校园空气质量监测专项方案监测第一组.doc

杭职校园空气质量监测方案
（第一组）

小构成员：郑思松 郑卓良 刘兴志 黄伦棋
刘天华 潘志豪 赵志颖 郑淇隆

序 言
• 下沙是国家级经济技术开发区，环境污染不可避免，为此，咱们环境监测与治理技术专业学生对校园空气进行监测，同步也是通过社会实践来提高咱们专业技能。
• 另一方面理解与自己息息有关生活环境，也为保护身边环境做出自己力所能及贡献。
目 录
一、 监测目 …………………………………………………………2
二、 污染物调查状况及有关基本资料收集……………………… 2
三、 监测项目 ………………………………………………………… 3
四、 设计布点网络…………………………………………………… 3
1、采样点布设及布点数目 ……………………………………………………… 3
2、采样时间和频率………………………………………………………………… 4
3、现场采样记录 ……………………………………………………………… 5
五、采样办法、分析办法、数据解决与成果表达………………………… 6
1、采样办法和分析办法 …………………………………………………………… 6
2、采样仪器 ………………………………………………………………………… 6
3、数据解决 ………………………………………………………………………… 7
4、分析成果 ………………………………………………………………………… 8
六、质量保证程序和办法 ……………………………………………… 9
七、监测报告规定及进度筹划………………………………………… 10
八、参照文献、资料 …………………………………………………… 15
九、GB-T15432-1995环境空气 总悬浮颗粒物测定 重量法.................. 16
十、HJ482—环境空气二氧化硫测定甲醛吸取-副玫瑰苯胺分光光度法... 19
十一、pH值测定……………………………………………………………… 27

监测目
（1）通过实验进一步巩固课本知识，进一步理解空气环境中各污染因子详细采样办法、分析办法、误差分析及数据解决等办法。
（2）对校园空气环境定期监测，评价校园空气环境质量，为研究校园空气环境质量变化及制定校园环保规划提供基本数据。
（3）依照污染物或其她影响环境质量因素分布，追踪污染路线，寻找污染源，为校园环境污染治理提供根据。
（4）培养咱们团结协作精神及综合分析与解决问题能力。
一、 污染物调查状况及基本资料收集
（1）污染源状况调查

污染源
污染源排放气体
污染物排放时间

（2）基本资料收集
①气象资料
下沙属中亚热带到北亚热带过渡区域季风气候，并兼具一定地区小气候特色。年平均气温16.1 ，最热月（7月）平均气温28 ，最冷月（1月）平均气温3 ；年较差24.8 。年降水量1200毫米左右，年雨（雪）日（以日雨量不不大于等于1毫米为1天计）约104天。年降水量1200毫米左右，年雨（雪）日（以日雨量不不大于等于1毫米为1天计）约104天。下沙全年最多风向是东风，下沙普通风力在3级如下，静风时间也诸多。下沙雾天全年有35天左右，一年四季都也许浮现，而以春季居多。
②地形及功能区划分
杭州职业技术学院位于杭州江干区下沙高教东区学源街68号，四周一片平坦。
学校校园是由教学区、宿舍区（嵩阳袁、含晖苑）、附近居民区等多功能区构成，整个学院占地面积1000余亩。
③人口分布及人群健康状况
咱们学校既有全日制高职生8000余人，教职工600余人 。人口分布重要在嵩阳苑及含晖苑，人群健康状况良好。
三、监测项目
通过对以上调查研究和有关资料讨论及综合分析，可知校园重要污染物有SO2 、NO2、TSP，因此咱们对校园监测项目有：SO2 、NO2、TSP、pH（空气降水监测项目）。
四、 设计布点网络
1、采样点布设及布点数目
依照学校各污染源分布状况和结合校园各环境功能区规定，及我校地形、地貌、气象等条件，咱们组采样点布设办法采用是功能区布点法（由于校园分为各种功能区：重要以教学区、活动区为主），采样点数目是5个，它们分别是校园篮球场接近操场附近，体育馆门口，校园大门附近，善思路与融善路交叉点，校园东大门，教工食堂旁。采样点平面布设图如
注：图中标记代表采样点（除红色标记外）
2、采样时间和频率
中华人民共和国监测技术规范对大气污染例行监测规定采样时间和采样频率如下：
监测项目
采样时间和频率
二氧化硫
隔日采样，每天持续采样(24±0.5)h,每月14～16天每年2个月
二氧化氮
同二氧化硫
TSP
隔双日采样，每天持续采样（24±0.5）h,每月5～6天，每年12个月
pH
依照天气状况，下雨大时候就采样
原则采样时间表如下：
采样时间及气象状况
采
样
时
间
××月××日
××月××日
××月××日
上午
ⅹ：ⅹ
∣
ⅹ：ⅹ
中午
ⅹ：ⅹ
∣
ⅹ：ⅹ
下　　　午
ⅹ： ⅹ：
ⅹ ⅹ
∣ ∣
ⅹ： ⅹ：
ⅹ ⅹ
上午
ⅹ：ⅹ
∣
ⅹ：ⅹ
中午
ⅹ：ⅹ
∣
ⅹ：ⅹ
下　　　午
ⅹ： ⅹ：
ⅹ ⅹ
∣ ∣
ⅹ： ⅹ：
ⅹ ⅹ
上午
ⅹ：ⅹ
∣
ⅹ：ⅹ
中午
ⅹ：ⅹ
∣
ⅹ：ⅹ
下　　　午
ⅹ： ⅹ：
ⅹ ⅹ
∣ ∣
ⅹ： ⅹ：
ⅹ ⅹ
气温/℃

