污水水质采样作业指导手册.doc

污水采样作业指导书文件编号：HDJCZ-ZY-02-2016版 本：第一版编 写 人： 审 核 人： 审 批 人：实施日期：2017年12月15日北京市海淀区环境保护局监测站2017年12月15日1 目的适用于环境监测中水质样品的现场采集工作，特制定此作业指导书。2 编制依据(依据标准: HJ 493-2009、HJ 586-2010、HJ 776-2015、HJ84-2016、HJ 637-2012、HJ 828-2017、HJ 503-2009、HJ694-2014、HJ 505-2009、HJ484-2009、GB/T 14204-1993)3 采样设备4 采样程序5 采样的安全防护10适用范围：本指导书适用于环境监测中水质样品的现场采集工作20一般事项：本指导书执行中华人民共和国环境保护行业标准地表水和污水监测技术规范HJ/T91-2002、国家环保总局标准HJ/T 52-1999水质 河流采样技术指导和北京市海淀区环境监测站质量手册（2016年版）。30采样设备水质采样可选用聚乙烯塑料桶、单层采样器、泵式采水器、自动采样器或自制的其它采样工具和设备。场合适宜时也可以用样品容器手工直接灌装。31样品容器使用硬质玻璃、聚乙烯、石英、聚四氟乙烯制的带磨口盖（或）塞瓶，原则上有机类监测项目选用玻璃材质，无机类监测项目可用聚乙烯容器。40 采样程序现场采样程序包括以下步骤：l 接受采样任务单l 采样的准备l 现场采样的实施l 样品的交接41接受采样任务单根据北京市海淀区环境监测站质量手册2016年版的规定，采样人员从站长室接受采样任务单后，详细了解该次采样任务的时间、地点、采样频次、采样项目等内容。42采样的准备根据采样任务单的内容，从样品室领取合适的采样工具、足够的样品容器和现场固定剂等用品。并逐一清点。43现场采样的实施431样品的采集：在分时间单元采集样品时，测定pH、CODcr、BOD5、硫化物、油类、悬浮物、等项目的样品，不能混合采样，只能单独采样，全部用于测定。4311采样方法：43111不同水体的采样方法a. 从管道、水渠等落水口处取样：从管道、水渠等落水口处取样，直接用容器或聚乙烯桶，要注意悬浮物质分取均匀。b. 从排污管道中取样：在排污管道中采样，由于管道壁的滞留作用，同一断面不同部位流速有差异，污染物分布不均匀，浓度相差颇大。因此当排污管道水深大于1m时，可由表层起向下到深度处采样，作为代表平均浓度的废水样。如果小于或等于m时，可只取深度的废水样即可。c. 从容器、贮罐、废水池等处取样：对盛有废液的小型容器，采样前先充分搅匀，然后取样。废液分三层以上，不能搅匀时，可按各层量的多少的比例分层取样。对污染物分布不均匀的大型贮罐或废水池，根据具体情况，可多点分层采样。可采用自制的负重架，架内固定聚乙烯塑料样品容器，沉入废水中采样。d. 从地面水如河流、湖泊等水体取样：采集表层水样时，可直接用容器或聚乙烯桶进行；采集表层以下各层面的水样时，可用单层采样器采样。43112各种采样器的采样方法采样器用水样冲洗三次后（不可先加固定剂），正式取样。a. 用单层采样器采样：采样时在架底固定好铅坠，检查采样瓶是否牢靠，带软绳的瓶塞是否合适；一手抓软绳，一手将水瓶慢慢放入水中；到达预定水层时，提拉软绳，使瓶塞打开，待水灌满后迅速提出水面，倒掉上部一层水，便得到所需的水样。b. 利用自动采样器采样：当利用自动采样器采样时，应把自动采样器的采水用配管沉到适当的深度（一般在中心部分），配管的尖端附近装上mm筛孔的耐腐蚀的筛网，以防止杂质进入配管及泵内。由于筛孔容易堵塞以及泵内易黏附油脂物质，所以要定期清洗。c. 聚乙烯塑料桶采样 ：到达采样站位正式采样前，用水样冲洗桶体次。当用桶采集的水样为离表层零几十厘米深处混合水样时，应避免水面漂浮物体进入采样桶。采样时，使桶口迎着水流方向浸入水中，水充满桶后，应迅速提出水面。43113特殊项目的采样方法：l p:测定样品的p值，应使用密封性好的容器。采样器采集样品后，应立即灌装，将样品容器完好充满并且紧密封严，以隔绝空气的作用。