2016化学702农科院真题.doc

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中国农业科学院
2016年硕士研究生入学考试试题
考试科目： 化学 科目代码： 702

说明：
一、 本试题满分 150 ，考试时间 180 分钟。
二、 请将答案写在答题纸上，写在试题或草稿纸上的一律无效。
第一部分： 无机化学，共计75分
一． 单项选择题（每题1分，共20分）
1、下列论述中正确的是
A、系统误差呈正态分布 B、偶然误差具有单向性
C、 置信度可以自由度来表示 D、标准偏差用于衡量测定结果的分散程度
2、在 直 接 EDTA 配 位 滴 定 中， 其 终 点 所 呈 现 的 颜 色 是
A、 金 属 指 示 剂 与 被 测 金 属 离 子 形 成 的 配 合 物 的 颜 色；
B、 游 离 金 属 指 示 剂 的 颜 色；
C、 EDTA 与 被 测 金 属 离 子 所 形 成 的 配 合 物 的 颜 色 ；
D、 上 述 A 项 与 B 项 的 混 合 色
3、下列情况中，使分析结果产生负误差的是
A、 测定H2C2O4·H2O摩尔质量时，H2C2O4·H2O失水
B、 用NaOH标准溶液滴定HCl溶液时，滴定管内壁挂有水珠
C、 滴定前用标准溶液荡洗了锥形瓶
D、 用于标定溶液的基准物质吸湿
4、在 用 K2Cr2O7 测 定 铁 的 过 程 中， 采 用 二 苯 胺 磺 酸 钠 做 指 示 剂 ( = 0.86V ), 如 果 用 K2Cr2O7 标 准 溶 液 滴 定 前， 没 有 加 入 H3PO4， 则 测 定 结 果
A、偏 高 B、 偏 低 C、 时 高 时 低 D、 正 确
5、算式的有效数字位数为
A、2位 B、3位 C、4位 D、5位
6、用0.10mol·L-1 的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=3.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0～9.7，用同浓度的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=4.0的弱酸时，其pH突跃范围将是
A、8.0～9.7 B、7.0～10.0 C、6.0～9.7 D、6.0～10.7
7、下列物质中，分子间不能形成氢键的是
A、NH3 B、N2H4 C、CH3COOH D、CH3COCH3
8、当用EDTA直接滴定无色金属离子时，终点呈现的颜色是
A、游离指示剂的颜色 B、EDTA - 金属离子络合物的颜色
C、指示剂 - 金属离子络合物的颜色 D、上述A与B的混合色
9、下列反应中反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是
A、CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s)
B、1/2H2(g) + 1/2Br2(g) → HBr(g)
C、6Li(s) + N2(g) → 2Li3N(s)
D、K(s)十O2(g) → KO2(s)
10、25℃时，铜-锌原电池中Zn2+和Cu2+的浓度分别为0.10mol∙L-1和1.0×10-3 mol∙L-1，此时电池电动势比标准电动势
A、减少0.1184V B、减少0.0592V
C、增大0.1184V D、增大0.0592V
11、反应MgCO3(s) ↔ MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行, 其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的DrHmΘ与DrSmΘ是
A、DrHmΘ＞0，DrSmΘ＞0 B、DrHmΘ＜0，DrSmΘ＞0
C、DrHmΘ＞0，DrSmΘ＜0 D、DrHmΘ＜0，DrSmΘ＜0
12、下列配离子中，末成对电子数最多的是
A、[Cr(NH3)6]3+ B、[Mn(H2O)6]2+
C、[Fe(CN)6]4- D、Ni(CO)4

