资源描述
1 建设项目概况
1.1 建设项目的地点及相关背景
钯在工业上的主要用途是作为催化剂使用,而且都与加氢或脱氢过程有关,钯主要用作催化剂,具有良好的选择性好,活性高、寿命长等特点。
近年来由于铂价格急速增加,抑制了铂金首饰的消费,由于钯的价格相对较低,人们转向开发研究钯金首饰。对首饰制造商来说,钯的价格低,利润高,投资风险低的优势,具有良好的市场前景。
氯化钯用于钯、汞、铊和碘的测定、稀有气体提纯,以氯化钯生产的试纸可用于一氧化碳、钴的测定;氯化钯也可用于合成半导体含金属聚合体,该聚合体具有聚吡咯骨架,符合能量最小且接近平面,因此,氯化钯的市场潜力巨大。
当前,我国正在大力发展循环经济,倡导建立资料节约型社会,以缓解人口、资源、环境对社会可持续发展带来的巨大压力。贵金属废物(废液)给环境带来潜在的危害,不科学回收利用将造成资源的巨大浪费。实现贵金属的资源化处置,不仅能保持人类赖以生存的生态环境,同时又能实现贵金属的重复使用,因此贵金属资源化处置具有重要的现实意义,是资源再生利用的环境污染防治领域中的前沿课题,是构建资源循环型社会的重要内容。
在此背景下,江西银泰乐科技有限公司决定在广丰县洋口镇和尚渡村筹建金属钯及氯化钯生产线。该项目于2008年入驻广丰,由于该企业未批先建,已建成氯化钯生产车间并投入使用,于2009年5月,广丰县环保局对该厂下达了责令整改通知书并对该厂进行了处罚,要求企业立即停止建设、生产,补办环保手续。
江西银泰乐科技有限公司位于广丰县洋口镇和尚渡村,厂址地处东经118°02′59″、北纬28°24′04″,广丰县城东南面约7.5km处。
1.2 项目建设内容及生产工艺
1.2.1 建设内容
本项目在已建成的基础上,还需新建一栋钯回收车间、焙烧炉房等主体工程;原料仓库及成品库、一般固废暂存库、危废暂存库、污水处理站、事故应急池、废气处理系统、噪声控制等贮运及环保工程,具体工程详见表1.2-1。
表1.2-1 项目工程内容
工程类别
建设内容
备注
主体工程
金属钯车间1栋(占地826m2):包括4套王水溶解反应器,2套氯化铵沉钯反应器,2套氨水络合盐酸沉钯反应器,1套水合肼还原器,1套氯化铵沉钯后还原器等。
新建
焙烧车间1栋(占地100m2):设置1台处理量为40kg/h、50KW的焙烧炉。
新建
氯化钯车间(占地235m2):包括1套王水溶解反应器, 1套浓缩烘干装置等。
已建成
辅助工程
原料仓库(占地407m2):含原料废催化剂仓库和危险废物暂存库(占地40m2)。
仓库已建成已建成,按危险废物暂存设施要求建设。
化学仓库(占地70m2)
已建成
配套工程
机修车间(20m2)
已建成
公用工程
供水、供电设施。
已建成
办公、生活设施。
已建成
环保工程
消防废水池(兼事故池)
新建
废水处理站
新建
废气处理系统
已建成氯化钯车间废气处理装置,将氯化钯车间排气筒增高至15m,新建金属钯车间和焙烧车间废气治理系统,
危险废物暂存库
固体废物堆场在原料仓库内,按危险废物暂存设施要求建设。
一般固体废物暂存库(20m2)
已建成
1.2.2 生产工艺
⑴焙烧
目前,从废催化剂中回收金属钯的方法主要分为火法冶金和湿法冶金处理两大类。火法冶金法是将含钯的废催化剂经高温熔炼富集后再用传统的方法回收;湿法冶金主要采用离子交换、电解、置换等工艺处理。本项目拟采用火法冶金法回收废催化剂中的金属钯,因此焙烧室整个回收工艺的关键,合适的焙烧设备和方法是关系到回收率高低的一个重要因素。
由于废钯催化剂极易吸水,如果直接焙烧,不仅会大大延长焙烧时间,同时高温下大量水分的急剧蒸发会将钯带走。因此在焙烧之前,应对含钯废催化剂进行预干燥处理,以除掉废催化剂中的大部分吸附水。焙烧的作用主要有两方面:一是除去Pd-C废催化剂中的载体炭;另一方面是除去废催化剂中的有机物,因为有机物和炭灰阻碍下工序中钯与强酸的充分接触,以提高钯的回收率。
在焙烧过程中,焙烧温度必须严格控制,因为钯在590℃就会氧化,形成氧化钯,而氧化钯难溶于无机酸,需要用甲酸等还原。因此焙烧温度不能超过590℃,实际控制在550℃左右,焙烧时间1.5-2h,可以有效防止氧化钯的形成,又能除去废催化剂中的炭及其他有机物。