l 油类：含油的废水样品，应单独定容采样，全部用于测定。测定油类的样品容器禁止预先用水样冲洗。测定水体中包刮油膜的含油量时，要一并采集水面上的油膜样品，同时测量油膜厚度和覆盖面积。测定水面上薄层油膜的油分含量时，可用一个已知面积的不锈钢格架，格架上步好不锈钢丝网，网上固着容易吸收油料介质，（如厚滤纸，硅藻土，和成纤维等），将不锈钢网格放在水面上吸收漂油的油分。l 微生物、生物样品：应注意瓶口绝不能暴露在空气中。43114采样注意事项：l 分装样品时，必须用水样冲洗三次后再行采样。涮洗用的水样应弃去。以排除可能带来的沾污。但采油的容器不能冲洗。l 浑浊度、悬浮物等测定用水样，在采集后，应尽快从采样器中放出样品，在装瓶的同时摇动采样器，防止悬浮物在采样器内沉降。非代表性的杂物，如树叶、杆状物等，应从样品中除去。l 采样时要防止采样现场大气中降尘带来的污染。l 采样时应避免剧烈搅动水体，任何时候都要避免搅动底质。用采水塑料桶或样品瓶人工直接采集水体表层水样时，采样容器的口部应该面对水流流向。l 采水器的容积有限不能一次完成采样时，可以多次采集，将各次采集的水样集装在洗涤干净的大容器（容积大于的玻璃瓶或聚乙烯桶）中。样品分装时应充分摇匀。注意：混匀样品不适宜测定生化需氧量、油类、细菌学指标、硫化物及其它有特殊要求的项目。l 测定生化需氧量、pH值等项目的水样，采样时必须充满样品瓶，避免残留空气对测定项目的干扰。测定其他项目的样品瓶，在装取水样（或采样后）至少流出占容器体积的空间，一般可装至瓶肩处，以满足分析前样品充分摇匀。l 在样品分装和添加保存剂时，应防止操作现场环境可能对样品的沾污，尤其测定微生物质的样品，更应格外小心，要预防样品瓶塞（或盖）受沾污。l 凡需现场测定的项目，应进行现场测定。432样品的保存各种水质的水样，从采集到分析的过程中，由于物理的、化学的和生物的作用，会发生各种变化。微生物的新陈代谢和化学作用，能引起水样组分和浓度的变化，在采水器、水样容器或悬浮物的表面上产生胶体吸附现象或溶解性物质被溶化等，都会使水样的组分发生变化。为了尽可能地降低水样的物理的、化学的和生物的变化，必须在采样时针对水样的不同情况和待测物的特性实施保护措施，并力求缩短运输时间，尽快将水样送至实验室进行分析。4321样品的保存方法：a. 充满容器：为了防止运输过程中溶解性气体逸出，氰和氨及挥发性有机物的挥发损失，采样时应使样品充满容器，并盖紧塞子，不使松动。b. 冷藏法：冷藏或冷冻样品。在冷藏或将水样迅速冷冻贮存在暗处，可抑制微生物活性， 减缓物理挥发作用和化学反应速度。冷藏温度必须控制在C。c. 加入化学保存剂：为防止水样中某些金属元素在保存期间发生变化，可加入某些化学试剂。各种项目水样的不同保存条件见附表。4322对保存剂的要求：常用的保存剂，如酸应使用高纯品，碱或其他试剂使用分析纯使剂，最好用有优级纯试剂。保存剂应每月更换一次，如发现被污染，应立即更换。4323注意事项：pH值、溶解氧应现场测定。除现场次测定项目外，样品采集后立即按保存方法（见表）采取措施，加保存剂的样品应在采样现场进行。在加保存剂时，除碘量法测定溶解氧的样品移液管应擦入液面下加人保存剂外，一般项目加保存剂时，移液管嘴应靠瓶口内壁，使保存剂沿壁加到样品中，防止溅出。加入保存剂的样品，应颠倒摇动数次，使保存剂在水样中均匀分散。433样品标识和记录：对采集到的每一个废水样都要做好记录，每一个样品都要有相应的编号，废水样品采集后应及时将污染源名称、排污口名称、现场测定结果、送检样品标志、保持条件和现场简要描述等作认真登记。采样记录填写应详细、完整、准确，做到字迹端正、清楚；修正处应用统一的单划线删除并盖章，不随意涂改。l 水样采集后，应在现场及时填写（见表1）。现场记录应详尽准确，按表格填写后，未尽事宜应在备注栏内叙述，使非现场人员无需询问便可详知现场采样的各方面情况。l 采样记录应 使用水不溶性墨水书写，字迹整齐清楚，不随意涂改。l 现场质控样应详记其采集情况，并记下现场平行样的份数和容量、现场空白样和现场加标样的处置情况。