气压/kPa

天气

3、现场采样记录
气态污染物现场采样登记表
______年___月____日 地点_____天气______
污染物名称______ 采样办法_____采样仪器型号___
采样时间
流量/(L/min)
采集空气
气温/oC
气压/kpa
开始
结束
开始
结束
平均
时间
体积
原则体积

采样者______ 审核者______
TSP现场采样登记表
天气______ ______年______月______日
采样器编号
滤膜编号
采样时间
开始
结束

采样累积时间/min
气温/ oC
气压/kpa
流量/(m3/min)

采样者______ 审核者______
五、采样办法、分析办法、采样仪器、数据解决与成果表达：
1、采样办法和分析办法
因学校附近无严重污染源，大气中被测物质浓度很低，因而咱们总体采用富集采样法（浓缩采样法）。
依照空气环境监测因子筛选成果所拟定监测项目，按照《空气和废气监测分析办法》、《环境监测技术规范》和《大气环境质量原则》所规定采样办法和分析办法执行，详细办法如下表列出：
空气环境监测项目采样办法及分析办法
监测项目
采样办法
分析办法
办法来源
TSP
滤膜阻留法
重量法
GB/T15432-1995

SO2
溶液吸取法
甲醛吸取-副玫瑰苯胺分光光度法
HJ482—

NO2
溶液吸取法
盐酸萘乙二胺分光光度法
HJ479-
pH
下雨时候直接用烧杯去接某些水
玻璃电极法

GB/T18012—

2、采样仪器
气态污染物质（SO2、NO2）采样仪器：气体吸取管
总悬浮颗粒采样器：中流量TSP/PM10采样器
流量计：转子流量计
采样动力：电动抽气泵
测pH值用烧杯采集水样
3、数据解决
监测成果原始数据要依照有效数字保存规则对的书写，监测数据运算要遵循运算规则。在数据解决中，对浮现可疑数据，一方面从技术上查明因素，然后再用记录检查解决（如Q检查法、T检查法），经检查验证后属离群数据应予剔除，以使测定成果更符合实际。
（1）计算样气中二氧化硫含量计算式为c（SO2 ，mg/m3）=（A-A0）BSVt/(VsVa)
式中A—样品溶液吸光度；
A0—试剂空白溶液吸光度；
BS—校正因子，ug；
Vt—样品溶液总体积，mL；
Va—测定期所取样品溶液体积，mL；
Vs—换算成原则状态下采样体积，L。
（2）样气中氮氧化物含量计算式为c(NO2，mg/m3)=（ A-A0-a）VD/(bfV0)
式中A—样品溶液吸光度；
A0—试剂空白溶液吸光度；
b—原则曲线斜率，mL/ug；
a—原则曲线截距；
V—采样用吸取液体积，mL；
D—样品稀释倍数；
V0—换算成原则状态下采样体积，L；
f—实验系数，0.88（当空气中NO2浓度高于0.720 mg/m3时，f值为0.77）。
（3）样气中TSP含量计算式TSP( ug/m3)=K(m1-m0)/(Qnt)
式中m1——采样后滤膜质量，g；
m0——采样前滤膜质量，g；
t—合计采样时间，min；
Qn—采样器平均抽泣流量，m3/min；
K—常数（中流量采样器K=109）。
4.分析成果
将监测成果按样品数、检出率、浓度范畴进行记录并制成表格，可按下表记录分析成果。
TSP监测成果记录[ ug/m3（原则状态）]
编 号
测点名称
样品数
检出率/％
日均值
浓度范畴
超标率/%
1＃