在项目废催化剂将首先经过烘干预处理后,送入焙烧炉焙烧约2小时,其中每批次设计焙烧量约60kg,一天10批次,每年共焙烧1900批次,废催化剂焙烧量约114吨左右。焙烧后得到的钯渣作为精钯的制作原料,再将部分精钯投入氯化钯系统。粗钯渣经过强酸溶解、氯化铵沉淀、氨络合、盐酸沉钯和水合肼还原后得到纯度为99.99%的精钯。一部分精钯用于氯化钯的生产,其余可以外售。
项目废钯催化剂分类进行焙烧,焙烧炉采用电加热,自动控温,钯碳进入焙烧炉后,先由电加热,待物料中的炭引燃后,由炭燃烧进行自己供热。含铝催化剂则由电加热进行焙烧。
焙烧工段会产生废气,由于采用电加热,因此废气中主要污染物为烟尘。
⑵溶解
①王水配制
项目使用王水均现配现用,项目所使用的盐酸和硝酸均为25kg/桶包装,在配置王水的时候,根据一定的比例,将盐酸和硝酸用物料泵打入高位槽进行混合,高位槽为密封设备,但在打开包装盖的时候,会有少量HCl、HNO3的无组织挥发。
②溶解
经焙烧后的钯催化剂(粗钯渣)以及粗钯,按种类或组成成分分别送入王水溶解反应器进行下一步反应。在90℃的条件下溶解4-6h,浸取其中的钯,把原料中的钯溶解成氯钯酸H2PdCl6。反应液经冷却、过滤并洗涤滤渣至滤液为无色。滤液中主要成分为氯钯酸,并间断加入盐酸赶硝。此时滤液的含钯成分为H2PdCl6,同时含有可溶于硝酸的贱金属和其它贵金属。反应过程中会产生NOX、硝酸雾和氯化氢等。由于采用王水溶解,王水中的Cl与银进行反应生产AgCl沉淀,故所有的银离子均进入酸溶渣中。根据资料,PbCl2溶于热水,在20℃下PbCl2的溶解度为0.99g/100g水,而100℃下PbCl2的溶解度为3.34g/100g水,由于本项目原料中含铅量较低,按100%铅都溶解出来,在20℃下都不能达到饱和状态,故铅均以PbCl2的形式进入溶液中。
王水是由硝酸和盐酸按1:3混合而成的(混酸中HNO3和HCl的物质的量之比为1∶3)。在王水中含有硝酸、氯分子和氯化亚硝酰等一系列强氧化剂,同时还有高浓度的氯离子。金和铂等惰性金属不溶于单独的浓硝酸,而能溶解于王水,其原因主要是在王水中的氯化亚硝酰(NOCl)等具有比浓硝酸更强的氧化能力,可使金和铂等惰性金属失去电子而被氧化。
反应过程为:
HNO3 + 3HCl = 2H2O + Cl2 + NOCl
3Pd + 4Cl2 + 4NOCl = 3PdCl4 + 4NO↑
PdCl4 +2HCl = H2PdCl6
总反应方程式为:
3Pd + 4HNO3 + 18HCl=3H2PdCl6 + 4NO↑+8H2O
其它物质的反应方程式与钯的反应方程式类似,反应过程在此不一一列出,总反应方程式如下:
3Fe +6HCl+ 4HNO3 = Fe(NO3)3 + 2FeCl3+2H2O + NO↑+3H2↑
3Al+6HCl+ 4HNO3 = Al(NO3)3 + 2AlCl3+2H2O + NO↑+3H2↑
2Zn +2HCl+ 4HNO3 = Zn(NO3)2 + ZnCl2+2H2O +2NO2↑+H2↑
3Ni + 6HNO3 + 6HCl = Ni(NO3)3 + 2NiCl3+ 3H2O + 3NO2↑+3H2↑
Cu + 4HNO3 =Cu(NO3)2 + 2H2O +2NO2↑
2Pb +2HCl+ 4HNO3 = Pb(NO3)2 + PbCl2+2H2O +2NO2↑+H2↑
在溶解过程中会产生NOX、HCl、H2等废气污染物和酸溶渣。
⑵氯化铵沉淀
在室温下往氯化铵沉钯反应器加入氯化铵。四价钯与氯化铵能生成氯钯酸铵沉淀,与其它可溶杂质分离。氯化铵应稍过量,保证溶液中NH4Cl有10%以上的浓度。实际操作中按120-150g/l的浓度加入氯化铵。搅拌10min,然后静置过滤。滤出的血红色的氯钯酸铵固体用饱和氯化铵溶液进行洗涤,剩余母液因含有多余的重金属离子、NH4Cl和溶解在水里的HCl,卖给有资质的单位回收金属。
反应式: H2PdCl6 + 2NH4Cl=(NH4)2PdCl6↓+ 2HCl
氯化铵沉淀过程中会产生HCl废气和含氯化铵废液。
⑶氨络合
氨是一种很强的络合物配位体,特别易与铂族金属离子等形成络合物。氨水络合的目的是为了除去料液中的金属杂质。在上步过滤所得的沉淀中加入氨水至PH=8~9,在不断搅拌下继续保温(80~90℃)1h,使红色沉淀全部溶解。此时溶液的主成分为二氯化四氨合钯。不被氨络合的杂质如铁、铋以氢氧化物的形式沉淀出来,过滤除去杂质后滤液进入下一工段。
