黄药子正丁醇部位化学成分研究_万颖.pdf

安徽科技学院学报，（）：收稿日期：基金项目：安徽中医药大学探索性科研项目（）。作者简介：万颖（），四川达州人，女，硕士研究生，主要从事天然药物化学研究。通信作者：刘劲松，教授，：。黄药子正丁醇部位化学成分研究万颖，韩婧，邓子怡，汪洋，王国凯，刘劲松，（安徽中医药大学 药学院，安徽 合肥 ；中药饮片制造新技术安徽省重点实验室，安徽 合肥 ）摘要：目的：研究黄药子正丁醇部位化学成分。方法：采用硅胶、凝胶柱色谱、制备液相色谱等方法对黄药子正丁醇部位进行分离纯化，运用波谱数据鉴定化合物结构。结果：从黄药子正丁醇部位分离得到个化合物，依次为表黄独素 乙酸酯（）、黄独素（）、黄独素（）、，三甲氧基槲皮素（）、，三甲氧基黄酮（）、，三甲氧基二氢黄酮（）、羟基，四甲氧基黄酮（）、谷甾醇（）、熊果醇（）、薯蓣皂苷元（）、，二羟基，二甲氧基，二氢菲（）、，二羟基，二甲氧基菲（）、肉桂酸（）、香草酸（）、，异亚丙基莽草酸（）。结论：首次从该植物中分离得到化合物、。关键词：黄药子；正丁醇部位；化学成分；分离与结构鉴定中图分类号：文献标志码：文章编号：（）开放科学（资源服务）标识码（）：，（，；，）：，：，（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）：，：；黄药子为薯蓣科薯蓣属植物黄独（）多年生草质缠绕藤本植物的地下块茎，分布广泛，具有较高的药用价值，但因其具有肝毒性，极大限制了其广泛应用。黄药子化学成分丰富多样，结构类型主要涉及黄酮类、联苄类及降二萜内酯类成分，本课题组近年持续对黄药子的化学成分进行了研究，并从乙酸乙酯萃取部位中分离了 个化合物，探究小极性萃取部位的物质基础，对黄药子正丁醇部位进行系统的化学成分研究，以期寻找正丁醇部位的物质基础。材料与方法仪器 型核磁共振谱仪（德国 公司）；（，）色谱柱，型高效液相色谱仪（美国 公司）；（美国 公司）；凝胶（瑞士 公司）；（）（日本 化学公司）；预制硅胶板和柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）。试药黄药子 年月采购于金寨县，经安徽中医药大学彭华胜教授鉴定为薯蓣科薯蓣属植物黄独（）的新鲜块茎。提取与分离称取黄药子 ，洗净，晾干，的乙醇回流提取次，合并提取液，减压浓缩至浸膏无醇味。用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇不同极性溶剂依次萃取，得到石油醚萃取物 ，乙酸乙酯萃取物 和正丁醇萃取物 。称取正丁醇部位萃取物 ，经硅胶柱色谱，二氯甲烷甲醇（）梯度洗脱，得个亚组分 。经硅胶柱色谱，以二氯甲烷甲醇梯度洗脱，得个亚组分 。经硅胶柱色谱、凝胶柱色谱分离得到化合物（）。经硅胶柱色谱，二氯甲烷甲醇梯度洗脱，得个亚组分 。经硅胶柱色谱、凝胶柱色谱分离纯化得到化合物（）、（）、（）、（）。经硅胶色谱柱，二氯甲烷甲醇梯度洗脱，得到个亚组分；经 柱洗脱，得 个亚组分；通过制备液相色谱 甲醇水，（），流速 分离纯化得到化合物（，），通过制备液相色谱 乙腈水，（），流速 分离纯化得到化合物（，）、（，）、（，）；经 反相柱色谱分离得个亚组分 。静置析出结晶，经反复重结晶得化合物（）。经硅胶柱色谱，二氯甲烷甲醇梯度洗脱，共得个亚组分 ；经 凝胶柱，得到个亚组分。经制备液相色谱 甲醇水，（），流 速 分 离 得 化 合 物（，）、（，）、（，）。经 反相柱色谱分离得个亚组分 。经制备液相色谱 甲醇水，（），流速 纯化得化合物（，），经制备液相色谱 甲醇水，（），流速 纯化得化合物（，）。结果与分析化合物：无色方晶（氯仿），分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），安徽科技学院学报 年（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上波谱数据与文献 报道基本一致，鉴定该化合物为表黄独素乙酸酯。化合物：无色针状晶体（氯仿），分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上波谱数据与文献 报道基本一致，鉴定该化合物为黄独素。化合物：无色针状结晶（甲醇），分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上波谱数据与文献 报道基本一致，鉴定该化合物为黄独素。化合物：淡黄色粉末（氯仿），分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上波谱数据与文献 报道基本一致，鉴定该化合物为，三甲氧基槲皮素。化合物：白色粉末（甲醇），分子式为 。氢谱中，（，）为黄酮类化合物环上的质子信号，说明 环上未被取代；（，），（，），（，）为个甲氧基信号，分别为、处的信号峰，（，），（，）两处尖锐的单峰分别为为环位碳及 环位碳上的信号，中 （）为位羰基信号。其波谱数据与参考文献 基本一致，鉴定该化合物为，三甲氧基黄酮，和 数据归属见表。第 卷第期万颖，等：黄药子正丁醇部位化学成分研究表化合物 和 数据 （，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）化合物：淡黄色针状结晶，易溶于氯仿，分子式为 。