2＃

3

GB/T15432-1995 二级原则值

SO2 监测成果记录[ mg/m3（原则状态）]
编 号
测点名称
样品数
检出率/％
小时平均值
日均值
浓度范畴
超标率/％
浓度范畴
超标率/%
1＃

2＃

3

4

GB/T15262-94 二级原则值

NO2 监测成果记录[ mg/m3（原则状态）]
编 号
测点名称
样品数
检出率/％
小时平均值
日均值
浓度范畴
超标率/％
浓度范畴
超标率/%
1＃

2＃

3

4

GB/T 15502-1995 二级原则值

注：超标率=[（实测浓度-原则浓度）/实测浓度]×100％
检出率=实测浓度÷总浓度×100％
六、质量保证程序和办法
环境监测质量保证程序一种核心环节是实验室质量控制工作，涉及实验室内部质量控制和外部质量控制两个某些。
程序：

注：平行双样 平行双样分析涉及密码平行双样分析，它反映测试成果精密度。
　　1　测定率规定：每批测试样品随机抽取10％～20％样品(或密码平行样)进行平行双样测定。若样品数量较少时，应增长平行样测定比例。
　　2　容许差：可依照容许差进行评估并记录合格数;未列入该表者，可参照所用分析办法规定容许差值进行判断。
加标回收率=（加标试样测定值－试样测定值）÷加标量×100％
空白实验值：采用与正式实验相似器具、试剂和操作分析办法，对一种假定不含待测物质空白样品进行分析
样品保存
保存项目
保存办法
TSP
放于干燥器中
二氧化硫
加CDTA稳定剂
氮氧化物
在０～４℃冷藏、避光、密封条件下
办法
1.采样严格按规定进行，办法对的，采集样品要有代表性。
2.选取国标分析办法或推荐办法，按照规定进行操作。
3.对方案中提出各项监测项目原始数据进行整顿，核查数据并进行离群值检查。
4.绘制质量控制图。
七、监测报告及进度筹划
监测报告
环境监测站
监 测 报 告

项目名称：校园空气环境质量监测
委 托 人：
监测类别：委托监测
报告日期： 月 日

（加盖业务专用章）

监测报告阐明

..
1、报告无本站业务专用章、骑缝章及章无效。
2、报告内容需填写齐全、清晰、涂改无效；无三级审核、签发者签字无效。
3、监测委托方如对本报告有异议，须于收到本报告之日起十日内以书面形式向我站提出，逾期不予受理。无法保存、复现样品不受理申诉。
4、未经本站书面批准，不得某些复制本报告。
5、本报告及数据不得用于商品广告，违者必究。

本机构通讯资料：
环境监测中心站
地 址：
邮政编码：
电 话：
传 真：
一、监测内容、地点和时间
1、监测内容：
对校园环境范畴内TSP、pH、SO2、NOX项目进行监测。
2． 监测地点：校园篮球场接近操场附近，体育馆门口，校园大门附近，善思路与融善路交叉点，校园东大门，教工食堂旁。
3．监测时间：

二、校园环境概况
涉及当每天气、气温、风向、人流状况。
三、监测办法及点位布设
1、监测分析办法：
监测项目
采样办法
分析办法
办法来源
TSP
滤膜阻留法
重量法
GB/T15432-1995