反应式: (NH4)2PdCl6 + 6NH4OH = Pd(NH3)4Cl2 + 3NH4Cl + NH4ClO + 5H2O
在氨络合过程中会产生含氨废气和碱渣。
⑷盐酸沉钯
滤液过滤除去杂质后,在冷态下往溶液缓缓加入浓盐酸,连续搅拌,使pH 为l,此时有蛋黄色的二氯二氨络亚钯沉淀生成,过滤使酸溶性杂质进一步分离。氨络合液中加入HCl时,破坏了镍等金属的氨络离子,镍等金属形成氯化物留在溶液中,而二氯四氨络亚钯则转变成不溶解性的二氯二氨络亚钯沉淀。
反应式: Pd(NH3)4Cl2 + 2HCl = Pd(NH3)2Cl2↓+ 2NH4Cl
在盐酸沉钯过程中会产生HCl废气和废液。
⑸水合肼还原
将盐酸沉钯得到的沉淀用少量氨水溶解后,缓缓加入水合肼,反应生成金属钯沉淀,过滤并用纯水反复洗涤至滤液呈中性,将得到的钯在烘箱中110℃烘干3-4d,冷却后即为成品。部分钯作为氯化钯原料进入下一工段。
水合肼与钯易发生还原反应,同时产生氮气和氨气(氨水中逸出)等废气。
反应式: Pd(NH3)2Cl2 + 2(NH2)2·H2O = Pd↓+2NH4Cl+ N2↑ +2NH4OH
⑹氯化钯工艺流程
①王水溶解
将上述工段制得的钯用王水溶解成氯钯酸H2PdCl6。反应过程中会生成NO,同时伴有硝酸雾和氯化氢的挥发。
反应式:3Pd + 4HNO3 + 18HCl=3H2PdCl6 + 4NO↑+8H2O
②赶硝
为了减少氯钯酸溶液中的NO3-含量,提高产品质量,在王水溶解后,必须对氯钯酸溶液进行赶硝,对氯钯盐溶液加入适量的水和稀盐酸进行稀释,进行加热煮沸,使前面生成的氯钯酸( H2PdCl 6) 在煮沸时,将自行转化为氯亚钯酸( H2PdCl4) , 形成稳定的低价亚钯氯络离子。同时,可以赶去溶液中大部分游离硝酸。
反应式: H2PdCl6+ H2O=H2PdCl4+HCl + HClO
2HClO=2HCl+O2↑
③蒸发浓缩
赶硝后的氯化钯溶液加热浓缩后,在120℃下烘2d,便得到氯化钯。
反应式:H2PdCl4=2HCl↑ + PdCl2
氯化钯生产过程中有NOX、HCl等废气污染物。
1.2.3 生产规模
以外购石油化工、医药化工、农药生产等企业的含钯废催化剂和粗钯为主要生产原料,含钯废催化剂经焙烧后得到粗钯渣,经过王水溶解、氯化铵沉淀、氨络合及水合肼还原等工序得到99.99%的金属钯约10吨,其中600公斤左右的精钯作为原料,年产氯化钯1000公斤,其余部分的精钯外售。
1.2.4 建设周期
本项目在已建成的基础上,还需新建一栋钯回收车间、焙烧炉房等主体工程;原料仓库及成品库、一般固废暂存库、危废暂存库、污水处理站、事故应急池、废气处理系统、噪声控制等贮运及环保工程,预计投产日期为2013年9月。
1.2.5 投资
项目总投资3400万元,其中固定资产投入2400万元,辅底流动资金1000万元,资金来源全部为企业自筹。其中环保投资110万元,占总投资3.24%。
1.3 建设项目选址合理性分析
1.3.1 国家产业政策相符性分析
根据《产业结构调整指导目录》(2011年本)的有关规定,本项目属于“三废”综合利用,为产业结构调整指导目录中的鼓励类,体现了国家鼓励综合利用发展的政策导向。
1.3.2 与江西省高能耗高排放项目准入条件相符性分析
⑴与赣环督[2007]189号文件相符性分析
根据江西省环保局《关于进一步严格建设项目环评审批的通知》赣环督[2007]189号,在江河源头水保护区、五河(赣江、抚河、丰溪河、饶河、修水)干流两侧1公里范围内、城镇集中式饮用水源取水口上游和湖库区域禁止新建直接排放废水的化工中间体等水污染严重或环境风险大的建设项目;在城镇规划区内,居民区、疗养院、学校等环境敏感区主导风上风向禁止新建化工中间体等大气污染严重或环境风险大的建设项目;禁止新建选址、布局不符合城镇总体规划或环境保护功能区划的项目。