l 样品的标签必须防水并且能牢固地粘贴在每个容器的外面，以防止样品搞错。标签内容为样品编号以及采集单位采集地点编号等。l 样品能迅速分析的项目应立即分析，否则应分类按保存方法归类存放，需冷藏的则放入250C的冷库内。434样品运输：装有水样的容器必须加以妥善保护和密封，并装在周转箱内固定，以防运输途中破损。除了防震、避免日光照射和低温运输外，还要防止新的污染物进入容器和沾污瓶口使水样变质，保证样品的完整与清洁。（1） 样品装运前必须逐渐与采样单、样品标签进行核对，核对无误后分类装箱。（2） 样品装运的箱和盖都需用泡沫塑料作衬里和隔板。样品按顺序装人箱内。（3） 需冷藏的样品，应配备专用隔热容器，例如：冷藏箱放入制冷剂（如冰块），将样品置于其中保存。（4） 冬季应采取保温措施，以免冻裂样品瓶。（5） 样品运输时必须有专人押运。样品交实验室时送样人和收样人都必须在 (见表1)上签名，以示负责。44样品交接：样品运回实验室后，由采样人员同实验室样品保管员进行交接，转交人和接受人都必须当面清点和检查并在交接单上签字，证明日期和时间。（1） 采样人员将采好的样品连同采样单（表1）和样品交接单(表2) 在规定的时限内交样品保管员验收，签字保管。（2） 样品保管员应对样品名称和编号，样品采集点名称和样品表现特征描述，监测分析项目，样品保存所用的保存剂名称，浓度和用量，样品的包装，运输保管状态，采样日期和时间，样品数量，所保存状态，采样人签名等进行登记核实。（3） 样品验收过程中，如发现编号错乱，标签缺损，字迹不清，监测项目不明，规格不符，数量不足以及采样不合要求者，可拒收并建议补采 或重采，因经有关领导批准方可收样测定。恰当的样品管理能保证在采集，装运和分析样品时，使待测组份变化最小，并防止产生错误。50采样的安全防护：51在下水道、污水池、污水处理厂和污水泵站等部位采样时，必须注意避免下述危险：（1） 污水管道系统中爆炸性体混合可能引起爆炸的危险。（2） 由毒性气体，如硫化氢、一氧化碳等引起的中毒危险。（3） 缺氧引起的窒息危险。（4） 致病生物引起的染病危险。（5） 在阶梯、平台滑脚所造成的摔伤危险。（6） 溺水的危险。（7） 掉物砸伤的危险。（8） 蒸汽和热排废水的烫伤危害和使用带电设备的触电危险。（9） 被现场保护剂灼伤的危险。针对上述危害要采取预防措施，配置相应的设备、仪器以及劳防用品等，避免危险的发生。52采样设备的安全操作要求：（1） 参加采样的人员必须健康，有循环系统疾病的人员不得参加。采样人员中，必须配备一定数量熟悉水性的成员。（2） 采样时，必须同时有两人以上进行操作，以防意外事故发生。（3） 操作采水器的人员必须带手套。（4） 使用化学药品和试剂时，必须遵守化学药品的安全使用规则。表1：表2 水样的保存、采样体积、容器洗涤方法及采样桶编码检测项目采样容器保存方法及保存剂用量保存时间最少采样量（ml）容器洗涤备注来源采样桶编码pH值P或G12h250尽量现场测定HJ 493-2009A色度P或G12h250尽量现场测定HJ 493-2009浊度P或G12h250尽量现场测定HJ 493-2009电导率P或BG12h250尽量现场测定HJ 493-2009氟化物P（除聚四氟乙烯）（04）避光保存 14d250HJ 84-2016氯化物P或G（04）避光保存30d250HJ 84-2016硫酸盐P或G（04）避光保存30d250HJ 84-2016亚硝酸盐氮P或G（04）避光保存2d250HJ 84-2016硝酸盐氮P或G（04）避光保存7d250HJ 84-2016油类G加入HCl至pH2，（25）保存3d1000单独采样HJ 637-2012B挥发酚G加磷酸调pH值约为4，并加适量硫酸铜，使样品中硫酸铜质量浓度为1g/L，（04）保存24h500水样采集后检查有无氧化剂存在，必要时加入过量硫酸亚铁HJ 503-2009C总硬度（Ca、Mg）P浓硝酸，使硝酸含量达到1%14d250HJ 776-2015D铁P浓硝酸，使硝酸含量达到1%14d250HJ 