SO2
溶液吸取法
甲醛吸取-副玫瑰苯胺分光光度法
HJ482—

NO2
溶液吸取法
盐酸萘乙二胺分光光度法
HJ479-
pH
下雨时候直接用烧杯去接某些水
玻璃电极法

GB/T18012—

2、点位布设
根据《环境监测技术规范》和《大气环境质量原则》，校园篮球场接近操场附近，体育馆门口，校园大门附近，善思路与融善路交叉点，校园东大门，教工食堂旁。详细点位布设见附图。
3、监测仪器
TSP:中流量采样器；SO2、NO2：722型分光光度计；pH值：pH计
四、评价原则
监测评价原则
大气环境质量原则分为三级：
    一级原则 为保护自然生态和人群健康,在长期接触状况下,不发生任何危害影响空气质量规定。
    二级原则 为保护人群健康和都市、乡村动、植物，在长期和短期接触状况下,不发生伤害空气质量规定。
    三级原则 为保护人群不发生急、慢性中毒和都市普通动、植物（敏感者除外）正常生长空气质量规定。
因而咱们采用二级原则
国标见下表：
项目
SO2
NOx
TSP
pH
国标（GB 3095-82）
0.15mg/L
0.10mg/L
0.30mg/L
6~9

五、监测成果

SO2、NOx、TSP、pH分析成果表
监测项目

监测点
SO2
mg/L
NO2
mg/m3
TSP
mg/m3
pH
mg/m3
行政楼背面

达理楼前

睿智园内

海纳楼旁边草坪

原则限值
≤0.15
≤0.10
≤0.60
≤0.11

六、 结论
报告编制 复核 审核 签发
日 期 日期 日期 日期

七、参照文献、资料
【1】王英健、杨永红.环境监测.北京：化学工业出版社，.2.
【2】化学工业部.大气监测办法.北京：化学工业出版社，1986.
【3】吴鹏鸣等主编.环境空气监测质量手册.北京：中华人民共和国环境科学出版社，1989.
【4】国家环保局.空气废弃监测分析办法. 北京：中华人民共和国环境科学出版社，1990.
【5】国家环保局.环境监测技术规范.北京：中华人民共和国环境科学出版社，1990.

GB-T15432-1995环境空气 总悬浮颗粒物测定 重量法
一、原理
用重量法测定大气中总悬浮颗粒物办法普通分为大流量(1.1—1.7m3/min)和中流量(0.05—0.15m3/min)采样法。其原理基于：抽取一定体积空气，使之通过已恒重滤膜，则悬浮微粒被阻留在滤膜上，依照采样先后滤膜重量之差及采气体积，即可计算总悬浮颗粒物质量浓度。
本实验采用中流量采样法测定。
二、仪器
1．中流量采样器：流量50—150L/min，滤膜直径8—10cm。
2．流量校准装置：通过罗茨流量计校准孔口校准器。
3．气压计。
4．滤膜：超细玻璃纤维或聚氯乙烯滤膜。
5．滤膜贮存袋及贮存盒。
6．分析天平：感量0.1mg。
三、测定环节
1．采样器流量校准：采样器每月用孔口校准器进行流量校准。
2．采样
(1)每张滤膜使用前均需用光照检查，不得使用有针孔或有任何缺陷滤膜采样；
(2)迅速称重在平衡室内已平衡24h滤膜，读数精确至0.1mg，记下滤膜编号和重量，将其平展地放在光滑干净纸袋内，然后贮存于盒内备用。天平放置在平衡室内，平衡室温度在20-25℃之间，温度变化不大于±3℃，相对湿度不大于50%，湿度变化不大于5%；
(3)将已恒重滤膜用小镊子取出，“毛”面向上，平放在采样夹网托上，拧紧采样夹，按照规定流量采样；
(4)采样5min后和采样结束前5min，各记录一次U型压力计压差值，读数精确至1mm。若有流量记录器，则可直接记录流量。测定日平均浓度普通从8：00开始采样至第二天8：00结束。若污染严重，可用几张滤膜分段采样，合并计算日平均浓度；
(5)采样后，用镊子小心取下滤膜，使采样“毛”面朝内，以采样有效面积长边为中线对叠好，放回表面光滑纸袋并贮于盒内。将关于参数及现场温度、大气压力等记录填写在表1中。
表1  总悬浮物颗粒物采样记录
——————市（县）——————监测点
月、日
时间
采样温度(K)
采样气压(kPa)
采样器 编号
滤膜  编号
压差值(cm水柱)
流量（m3/min）
备注
开始
结束
平均
Q2
Qn