经调查,上饶市拟投资3.75亿元建设城市供水引水工程,城市自来水水源为大坳水库,上饶市自来水厂水源、上饶县自来水厂水源及上泸镇、应家乡、皂头镇,信州区朝阳乡、茅家岭办事处等乡镇的水源全部由大坳水库供应。该项目管线全长36公里,其中隧道11公里,管线25公里,目前隧道完成9公里,管线23公里;将于2013年8月30日前建成投入使用,届时现有皂头自来水厂等小自来水厂将取消、上饶县自来水厂的水也取自大坳水库。信江、丰溪河上饶段将无饮用水取水口。本项目计划于2013年10月建成投入使用。因此,本项目符合《关于进一步严格建设项目环评审批的通知》赣环督[2007]189号文件要求。
⑵与赣府厅发【2008】58号文件相符性分析
根据《江西省人民政府办公厅转发省发改委省环保局关于加强高能耗高排放项目准入管理实施意见的通知》(赣府厅发【2008】58号),“二、项目准入及选址(六)项目选址要求2.江河沿岸选址要求:(2)五河支流(内流域面积2000平方公里以上)以河岸为界线,向陆地延伸1公里范围内禁止新建或改扩建各类高能耗、高排放建设项目。4.大气污染型项目的选址。在城镇居民聚集区域、规划区,主导风上风向,以城镇中心为界线,向外延伸5公里内,禁止新建化工、农药(原药生产)、钢铁、焦、水泥(熟料)、有色金属冶炼等大气污染型项目”的要求。
本项目距丰溪河2370m,不在居民聚集区域、规划区,主导风上风向,洋口镇位于项目的上风向,因此,项目能满足赣府厅发【2008】58号的要求。
1.3.3 国家相关规范要求相符性分析
根据《关于切实加强风险防范严格环境影响评价管理的通知》(环发[2012]98号文件),化工石化、治金机电、制浆造纸项等可能引发环境风险的项目,在符合国家产业政策和清洁生产水平要求,满足污染物排放标准及污染物排放总量控制指标的前提下,必须在依法设立、环境保护基础设施齐全并经规划环评的产业园区内布设。
本项目位于广丰县洋口镇和尚渡村(调园扩区后的广丰工业园区芦洋产业园收费站组团),不在已批复的广丰工业园区范围之内,根据《江西省发改委关于同意江西广丰工业园区开展扩区和调整区位前期工作的复函》赣江发改外资函[2012]509号文件,江西省发改委同意广丰工业园区扩区和调整区位的前期工作。根据广府办抄字[2013]123号文件和广府字[2013]40号文件,项目位于广丰县工业园区调园扩区的范围之内。目前广丰县工业园区管理委员会已委托我院对广丰县工业园区调园扩区规划进行环境影响评价。
1.3.4 区域环境功能规划
厂区及其附近环境空气执行《环境空气质量标准》二级标准、丰溪河执行《地表水环境质量标准》Ⅲ类标准、声环境执行《声环境质量标准》3类标准。从预测结果来看,本项目建设不会改变区域地表水体、环境空气、声环境等的功能要求。
预测结果表明,正常生产情况下,项目外排废气对周围环境影响较小;固体废物可得到较好处理处置,主要建筑物车间地面采取防渗等措施,避免对地下水和土壤产生不利影响。
1.3.5 周围环境敏感程度
项目位于广丰县项目集聚区,不占用基本农田,根据现状调查,在项目卫生防护距离内无居住区、食品、医药等对环境质量要求高的企业。本项目建成投产对环境空气的影响较小,工艺废水不外排,故对周边的环境影响都较小,符合广丰县工业园的规划,与周边已建和规划企业相容。
1.3.6 区域总量控制要求
本项目建成投产后,只要落实报告中提出的各项环保设施正常运行,则污染物可实现达标排放,主要污染物的排放总量能满足广丰县环保局批准的总量控制指标,不会使区域环境空气、地表水和声等环境功能发生变化。
1.3.7 项目建设条件
①广丰县地处闽浙赣三省交通要冲,是江西向江浙闽实行开放开发战略的前沿陈地,区位优势得天独厚。梨温高速公路、320国道并行,横穿境内,交通十分便利。交通的便利将大大缩短基建时间和工程投资,并可降低投产后的运输成本。
②供电条件:供电来自广丰县项目集聚区电网,供电有保障。
③供水条件:生产、生活用水主要市政供水,水源有保障。
④项目卫生防护距离范围内无居民点,项目能满足卫生防护距离要求。
综上所述,项目的选址是可行的。
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2 建设项目周围环境现状
2.1 项目所在地环境现状
2.1.1 地形、地貌
本县地貌以山地丘陵为主,山地占总面积的41%,丘陵占24%,低丘岗地占35%。地势大致东南高、西北低。东部和南部为仙霞岭支脉与武夷山脉东段所绵亘,山峰海拔多在千米以上,以南部的铜钹山为最高,海拔1535米;中部和西部多为低岗浅丘和狭缓谷地;北部则以丘陵分布较广。