776-2015猛P浓硝酸，使硝酸含量达到1%14d250HJ 776-2015镍P浓硝酸，使硝酸含量达到1%14d250HJ 776-2015铬P浓硝酸，使硝酸含量达到1%14d250HJ 776-2015铅P浓硝酸，使硝酸含量达到1%14d250HJ 776-2015镉P浓硝酸，使硝酸含量达到1%14d250HJ 776-2015铜P浓硝酸，使硝酸含量达到1%14d250HJ 776-2015锌P浓硝酸，使硝酸含量达到1%14d250HJ 776-2015汞P或G1L水样中加浓盐酸10ml14d250HJ 694-2014E硒P或G1L水样中加浓盐酸2ml14d250HJ 694-2014F砷P或G1L水样中加浓盐酸2ml14d250HJ 694-2014五日生化需氧量棕G（04）暗处保存24h1000单独采样HJ 505-2009GP-20冷冻30d1000六价铬P或GNaOH，pH8914d250HJ 493-2009H化学需氧量G加H2SO4，pH2，（04）保存5d100HJ 828-2017K氨氮P或G加H2SO4，pH2，（25）冷藏7d250HJ 535-2009总氮P或G加H2SO4， pH27d250HJ 636-2012硫化物P或G水样充满容器。1L水样加NaOH至pH9，加入5%抗坏血酸5ml，饱和EDTA3ml，滴加饱和Zn(Ac)2，至胶体产生，常温避光24h250单独采样HJ 493-2009L氰化物P或G1L水样中加0.5g固体NaOH，使pH12，（04）保存24h500HJ 484-2009M总氰化物 P或G1L水样中加0.5g固体NaOH，使pH12，（04）保存24h500HJ 484-2009高锰酸盐指数G（15）暗处冷藏2d500尽快分析HJ 493-2009N阴离子表面活性剂P或GH2SO4酸化，pH12，（15）冷藏2d500不能用溶剂清洗HJ 493-2009P总磷P或GH2SO4酸化或HCl酸化，pH224h250HJ 493-2009悬浮物P或G（15）暗处14d500单独采样HJ 493-2009Q溶解性总固体P或G（15）冷藏24h100单独采样HJ 493-2009U叶绿素aP或G（15）冷藏24h1000单独采样，棕色采样瓶HJ 493-2009Y烷基汞P数小时不能检测，每升水样加入1g硫酸铜，（25）保存24h1000单独采样GB/T 14204-93R总大肠菌群灭菌容器G（15）冷藏尽快单独采样HJ 493-2009T粪大肠菌群灭菌容器G（15）冷藏尽快单独采样HJ 493-2009J挥发性有机物G用1+10HCl调pH2，加入抗坏血酸（0.010.02）g，（15）避光保存12h1000HJ 493-2009W磷酸盐P或G（15）冷藏30d250采样时现场过滤HJ 493-2009X游离氯和总氯P或G5min500现场测定HJ 586-2010溶解氧溶解氧瓶加入硫酸锰，碱性KI叠氮化钠溶液24h500尽量现场测定HJ 493-2009注：1） 因该项目标准分析方法中样品保存技术不够详尽，故采纳水质采样 样品的保存和管理技术规定（HJ 493-2009）中样品保存技术。2）P为聚乙烯瓶（桶），G为硬质玻璃瓶，BG为硼硅酸盐玻璃瓶3）、表示四种洗涤方法。如下：洗涤剂洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗一次。：洗涤剂洗一次，自来水洗两次，（1+3）HNO3荡洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗一次。：洗涤剂洗一次，自来水洗两次，（1+3）HNO3荡洗一次，自来水洗三次，去离子水洗一次。：铬酸洗液洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗一次。4）对于表中所列相同采样桶编码的项目，可用同一采样容器进行采样。但在采样前需注意采样容器种类，及使用相同洗涤方法，并注意采集体积大于1L为宜。