   3．样品测定：将采样后滤膜在平衡室内平衡24h，迅速称重，成果及关于参数记录于表2中。
表2  总悬浮颗粒物浓度测定记录
——————市（县）——————监测点
月、日
时间
滤膜
编号
流   量
Qn
(m3/min)
采   样
体积(m3)
滤膜重量(g)
总悬浮颗粒物浓度(mg/m3)
采样前
采样后
样品重

分析者_____________审核者____________
四、计算
总悬浮颗粒物(TSP,mg/m3)=W/(Qn·t)
式中：W——采样在滤膜上总悬浮颗粒物质量(mg)；
t——采样时间(min)；
Qn ——原则状态下采样流量(m3/min)，按下式计算：
Qn= Q2[(T3/T2)·(P2/P3)]1/2(273×P3)÷(101.3×T3)
=Q2[(P2/T2)·(P3/T3)]1/2(273/101.3)
=2.69×Q2[(P2/T2)·(P3/T3)]1/2
式中：Q2——现场采样流量(m3/min)；
P2——采样器现场校准时大气压力(kPa)；
P3——采样时大气压力(kPa)；
T2——采样器现场校准时空气温度(K)；
T3——采样时空气温度(K)。
若T3、P3与采样器校准时T2、P2相近，可用T2、P2代之。
注意事项
1．滤膜称重时质量控制：取清洁滤膜若干张，在平衡室内平衡24h，称重。每张滤膜称10次以上，则每张滤膜平均值为该张滤膜原始质量，此为“原则滤膜”。每次称清洁或样品滤膜同步，称量两张“原则滤膜”，若称出重量在原始重量±5mg范畴内，则以为该批样品滤膜称量合格，否则应检查称量环境与否符合规定，并重新称量该批样品滤膜。
2．要经常检查采样头与否漏气。当滤膜上颗粒物与四周白边之间界线逐渐模糊，则表白应更换面板密封垫。
3．称量不带衬纸聚氯乙烯滤膜时，在取放滤膜时，用金属镊子触一下天平盘，以消除静电影响。
环境空气二氧化硫测定甲醛吸取-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ482—）