2.1.2 气象
气候温和湿润,四季分明,属亚热带地区。年平均气温17.9℃,日极端最高气温40.5℃,最低气温-9.1℃;常年主导风向为东北风,夏季多东南风,年平均风速2.2m/s,最大风速22m/s,年平均降雨量1665.0mm,最大降雨量2509.6mm,最小降雨量923.7mm,年平均无霜期266天。
2.1.3 水文、地质
丰溪河为县城主要地表河流,属信江水系,发源于福建的仙霞岭,自东南向西北流经县城汇入信江,县境内全长88公里,最大流量为1260m3/s,多年平均流量68.3 m3/s,最小流量为0.6m3/s,最高洪水位为93.36米,最大流速为3.69m/s。
土壤中性偏酸,丘陵山地以红壤、黄壤为主,低丘岗地多紫色土,沿河谷地多沙土。地下资源以煤、磷为主,其次有膨润土、珍珠岩、萤石等。
2.1.4 社会环境状况
广丰县位于江西省东北边境、信江支流丰溪河流域,面积1378平方公里,人口85万人。全县拥有耕地19807公顷,其中水田19359公顷。粮食作物以水稻为主,甘薯、绿豆、麦类、玉米、大豆次之,经济作物有烟草、甘蔗、油菜、花生等。本县所产的“紫老红”烟叶在国际和国内市场上享有盛誉。近几年来该县畜牧业发展迅速,尤以著名的“广丰白鹅”、“铁蹄牛”以及山羊的饲养量为大。工业主要有电力、水泥、机械、化肥、印刷、食品、卷烟等部门,其中卷烟已成为该县的支柱产业。2010年全县实现生产总值151.02亿元,同比增长18%。
2.1.5 项目排污口下游情况
本项目无重金属废水(含铬生产废水)产生,生产废水、生活污水经处理后经由集聚区管道排入丰溪河。
项目污水入丰溪河口下游最近的饮用水取水口为上饶县皂头镇自来水厂取水口,距离废6.0km,设计取水规模5000t/d,实际处理量2000t/d左右,该自来水厂未经相关部门批复,在丰溪河边打井抽水。
项目废水入丰溪河口下游约18km处有上饶县饮用水取水口,取水规模3万t/d。
经调查,上饶市拟投资3.75亿元建设城市供水引水工程,城市自来水水源为大坳水库,上饶市自来水厂水源、上饶县自来水厂水源及上泸镇、应家乡、皂头镇,信州区朝阳乡、茅家岭办事处等乡镇的水源全部由大坳水库供应。该项目管线全长36公里,其中隧道11公里,管线25公里,目前隧道完成9公里,管线23公里;将于2013年8月30日前建成投入使用,届时现有皂头自来水厂等小自来水厂将取消、上饶县自来水厂的水也取自大坳水库。信江、丰溪河上饶段将无饮用水取水口。
2.1.6 环境质量现状
经过现状监测,项目评价范围内的地表水、环境空气、地下水、土壤、噪声均能满足所执行的环境质量标准。
2.2 建设项目环境影响评价范围
根据建设项目污染物排放特点和当地的气象条件、水文条件、自然环境状况,确定各环境要素评价范围,具体结果如下。
⑴大气环境
本项目大气环境评价等级为三级,参照《环境影响评价技术导则 大气环境》的要求,大气环境评价范围是以工作场地为中心,半径为2.5 km的区域。
⑵水环境
根据拟建项目的废水水质及排放情况,确定水环境评价范围为:从排污口入丰溪河处上游0.5km至下游3km,共3.5km范围。
⑶噪声
厂界200m范围及周围环境敏感点。
⑷风险评价
风险评价为以危险物质贮存区为中心,原点周围3公里范围。
3 建设项目环境影响预测及拟采取的主要措施与效果
3.1 污染源分析
3.1.1 废气
⑴焙烧烟气
焙烧的目的是将废钯(铂)碳催化剂中的炭元素分离出去以减容,避免其影响含碳催化剂的水解、溶解等。废钯催化剂焙烧过程由电加热,控制在温度约550℃下进行焙烧,直至催化仅剩下含贵金属部分的粉末(贵金属的熔点一般比碳合物的燃点高出许多,焙烧时不会发生熔解)。焙烧的过程会产生的废气主要是烟尘、挥发的有机物和CO2。根据原料成份分析,项目原料中有机碳含量为0.92t/a,按100%挥发计算,则TVOC(挥发性有机物)的产生浓度为48.42mg/m3,产生速率为0.242kg/h,由于TVOC目前尚无国家标准,本次评价TVOC参照上海市《半导体行业污染物排放标准》(DB31/374-2006)。TVOC的最高允许排放浓度为100mg/m3,但考虑到原料中附带的有机物比较复杂,本次评价建议在水洗装置末端设置一套活性炭吸附装置对有机物进行处理,吸附效率可达60%以上。