13、下列有关平均值的置信区间的论述中，错误的是
A、在一定置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间包括真值的可能性越大
B、其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽
C、平均值的数值越大，置信区间越宽
D、当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小
14、在273.15 K和101 325 Pa条件下，水凝结为冰，判断系统的下列热力学量中何者一定为零
A、ΔU B、ΔH C、ΔS D、ΔG
15、在某容器中，反应Sn(s) + 2Cl2(g) ↔ SnCl4(g)的DrHmΘ＜0，反应达到平衡后，为提高SnCl4(g)的生成量，应采取下列措施中的
A、升高温度 B、压缩减小体积
C、增加Sn(s)的量 D、通入氮气
16、有一含有CaF2(s)( KspΘ＝1.5×10-10)与CaSO4(s)( KspΘ＝7.1×10-5)的饱和溶液，其中c(F-)＝ 1.3×10-4mol·L-1，则c(SO42-)＝
A、8.4×10-4mol·L-1 B、0.017mol·L-1
C、8.0×10-3mol·L-1 D、0.032 mol·L-1
17、下列叙述中正确的是
A、氢原子核外只有一个电子，也只能有一个原子轨道
B、主量子数n＝2时，只有2s和2p这两个原子轨道
C、n＝2，l＝1，m＝0的原于轨道为2pz轨道
D、2p轨道是哑铃形的，2p电子沿“∞”字轨道运动
18、下列晶体熔化时，需要破坏共价键的是
A、Si B、HF C、KF D、Cu
19、下列叙述中正确的是
A、H2O2的分子构型为直线形
B、H2O2既有氧化性又有还原性，主要用作还原剂
C、H2O2是弱酸，分子间有氢键
D、H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成稳定的蓝色CrO5，此反应可用来鉴定H2O2
20、下列物质与浓HCl反应生成淡蓝色的以Cl-为配体的配离子的溶液是
A、Fe(OH)3 B、NiOOH C、Co(OH)3 D、Cr(OH)3

二． 填空题（每题1分，共15分）
1、0.020mol·L-1 EDTA和2.0×10－4mol·L-1Cu(NO3)2溶液等体积混合，当pH=6.0时，溶液中游离Cu2+离子的浓度为（已知lgKCaY=18.8，pH=6.0时，lgαY(H)=4.65） 。
2、 对于半反应MnO-4+5e+8H+=Mn2++4H2O，Nernst方程式的表示式为φ= 。
3、 AgNO3 滴 定 NaCl 溶 液， 若 所 用 K2CrO4 指 示 剂 的 终 点 浓 度 为 1.0´10-3 mol×L-1 ， 则 该 滴 定 终 点 时 溶 液 中 [Ag+ ] = _________________( 已 知 AgCl 和 Ag2CrO4 的 pKsp 分 别 为 9.80 和 11.96)。 该 滴 定 终 点 在 化 学 计 量 点_________________到 达。
4、 比色分析中，用2cm的比色皿测得透光率为T，若改用1cm的比色皿测得的透光率为 。
5、 描述一个原子轨道要用 量子数，其符号分别是 ；表征电子自旋的量子数是 ，其取值可为 。
6、 在BX3和H3BO3分子中，B采用 杂化轨道成键，BX3的分子构型为 。在BF4-和[B(OH)4]-中，B采用 杂化轨道成键，这两种离子的空间构型为 形。
7、 甲醇和水分子间的为 ；常温下水分子间存在的主要作用力为 。
8、 根据p区元素共价型氢化物性质变化规律，推断ⅥA族氢化物的酸性由弱到强的顺序为 ，比较O—H，S一H，Se—H键能由大到小的顺序为 。
三．简答题（共20分）
1、 已知lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.7，lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0。试说明为何在pH=10的溶液中用EDTA滴定Ca2+时，常于溶液中先加入少量的MgY？能否直接加入Mg2+，为什么？（5分）
2、 氧化还原滴定中突跃范围与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？（5分）
3、 试说明为什么在高压锅内水沸腾的温度升高，而在高海拔的地区水沸腾的温度降低?(5分）
4、 金刚石和石墨同为碳的同素异形体，但性质却有很大差异，试从结构方面加以说明。（5分）
四． 计算题（共20分）
1、 已知lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.7，lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0。试说明为何在pH=10的溶液中用EDTA滴定Ca2+时，常于溶液中先加入少量的MgY？能否直接加入Mg2+，为什么？（6）
测定试样中P2O5质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38。
2、 测定某铁矿石中Fe的质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38。求平均值、平均偏差、标准偏差以及用Q检验法检验8.69这个数据是否应该留下，。（Q0.95 = 0.64，Q0.99 = 0.74）
3、已知反应2CuO(g) ↔ Cu2O(g) + 1/2O2(g)的DrGmΘ(300K)＝112.7 kJ·mol-1，DrGmΘ(400K)＝101.6 kJ·mol-1。计算DrHmΘ和DrSmΘ(假定DrHmΘ和DrSmΘ不随温度而变化)；当p(O2)＝100 kPa时，该反应能自发进行的最低温度是多少?