1主题内容与合用范畴
1.1主题内容
本原则规定了甲醛副玫瑰苯胺分光光度法测定环境空气中二氧化硫。
1.2合用范畴
1.2.1本原则合用于环境空气中二氧化硫测定。
1.2.2测定下限：
当用10mL吸取液采样30L时，本法测定下限为0.007mg／m3；当用50mL吸取液持续24h采样300L时，空气中二氧化硫测定下限为0.003mg／m3。
1.2.3干扰与消除：
重要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。样品放置一段时间可使臭氧自动分解；加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物干扰；加入CDTA可以消除或减少某些金属离子干扰。在10mL样品中存在50μg钙、镁、铁、镍、镉、铜等离子及5μg二价锰离子时，不干扰测定。
2原理
二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸取后，生成稳定羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577nm处进行测定。
3试剂
除非另有阐明，分析日十均使用符合国标分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度水。
3.1氢氧化钠溶液，c(NaOH)＝1.5mo1／L。
3.2环已二胺四乙酸二钠溶液，c(CDTA-2Na)＝0.05mo1／L。
称取1.82g反式1，2-环已二胺四乙酸[(trans-l，2-cyclohexylenedinitilo)
tetraaceticacid,简称CDTA，加入氢氧化钠溶液(3.4)6.5mL，用水稀释至100mL。3.3甲醛缓冲吸取液储备液。吸取36％～38％甲醛溶液5.5mL，CDTA-2Na溶液(3.2)20.00mL；称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于小量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100mL，贮于冰箱可保存1年。
3.4甲醛缓冲吸取液。
用水将甲醛缓冲吸取液储备液(3.3)稀释100倍而成。临用现配。
3.5氨磺酸钠溶液，0.608／100mL。
称取0.60g氨磺酸(H2NS03H)置于100mL容量瓶中，加入4.0mL氢氧化钠溶液(3.1)，用水稀释至标线，摇匀。此溶液密封保存可用10天。
3.6碘储备液，c=(1／2I2)；0.1mol/L。
称取12.7g碘(I2)于烧杯中，加入40g碘化钾和25mL水，搅拌至完全溶解，用水稀释至1000mL，贮存于棕色细口瓶中。
3.7碘溶液，c(1／2I2)＝0.05mol／L。
量取碘储备液(3.6)250mL，用水稀释至500mL，贮于棕色细口瓶中。
3.8淀粉溶液，0.58／100mL。
称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。临用现配。
3.9碘酸钾原则溶液，c(1／6KIO3)＝0.1000mol/L。
称取3.5667g碘酸钾(KIO3优级纯，经110℃干燥2h)溶于水，移入1000m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
3.10盐酸溶液(1＋9)。
3.11硫代硫酸钠储备液，c(Na2S2O3)＝0.10mol/L。
称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，溶于1000mL新煮沸但已冷却水中，加入0.2g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如镕液呈现混浊，必要过滤。
3.12硫代硫酸钠原则溶液，c(Na2S2O3)=0.05mol／L。
取250mL硫代硫酸钠储备液(3.11)置于500mL容量瓶中，用新煮沸但已冷却水稀释至标线，摇匀。
标定办法：吸取三份10.00mL碘酸钾原则溶液(3.9)分别置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸但已冷却水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，加10mL盐酸溶液(3.10)，及时盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠原则溶液(3.12)滴定溶液至浅黄色，加2mL淀粉溶液(3.8)，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠原则溶液浓度按式(1)计算：

式中：c——硫代硫酸钠原则溶液浓度，mol／L；
V——滴定所耗硫代硫酸钠原则溶液体积，mL。
3.13乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液，0.05g／100mL。
称取0.25gEDTA[－CH2N(CH2COONa)CH2COOH]2·H20溶于500mL新煮沸但已冷却水中。临用现配。
3.14二氧化硫原则溶液。
称取0.200g亚硫酸钠(Na2SO3)，溶于200mLEDTA·2Na溶液(3.13)中，缓缓摇匀以防充氧，使其溶解。放置2～3h后标定。此溶液每毫升相称于320～400μg二氧化硫。
标定办法：吸取三份20.00mL二氧化硫原则溶液(3.14)，分别置于250mL碘量瓶中，加入50mL新煮沸但已冷却水，20.00mL碘溶液(3.7)及1mL冰乙酸，盖塞，摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠原则溶液(3.12)滴定溶液至浅黄色，加入2mL淀粉溶液(3.8)，继续滴定至溶液蓝色刚好褪去为终点。记录滴定硫代硫酸钠原则溶液体积V，mL。
另吸取三份EDTA-2Na溶液(3.13)20mL，用同法进行空白实验。记录滴定硫代硫酸钠原则溶液(3.12)体积V0，mL。
平行样滴定所耗硫代硫酸钠原则溶液体积之差应不不不大于0.04mL。取其平均值。二氧化硫原则溶液浓度按式(2)计算：