对于该烟气的处置,建设单位拟在该焙烧炉的上方设置收尘装置,通过抽风装置将烟尘抽至排气管道内,以水喷淋吸收净化+活性炭吸附后经一根高15m,内径300mm的高排气筒高空排放,烟尘净化效率90%,排放浓度达到《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078-1996)中的二级标准。
据类比《江西晟兴伟业科技有限公司年处理2500吨贵金属废料综合利用工程环境影响报告书》,项目焙烧烟气产排情况见表3.1-1。
表3.1-1 焙烧烟气污染物排放情况表
废气名称
烟气量
(Nm3/h)
污染物排放情况
污染物
名称
初始浓度
(mg/Nm3)
排放浓度
(mg/Nm3)
产生量
排放量
排放标准
(mg/Nm3)
Kg/h
t/a
Kg/h
t/a
焙烧炉烟气
5000
烟尘
1800
180
9
34.2
0.9
3.42
200
TVOC
48.42
19.4
0.242
0.92
0.11
0.368
100
⑵金属钯工艺废气
金属钯生产装置每批次的产钯量约为166kg左右,每批次的反应时间为5天,每天24小时,每年反应60批次左右。本装置废气主要为工艺废气,即为氯化氢、氮氧化物、氨气、水合肼和氮气。在操作平台设置半封闭集气罩,废气由集气罩收集经碱液吸收塔吸收+尿素溶液吸收处理后,由一根高15m,内径300mm的排气筒排放。废气排放情况见表3.1-2。
表3.1-2 金属钯生产装置工艺废气污染物产生、排放状况
废气名称
废气量(Nm3/h)
污染物名称
污染物产生情况
本工序污染物排放情况
处理效率(%)
排放标准(mg/Nm3)
初始浓度(mg/Nm3)
产生量
排放浓度(mg/Nm3)
排放量
(kg/h)
(kg/a)
(kg/h)
(kg/a)
生产装置工艺废气
3000
氯化氢
358
1.075
7740
17.92
0.05
387.00
95
100
氨气
11
0.033
240
1.10
0.0033
24
90
2
NOX
161
0.483
3480
71
0.213
1533.6
56
240
水合肼
2.7
0.008
60
0.13
0.0004
3
95
⑶氯化钯工艺废气
氯化钯生产装置每批次的投钯量约为60kg左右,每批次的反应时间为3天,每天24小时,每年反应10批次左右。氯化钯工艺废气主要为氮氧化物及氯化氢。废气采用现有的二级碱液吸收塔吸收,氯化氢的吸收效率可达95%以上,NOx的 去除效率可达20%以上,废气经处理达标后经15m排气筒排放。
表3.1-3 氯化钯生产装置工艺废气污染物产生、排放状况
废气名称
废气量(Nm3/h)
污染物名称
污染物产生情况
本工序污染物排放情况
处理效率(%)
排放标准(mg/Nm3)
初始浓度(mg/Nm3)
产生量
排放浓度(mg/Nm3)
排放量
(kg/h)
(kg/a)
(kg/h)
(kg/a)
氯化钯废气
1500
氯化氢
926
1.39
1000
46.3
0.069
50
95
100
NOX
259
0.39
280
207.4
0.311
224
20
240
⑷无组织废气
项目无组织废气主要为生产车间的无组织酸性废气和氨气,本项目在投料或反应过程中产生的酸雾及氨气按收集效率96%计算,则项目无组织排放的各类污染物详见表3.1-4。
表3.1-4 项目大气污染物无组织排放情况
序号
污染源位置
污染物名称
无组织排放量
面源面积
m2
kg/h
Kg/a
1
金属钯车间
HCl
0.045
322.5
826
2
NH3
0.0014
10
3
NOX
0.020
145
4
氯化钯车间
HCl
0.058
41.7
235
5
NOX
0.016
11.7
为减少无组织废气对环境的影响,生产车间的无组织酸性废气采用车间整体换气、反应槽表面覆盖等方式处理;同时,加强贮存、生产过程中的管理,做好管道和生产设备密封,防止跑冒滴漏,减少无组织废气外排的不利影响。厂界盐酸雾、氮氧化物浓度均可达到《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)表2规定的无组织排放监控浓度限值要求;氨浓度满足《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)二级新改扩建标准要求。