氢谱中，（，）为黄酮类化合物环上的质子信号，显示环未被取代；（，），（，）说明该化合物为二氢黄酮。（，），（，），（，）分别为 、处个甲氧基信号，（，），（，）为位，位氢信号，波谱数据与参考文献 基本一致，鉴定化合物为，三甲氧基二氢黄酮，和 数据归属见表。表化合物 和 数据 （，）（，）（，）（，）（，）（，）（，），（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）化合物：黄色固体（氯仿），分子式为 。氢谱中，（，），（，）为黄酮类化合物 环上的质子信号，说明 环被取代，结合 安徽科技学院学报 年 （），（）说明且为对位取代。氢谱（，），（，），（，），（，）分别为、处的信号峰，（，），（，）处单峰分别为为位碳及位碳上的信号，波谱数据与参考文献 基本一致，鉴定化合物为羟基，四甲氧基黄酮，和 数据归属见表。表化合物 和 数据 （，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）化合物：白色针状结晶（氯仿），分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上波谱数据与文献 报道基本一致，鉴定该化合物为谷甾醇。化合物：白色粉末（甲醇），分子式为 。氢谱中（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）表明共有个甲基信号。（，）显示位叔碳连接一个羟基。（，），（，）为 位仲醇碳上的偕偶的质子信号。（，）为 位双键信号。碳谱中显示共有 个碳原子，（），（）为乌苏烷型化合物特征的烯碳信号，（）为位连羟基的碳原子信号，（）显示为 位连接一个仲醇基团。波谱数据与参考文献 数据基本一致，鉴定化合物为熊果醇，和 数据归属见表。化合物：白色粉末（甲醇），分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），第 卷第期万颖，等：黄药子正丁醇部位化学成分研究（）。以上波谱数据与文献 报道基本一致，鉴定该化合物为薯蓣皂苷元。表化合物化合物 和 数据 （，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）化合物：黄色粉末（甲醇），分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上波谱数据与文献 报道基本一致，鉴定该化合物为，二羟基，二甲氧基，二氢菲。化合物：棕绿色晶体（甲醇），分子式为 。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上波谱数据与文献 报道基本一致，鉴定该化合物为，二羟基，二甲氧基菲。化合物：无色晶体（氯仿），分子式为。中（，），（，），（，）为苯环上的个氢，（，），（，）表明位位连有双键，且为反式。上述波谱数据与参考文献 基本一致，确定此化合物为肉桂酸，安徽科技学院学报 年和 数据归属见表。表化合物 和 数据 （，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）化合物：白色粉末（甲醇），分子式为。（，）：（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（）。以上波谱数据与文献 报道基本一致，鉴定该化合物为香草酸。化合物：白色片状晶体（石油醚、丙酮），分子式为 。中（，），（，）为异亚丙基上的两个甲基，处出现一个烯氢，为位上的 质子峰，中 （）在低场区显示有一个羧基，（），（），（）个峰表明有个碳与杂原子氧相连。（），（）表明化合物中有双键的存在。上述波谱数据与参考文献 基本一致，鉴定该化合物为，异亚丙基莽草酸，和 数据归属见表。表化合物 和 数据 （，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，）（，），（，）（，），（，）（，）（，）（，）（，）结论与讨论黄药子历代本草均有述及，简要济众方 中记载治鼻衄不止：黄药子为末，每服，煎阿胶汤下。良久以新水调面一匙头服之。贵州草药 治腹泻：黄药子研末，每次，开水吞服。在传统用药方法中，黄药子大多用水煎液入药，说明其大极性部位也存在一定的药理活性。但在已有报道中，国内外学者多是研究其小极性部位的化学成分分离及药理活性，缺少大极性部位，所以在此基础上需对黄药子大极性部位进行化学成分研究，不仅能丰富这一类植物化学成分研究，还能增强黄药子临床用药的安全性，这为黄药子进一步研究及其开发利用提供参考和依据，具有现实意义。参考文献：，第 卷第期万颖，等：黄药子正丁醇部位化学成分研究 ，（）：，（）：，：郑娟黄药子肝损伤毒性物质基础研究合肥：安徽中医药大学，（）：，（）：，（）：高慧媛，隋安丽，陈艺虹，等中药黄独的化学成分沈阳药科大学学报，（）：向康林，韩庆通，赵琳，等粘毛黄芩全草的化学成分研究中草药，（）：陈丽霞，曲戈霞，邱峰穿心莲黄酮类化学成分的研究中国中药杂志，（）：，（）：韦松，梁鸿，赵玉英，等 怀牛膝中化合物的分离鉴定 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