大增大2个个pCl单位单位Ksp减小减小10n,增加增加n个个pCl单位单位第6页待测物：待测物：Cl-指示剂：指示剂：K2CrO4 莫尔法莫尔法 铁氨矾铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法佛尔哈德法 吸附指示剂吸附指示剂 法扬司法法扬司法滴定剂：滴定剂：Ag+标准溶液标准溶液（AgNO3）滴定反应：滴定反应：Ag+Cl-AgCl Ksp=1.56 10-10第7页待测物：待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：指示剂：K2CrO4 莫尔法莫尔法 铁氨矾铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法佛尔哈德法 吸附指示剂吸附指示剂 法扬司法法扬司法滴定剂：滴定剂：Ag+标准溶液标准溶液（AgNO3）滴定反应：滴定反应：Ag+X-AgX 第8页8.2 莫尔法莫尔法指示原理指示原理:CrO42-+Ag+Ag2CrO4 Ksp=1.10 10-12 指示剂指示剂：K2CrO4滴定反应：滴定反应：Ag+X-AgX 滴定剂：滴定剂：AgNO3 标准溶液标准溶液待测物：待测物：Br-、Cl-滴定条件：滴定条件：pH 6.510.0第9页试验确定试验确定：浓度浓度 5 10-3 mol/L指示剂用量指示剂用量 sp时时,Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2=1.2510-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2=0.7010-2 mol/LCrO42-太大，终点提前，太大，终点提前，CrO42-黄色干扰黄色干扰CrO42-太小，终点滞后太小，终点滞后第10页酸度：酸度：pH 6.5 10.0；有有NH3存在：存在：pH 6.5 7.2 H+CrO42-Cr2O72-(K=4.31014)碱性太强：碱性太强：Ag2O 沉淀沉淀pH 6.5 酸性过强，造成酸性过强，造成CrO42-降低，终点滞后降低，终点滞后 pH 10.0Ag+nNH3 Ag(NH3)n pH pKa(7.0)以以FI-为主为主控制溶液控制溶液pH 第21页吸附指示剂对滴定条件要求：吸附指示剂对滴定条件要求：指示剂要带与待测离子相同电荷指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂吸附静电作用强度要满足指示剂吸附充分吸附，沉淀表面积大充分吸附，沉淀表面积大指示剂吸附能力弱于待测离子指示剂吸附能力弱于待测离子控制溶液控制溶液pH 离子强度离子强度 加入糊精加入糊精第22页吸附指示剂对滴定条件要求：吸附指示剂对滴定条件要求：指示剂吸附能力弱于待测离子指示剂吸附能力弱于待测离子E-AgClCl-Cl-FI-FI-Cl-SP前前Cl-荧光黄荧光黄 FI-AgClE-Cl-Cl-Cl-Cl-SP前前曙红曙红 E-Br-E-Cl-FI-第23页吸附指示剂滴定条件要求：吸附指示剂滴定条件要求：指示剂要带与待测离子相反电荷指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂吸附静电作用强度要满足指示剂吸附充分吸附，沉淀表面积大充分吸附，沉淀表面积大指示剂吸附能力弱于待测离子指示剂吸附能力弱于待测离子控制溶液控制溶液pH 离子强度离子强度 加入糊精加入糊精指示剂选择指示剂选择第24页滴定剂滴定剂Ag对滴定条件要求：对滴定条件要求：不能生成不能生成Ag(OH)沉淀沉淀pHSCN-Br-曙红曙红Cl-荧光黄荧光黄u防止强光照射防止强光照射第26页惯用吸附指示剂惯用吸附指示剂:指示剂指示剂 pKa测定对象测定对象 滴定剂滴定剂n颜色改变滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7.0Cl-,Br-,I-,Ag+黄绿黄绿-粉粉红红7.010.0二氯二氯荧光黄荧光黄 4.0 Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿-粉粉红红4.010.0曙红曙红2.0Br-,I-,SCN-Ag+粉红粉红-红红紫紫2.010.0甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红-紫紫酸性酸性第27页8.5 标准溶液配制与标定标准溶液配制与标定NaCl：基准纯或优级纯基准纯或优级纯 直接配制直接配制 AgNO3:粗配后用粗配后用NaCl标液标定标液标定棕色瓶中保留棕色瓶中保留第28页指示剂指示剂K2CrO4Fe NH4(SO4)2吸附指示剂吸附指示剂滴定剂滴定剂Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反应滴定反应 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反应沉淀反应2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反应配位反应Fe3+SCN-=FeSCN2+n吸附造成指示剂颜色改变pH条件条件pH6.510.5n0.3mol/LHNO3n与指示剂pKa相关，使其以离子形态存在测定对象测定对象 Cl-,Br-,CN-,Ag+Ag+,Cl-,Br-,I-,SCN-等等Cl-,Br-,SCN-,Ag+等等总结总结第29页