⑸大气污染物排放汇总
项目大气污染物排放汇总详见表3.1-5。
表3.1-5 项目大气污染物排放汇总
污染因子
项目
单位
焙烧炉
金属钯车间
氯化钯车间
合计
废气量
万m3/a
1900
2160
108
4168
烟尘
产生浓度
mg/m3
1800
/
/
/
产生量
t/a
34.2
/
/
34.2
排放浓度
mg/m3
180
/
/
/
排放量
t/a
3.42
/
/
3.42
TVOC
产生浓度
mg/m3
48.42
/
/
/
产生量
t/a
0.92
/
/
0.92
排放浓度
mg/m3
19.4
/
/
/
排放量
t/a
0.368
/
/
0.368
NOX
产生浓度
mg/m3
/
161
259
/
产生量
t/a
/
3.48
0.28
3.76
排放浓度
mg/m3
/
71
207.4
/
排放量
t/a
/
1.534
0.224
1.758
HCl
产生浓度
mg/m3
/
358
926
/
产生量
t/a
/
7.74
1.0
8.74
排放浓度
mg/m3
/
17.9
46.3
/
排放量
t/a
/
0.387
0.05
0.437
NH3
产生浓度
mg/m3
/
11
/
/
产生量
t/a
/
0.24
/
0.24
排放浓度
mg/m3
/
1.1
/
/
排放量
t/a
/
0.024
/
0.024
水合肼
产生浓度
mg/m3
/
2.7
/
/
产生量
t/a
/
0.06
/
0.06
排放浓度
mg/m3
/
0.13
/
/
排放量
t/a
/
0.003
/
0.003
3.1.2 废水
⑴焙烧炉烟气治理废水
本项目生产废水主要是烟气净化喷淋废水。焙烧系统没有地面冲洗水,地面用拖把清洁,拖把洗涤用水过滤后的渣送入焙烧炉焙烧,水回用。尾气净化过程中产生的喷淋废水循环使用,不外排,定期更换后采用焙烧炉尾气余热进行蒸发处理,年更换量约为300m3(折1m3/d)。
⑵工艺废气治理废水
来自金属钯和氯化钯产生的废气处理液,采用碱液(NaOH)进行吸收,年处理氯化氢8.74t/a,年用碱量10吨,以10-20%的碱液进行吸收,考虑碱过量,年废液量约90吨,这部分废水经中和后采用焙烧炉余热进行蒸发处理,不排放。
⑶生活污水
项目劳动定员100人,在厂区食宿,每人生活用水量为0.15 m3/d,用水量为15m3/d,4500 m3/a,排放量按80%计,则公司生活污水产生量为12m3/d,3600m3/a。主要污染物有COD、BOD5、SS、NH3-N等。生活污水经过处理达标后,排入丰溪河。生活污水排放情况详见表3.1-6。
表3.1-6 生活污水污染物产生及排放量
阶段
排放量
CODcr
BOD5
SS
NH3-N
处理前(mg/L)
废水排放量 12m3/d 3600t/a
250
150
180
25
处理后(mg/L)
100
20
60
10
排放标准GB8978 (mg/L)
100
20
70
15
污染物产生量
t/a
0.9
0.54
0.648
0.09
污染物排放量
t/a
0.36
0.072
0.216
0.036
污染物削减量
t/a
0.54
0.468
0.432
0.054
⑷地面冲洁水
项目金属钯车间和氯化钯车间没有地面冲洗水,地面用拖把清洁,拖把洗涤用水沉淀后的渣送入焙烧炉焙烧,水回用。
⑸初期雨水
本项目初期雨水通过埋地管道自流进雨水收集池,经中和+絮凝沉淀处理后外排。初期雨水以15mm降雨量计,集雨面积以生产区面积9750m2计算,每次降雨初期收集水量平均按50%计算,则初期雨水收集量平均为73.14m3/次,经中和+絮凝沉淀处理达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中一级标准后排入丰溪河。初期雨水收集池可与消防废水池共用。
⑹纯水制备废水
本项目洗涤工序需要使用纯水,采用反渗透+离子交换工艺制备,产生反渗透膜浓水和离子交换设备再生废水,产生量约162m3/a,主要污染物为pH、盐分和硬度,属于净下水,直接排放。
