药物合成课件-重排反应.ppt

药物合成课件-重排反应,第五章重排反应,定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形成新分子。A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团分类:离子型机理（亲核重排,亲电重排）自由基重排周环机理重排（σ-键迁移重排）,第一节从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排,一、Wangner-Meerwein重排醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时烯烃进行亲电加成时发生的重排,,发生的重排,第一节从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排,1形成C+形式,,(a)卤代烃Ag+AlCl3,(b)含-NH2,重氮化放氮,(c)-OH,加H+(-H2O),第一节从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排,2迁移基团迁移顺序,,第一节从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排,,苯的迁移速度为甲基的3000倍,第一节从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排,反应实例,,,,,第一节从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排,,第一节从碳原子到碳原子的重排二频纳醇重排（Pinacol）,二Pinacol邻二醇（或邻二官能团）合成酮的方法,,机理:,第一节从碳原子到碳原子的重排二频纳醇重排（Pinacol）,1四取代乙二醇,,(a)四个取代基相同,单一产物,(b)对称得单一产物,第一节从碳原子到碳原子的重排二频纳醇重排（Pinacol）,(C),,,第一节从碳原子到碳原子的重排二频纳醇重排（Pinacol）,(d),,,第一节从碳原子到碳原子的重排二频纳醇重排（Pinacol）,(e)羟基位于脂环上的连乙二醇,,第一节从碳原子到碳原子的重排二频纳醇重排（Pinacol）,Semipinacol重排,,,,第一节从碳原子到碳原子的重排三、二苯基乙二酮——二苯乙醇酸型重排,三、二苯基乙二酮——二苯乙醇酸型重排,,机理：,