8

第二部分：有机化学，共计75分

一 选择题（每题两分，共二十分）
1，
一对化合物的相互关系是

A、 对映异构体 B、非对映异构体 C、相同化合物 D、不同的化合物
2、下列化合物中哪些可能有E,Z异构体

A、2-甲基-2-丁烯 B、2,3-二甲基-2-丁烯
C、2-甲基-1-丁烯 D、 2-戊烯
3、 下列构象的稳定性顺序为

A、(a)>(b)>(c)>(d) B、(b)>(a)>(c)>(d)
C、(c)>(b)>(a)>(d) D、(d)>(a)>(b)>(c)
4、下图的正确系统命称是
A、3-磺酸基-4-甲-1-溴苯
B、6-甲基-3-溴苯磺酸
C、2-甲基-5-溴苯磺酸
D、4-溴-2-磺酸基甲苯

5、甲基异丁基仲丁基甲烷的结构是
6、碳数相同的化合物乙醇(I),乙硫醇(II),二甲醚(III)的沸点次序是
A、II>I>III B、I>II>III C、I>III>II D、II>III>I
7、下列化合物碱性大小的顺序为：
① CH3O- ② (CH3)2CHO- ③ CH3CH2O- ④ (CH3)3CO-
A、① > ③ > ② > ④ B、④ > ② > ③ > ①
C、④ > ③ > ① > ② D、① > ② > ③ > ④

8、下列正碳离子的稳定性顺序是

a b c

A、a＞b＞c B、a＞c＞b C、c＞b＞a D、b＞a＞c
9、1,2- 二甲基环丁烷的立体异构体数目有
A、2种 B、4种
C、6种 D、3种
10、 实验室条件下，如何鉴别呋喃
A、其蒸气遇浓盐酸浸过的松木片显绿色
B、其蒸气遇浓盐酸浸过的松木片显红色
C、可在浓硫酸的条件下下与靛红发生靛吩咛反应显蓝色
D、加入亚硝酸，出现黄色油状物
二 命名或写结构，有立体异构的请标出（每空1分，共10分）
11、

12、

13、

14、

15、

16、

17、 2—羟基喹啉
18、 酒石酸
19、 2,3—吡啶二甲酸
20、 β—D—2—脱氧核糖
三 写出下列反应产物（没空1分，共10分）

21、

22、

23、

24、

25、

26、

27、

28、

29、

四 简答题（15分）
30. 名词解释（每题1分，共3分）
1、 休克尔规则
2、 角张力
3、 皂化
31 推测结构题（6分）
A、B、C是三个化学式均为C4H6的同分异构体。A用钠的液氨溶液处理得到D，D能使溴的水溶液褪色并产生一内消旋化合物E；B与银氨溶液反应产生白色固体化合物F，F在干燥的情况下易爆炸；C在室温能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成环状化合物G。写出A、B、C、D、G的结构式（不写反应式）。

32 从下列混合物中分理出各个单组分（6分）

A. 邻甲苯胺 B. N－甲基苯胺 C. 苯甲酸 D.邻羟基苯甲酸

五 合成题（20分）

33、 由苯为原料合成1-3-5-三溴苯，无机试剂任选。（6分）

34、由制备无机试剂任选。（7分）

35、由制备 无机试剂任选。（7分）