3.1.3 噪声
项目工业场地噪声主要来自风机、真空泵、电机等,噪声设备数量不多,其声级为80~90dB(A)之间,项目高噪声设备多集中在厂内。设计时考虑对噪声源进行综合治理,尽量选用低噪声电机设备,并对高噪声设备采取消声、吸声、隔声、阻尼、减振等控制措施。经上述控制措施处理后,设备噪声可降至70dB(A)以下。噪声源强见表3.1-7。
表3.1-7 项目主要噪声源强
序号
声源
声级dB(A)
数量(台)
1
风机
85
2
2
真空泵
90
3
3
离心过滤机
90
1
4
排风扇
80
5
5
电机
85
4
3.1.4 固体废物
项目产生的固体废物主要有:
⑴焙烧炉系统的除尘器装置收集的烟灰和粉尘,每年约为30.78吨,焙烧系统烟气处理产生的废活性炭约5t/a。
⑵在生产金属钯/氯化钯工艺过程中,每年固体废物产生量约为64.32t/a,主要是难溶于酸的α-Al2O3载体、硅酸、少量吸附在α-Al2O3载体内部的金,钯等铂族金属和吸附的水。这部分固体废物属于危险废物,送专业危险固废处置单位处置或委托给有资质的单位回收利用。另外,在氨络合过程中,微量的杂质金属离子如铁、镍等会与氨水反应,生成氢氧化物沉淀,产生碱渣废物约0.18 t/a,也属于危险废物,送专业危险固废处置单位处置。
⑶生产过程产生的废液
项目生产过程中产生的废液,其各自所含的主要化学成分列在表3.1-8中。其中氯化铵沉钯废液和盐酸沉钯废液进行中和蒸发处理,产生的废盐属于HW49类危险废物,废盐委托给有资质的单位处理。水合肼还原废液中主要成份为氯化铵和氨水,可外售作为肥料进行综合利用。
表3.1-8 废水产生量及主要成分
名称
单位
(t/a)
含有化学成分 单位 (kg/a)
NH4Cl
HCl
Cu
Ni
Fe
Pb
NH4OH
氯化铵沉钯废液
163.8
1000
4888
1.843
97.027
158.64
32.691
/
盐酸沉钯废液
155.1
31250
612
0.1183
6.064
9.915
2.043
/
水合肼还原废液
55.8
9971
/
/
/
/
/
7956
项目产生的废液蒸发产生的废盐,根据项目产生的废水化学成份分析,项目氯化铵沉钯废液和盐酸沉钯废液蒸发产生的废盐量约为55t/a;此外,酸雾吸收塔废水蒸发产生的废盐,主要成份为氯化钠,产生量约为15t/a。
⑷生活垃圾,企业职工日常生活垃圾产生量按1kg/人·d计,产生量约为30t/a,由城市环卫部门清运到垃圾场处理。
表3.1-9列出了本项目固体废物的产生量及污染防治措施。
表3.1-9 固体废物产生量及污染防治措施
名称
数量 (t/a)
属性
危废编号
贮存或暂存设施
处置措施
焙烧炉收尘灰
30.78
危险废物
HW18
暂存于危废库
委托有资质单位处理
Al2O3渣
64.32
危险废物
HW49
废盐
70
危险废物
HW49
废活性炭
5
危险废物
HW49
碱渣
0.18
危险废物
HW35
水合肼还原废液
55.8
一般废物
/
暂存于一般固体废物暂存库
外售综合利用
生活垃圾
30
一般废物
/
/
市政部门统一处置
合计
256.08
3.2 环境保护目标分布情况
项目污水入丰溪河排放口下游最近的饮用水取水口为上饶县皂头镇自来水厂取水口,距离约6.0km,设计取水规模5000t/d,实际处理量2000t/d左右,该自来水厂未经相关部门批复,在丰溪河边打井抽水。
项目废水入丰溪河口下游约18km处有上饶县饮用水取水口,取水规模3万t/d。
经调查,上饶市拟投资3.75亿元建设城市供水引水工程,城市自来水水源为大坳水库,上饶市自来水厂水源、上饶县自来水厂水源及上泸镇、应家乡、皂头镇,信州区朝阳乡、茅家岭办事处等乡镇的水源全部由大坳水库供应。该项目管线全长36公里,其中隧道11公里,管线25公里,目前隧道完成9公里,管线23公里;将于2013年8月30日前建成投入使用,届时现有皂头自来水厂等小自来水厂将取消、上饶县自来水厂的水也取自大坳水库。信江、丰溪河上饶段将无饮用水取水口。
据实地调查,评价范围内无名胜古迹、风景区、自然保护区等重要环境敏感点,评
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