式中：C——二氧化硫原则溶液浓度，μg／mL；
V0——空白滴定所耗硫代硫酸钠原则溶液体积，mL；
V——二氧化硫原则溶液滴定所耗硫代硫酸钠原则溶液体积，mL；
C(Na2S2O3)——硫代硫酸钠原则溶液(3.12)浓度，mol／L；
32.02——二氧化硫(1／2S02)摩尔质量。
标定出精确浓度后，及时用吸取液(3.4)稀释为每毫升含10.00μg二氧化硫原则溶液储备液，临用时再用吸取液(3.4)稀释为每毫升含1.00μg二氧化硫原则溶液。在冰箱中5℃保存。10.0Qμg／mL二氧化硫原则溶液储备液可稳定6个月；1.00μg／mL二氧化硫原则溶液可稳定1个月。
3.15副玫瑰苯胺(Pararosaniline，简称PRA，即副品红，对品红)储备液，0.20g／100mL。
其纯度应达到质量检查指标(见附录A)。
3.16PRA溶液，0.05g／100mL。
吸取25.00mLPRA储备液(3.15)于100mL容量瓶中，加30mL85％浓磷酸，12mL浓盐酸，用水稀释至标线，摇匀，放置过夜后使用。避光密封保存。
4仪器、设备
除普通通用化学分析仪器外，还应具备：
4.1分光光度计(可见光波长380～780nm)。
4.2多孔玻板吸取管10mL，用于短时间采样。多孔玻板吸取瓶50mL，用于24h持续采样。
4.3恒温水浴器：广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插一支长约150mm，0～40℃酒精温度计，其误差应不不不大于O.5℃。
4.4具塞比色管：10mL。
4.5空气采样器。
用于短时间采样普通空气采样器，流量范畴0～1L／min。用于24h持续采样采样器应具备恒温、恒流、计时、自动控制仪器开关功能。流量范畴0.2～0.3L／min。
各种采样器均应在采样迈进行气密性检查和流量校准。吸取器阻力和吸取效率应满足技术规定。
5采样及样品保存
5.1短时间采样：依照空气中二氧化硫浓度高低，采用内装10mL吸取液U形多孔玻板吸取管，以O.5L／min流量采样。采样时吸取液温度最佳范畴在23～29℃。
5.224h持续采样：用内装50mL吸取液多孔玻板吸取瓶，以0.2～0.3L／min流量持续采样24h。吸取液温度须保持在23～29℃范畴。
5.3放置在室(亭)内24h持续采样器，进气口应连接符合规定空气质量集中采样管路系统，以减少二氧化硫气样进入吸取器前损失。
5.4样品运送和储存过程中，应避光保存。
6分析环节
6.1校准曲线绘制
取14支10mL具塞比色管，分A、B两组，每组7支，分别相应编号。A组按表1配制校准溶液系列：
管号
0
1
2
3
4
5
6
二氧化硫原则溶液，mL
0
0.50
1.00
2.00
5.00
8.00
10.00
甲醛缓冲吸取液，mL
10.00
9.50
9.00
8.00
5.00
2.00
0
二氧化硫含量，μg
0
0.50
1.00
2.00
5.00
8.00
10.00

B组各管加入1.00mL；PRA溶液(3.15)，A组各管分别加入0.5mL；氨磺酸钠溶液(3.5)和0.5mL氢氧化钠溶液(3.1)，混匀。再逐管迅速将溶液所有倒入相应编号并盛有PRA溶液B管中，及时具塞混匀后放入恒温水浴中显色。显色温度与室温之差应不超过3℃，依照不同季节和环境条件按表2选取显色温度与显色时间：
显色温度,℃
10
15
20
25
30
显色时间,min
40
25
20
15
5
稳定期间,min
35
25
20
15
10
试剂空白吸取光度A0
0.03
0.035
0.04
0.05
0.06

在波长557nm处，用1cm比色皿，以水为参比溶液测量吸光度。
用最小二乘法计算校准曲线回归方程：
Y＝bX＋α…………………………………（3）
式中：Y－—(A－A0)校准溶液吸光度A与试剂空白吸光度A0之差；
X－—二氧化硫含量，μg；
b－—回归方程斜率(由斜率倒数求得校正因子：
B3＝l／b)；
a－－回归方程截距(普通规定不大于0.005)。
本原则校准曲线斜率为0.044±0.002，试剂空白吸光度／A。在显色规定条件下波动范畴个超过±15％。
对的掌握本原则显色温度、显色时间，特别在25—30℃条件下，严格控制反映条件是实验成败核心。
6.2样品测定
6.2.1样品溶液中如有混浊物。则应离心分离除去。
6.2.2样品放置20min.以使臭气分解。
6.2.3短时间采样：将吸取管中样品溶液所有移入10mL比包管中，用吸取液(3.4)稀释至标线，加0.5mL氨磺酸钠溶液(3.5)、混匀，放置10min以除去氮氧化物干扰，如下环节同校准曲线绘制。
如样品吸光度超过校准曲线上限，则可用试剂空白溶液稀释，在数分钟内再测量其吸光度，但稀释倍数不要不不大于6。
6.2.4持续24h采样：将吸取瓶中样品溶液移入50mL容量瓶(或比色管)中，用少量吸取溶液洗涤吸取瓶，洗涤液并入样品溶液中，再用吸取液(3.4)稀释至标线。吸取适量样品溶液(视浓度高低而决定取2～10mL)于10mL比色管中，再用吸取液(3.4)稀释至标线，加0.5mL氨磺酸钠溶液(3.5)，混匀，放置10min以除去氮氧化物物干扰，如下环节同校准曲线制。
7成果表达
7.1计算空气中二氧化硫浓度按式(4)计算：

式中：A——样品溶液吸光度；
A0——试剂空白溶液吸光度；
Bs——校正因子，μg·SO2／12mL／A；
Vt——样品溶液总体积，mL；
Va——测定期所取样品溶液体积，mL；
Vs——换算成原则状况下(0℃，101.325kPa)采样体积，L。
二氧化硫浓度计算成果应精确到小数点后第三位。
7.2精密度和精确度
10个实验室对含二氧化硫浓度为0.101μg／mL和0.515μg／mL统同样品进行了测定。
7.2.1精密度
重复性相对原则偏差：分别不大于3.5％和1.4％；
再现性相对原则偏差：分别不大于6.2％和3.8％；
7.2.2精确度
实际样品加标回收率：105个浓度在0.01～1.70μg／mL实际样品加标回收率为96.8％～108.2％。
pH值测定
1.测量前准备
1)把复合电极装在电极杆上，将电极插头插入仪器后部测量电极插座内。
2)将温度传感器接在传感器插口处(若进行手动设立，则无需接传感器)。
3)用蒸馏水清洗电极。
2.pH标定
由于每支电极零电位转换系数与理论值有差别,并且各不相似。因而，要进行pH值测定，必要对电极进行pH标定。
1)温度设定。按“温度设定”键使温度批示灯处在温度设定位置，此时显示屏第一位闪烁显示，用“→”键移动设定位，同步，按“↑”键使温度显示值为被测原则溶液此时温度值,再按一下“确认”键确认。
2)电极用蒸馏水洗净后，用滤纸吸干，然后将电极放入第一种原则溶液中,按“pH/pH标定”键使仪器处在pH测定状态，待读数稳定后再按下“pH/pH标定”键，使仪器处在pH标定状态,并按“→”“↑”键使显示值为当时温度下原则溶液pH值。再按一下“确认”键确认。
3)电极用蒸馏水洗净后，用滤纸吸干。把电极放入第二个原则溶液中(依照将要测pH值样品溶液是酸性或碱性选取相近pH值原则溶液,同步其pH值与第一种原则溶液相差不超过3个pH单位)，按“pH/pH标定”键使仪器处在pH测定状态，待读数稳定后再按下“pH/pH标定”键，使仪器处在pH标定状态，并按“→”“↑”键使显示值为当时温度下原则溶液pH值，再按“确认”键确认。
4)仪器标定完毕。
3.pH值测定　　　
1)用蒸馏水清洗电极后，再用被测溶液清洗两次以上，将电极置于被测溶液中。　　
2)按pH标定中温度设定办法进行温度设定，使温度值为被测样品此时温度。　　
3)按“pH/pH标定”键使“pH”测定批示灯亮，用玻璃棒搅拌溶液使之均匀，待读数稳定后，显示值即为被测样品pH值。
4.电极电位(mV)值测定
　将电极置于被测溶液中,按“mV”键，“mV”批示灯亮。搅拌溶液使之均匀，待读数稳定后，显示值即为该溶液电极电位“mV”值，并自动显示±极性。

二氧化氮测定由于打开不了，因此无法下载。

第三构成员：黄海珠（组长）、黄碧钰、张春妹、蒙品琴、陶丽芳、顾晓敏