资源描述
钒及钒生产工艺
第一章 钒性质及应用
一、钒性质:
钒是一个十分关键战略物资,在钢铁、电子、化工、宇航、原子能、航海、建筑、体育、医疗、电源、陶瓷等在国民经济和国防中占有十分关键位置。
常温下钒化学性质较稳定,但在高温下能和碳、硅、氮、氧、硫、氯、溴等大部分非金属元素生成化合物。比如:钒在空气中加热至不一样温度时可生成不一样钒氧化物。在180℃下,钒和氯作用生成四氯化钒(VCl4);当温度超出800℃时,钒和氮反应生成氮化钒(VN);在800~1000℃时,钒和碳生成碳化钒(VC)。
钒含有很好耐腐蚀性能,能耐淡水和海水侵蚀,亦能耐氢氟酸以外非氧化性酸(如盐酸、稀硫酸)和碱溶液侵蚀,但能被氧化性酸(浓硫酸、浓氯酸、硝酸和王水)溶解。在空气中,熔融碱、碱金属碳酸盐可将金属钒溶解而生成对应钒酸盐。另外,钒亦含有一定耐液态金属和合金(钠、铅、铋等)腐蚀能力。
钒有多个氧化物。V2O3和V2O4之间,存在着可用通式VnO2n-1(3≤n≤9)表示同族氧化物,在V2O4到V2O5之间,已知有V3O5、V3O7、V4O7、V4O9、V5O9、V6O11、V6O13等氧化物。工业上钒氧化物关键是以V2O5、V2O4和V2O3形式存在,尤其是V2O5和生产尤为关键。它们关键性质列于下表:
氧化物
晶系
颜色
密度/g·cm-3
熔点/℃
溶解性
V2O2
V2O3
V2O4
V2O5
等轴
菱形
正方
斜方
浅灰
黑
蓝黑
橙黄
5.76
4.87
4.2~4.4
3.357
1790
1970~2070
1545~1967
650~690
不溶于水,溶于酸
不溶于水,溶于HF及HNO3
微溶于水,溶于酸及碱,不溶于乙醇
微溶于水,溶于酸及碱,不溶于乙醇
二、钒应用
三、五氧化二钒性质
V2O5是一个无味、无嗅、有毒橙黄色或红棕色粉末,微溶于水(质量浓度约为0.07g/L),溶液呈黄色。它在约670℃熔融,冷却时结晶成黑紫色正交晶系针状晶体,它结晶热很大,当快速结晶时会因灼热而发光。V2O5是两性氧化物,但关键呈酸性。当溶解在极浓NaOH中时,得到一个含有八面体钒酸根离子VO43-无色溶液。它和Na2CO3一起共熔得到不一样可溶性钒酸钠。
第二章 五氧化二钒生产工艺方法概述
五氧化二钒生产工艺大致历经了70年,经过几代人不停总结、探讨,已初步形成了不一样生产工艺模式。
一、五氧化二钒生产工艺方法:
五氧化二钒生产按冶炼方法不一样可分为火法和湿法冶金:
1、火法冶金:
将含钒钛磁铁矿经过火法冶金处理后得到含钒铁水,再从铁水氧化出钒渣,使钒得到富集后再使用。此种方法称之为火法提钒。
钒钛磁铁矿冶炼含钒铁水方法
(1) 高炉法:关键步骤是用钒钛磁铁矿烧结矿,在高炉中冶炼出含钒铁水,使用这种方法有俄罗斯、中国。
(2) 电炉法:先将钒钛磁铁矿预还原为金属化球团,再在电炉内冶炼出含钒铁水,使用这种方法国家有南非、新西兰。
从含钒铁水中吹炼钒渣
将含钒铁水在转炉(中国、俄罗斯)、摇包(南非)或铁水包(新西兰)内、通入氧化性气体(氧气、空气),使铁水中钒氧化出来,得到钒渣。钒渣作为提取五氧化二钒原料。
火法提钒工艺步骤见图1所表示。
此方法优点:钒渣作为提取五氧化二钒原料含钒高,处理量少;可回收铁;焙烧温度低(800℃)左右,提取V2O5时动力、辅助原材料消耗少。
(火法关键是指钒渣以前,从钒渣以后至五氧化二钒生产所用仍然是湿法冶金)
钒钛磁铁矿或精矿
炭还原剂
溶剂
回转窑预还原
烧结矿或球团
(南非、新西兰)
俄罗斯、中国
电炉冶炼
高炉冶炼
电炉渣
含 钒 铁 水
高炉渣
弃掉
弃掉
振动罐提钒
铁水包提钒
转炉提钒
南非
新西兰
俄罗斯、中国
钒渣
半钢
制钒制品
转炉炼钢
图1火法提钒工艺步骤图
2、湿法冶金:
传统湿法提钒经典工艺步骤(以南非德兰士瓦合金企业为例)图2所表示。
首先把钒钛磁铁矿磨细(湿磨),磨细后矿粉和钠盐(硫酸钠)混合造球,球团直接送到链篦回转窑链篦上,利用回转窑余热烘干并加热至900℃,随即在回转窑内于1270℃左右停留60—110min,钒转化率可达成92%以上。
此方法优点:原料处理简单;钒回收率高,从精矿→V2O5收率达80%以上。
此方法缺点:处理物料量大,设备投资大;焙烧温度高(1200℃以上),动力及辅助原材料消耗大;不回收铁。
现代湿法冶金关键以传统钠化焙烧提钒和石煤提钒为代表,现在攀钢、承钢所使用方法为钠化法提钒,河南、山西、陕西、甘肃等部分石煤厂采取石煤为原料。云南华云钒业采取是钠化提钒工艺。
矿 石
钠盐(Na2SO4)
排 放
粉 碎
脱硫净化
造 球
钠盐溶液(Na2SO4)
SO2
链篦回转窑焙烧
滤 渣
浸 出
新 水
硫酸铝
浸出滤液
堆场后处理
除 硅
硫 酸
合格液
冷凝水
蒸发浓缩
浓缩液
硫酸铵
沉 淀
脱铵处理
滤 液
过 滤
排放
净化
偏钒酸铵
废气
V2O5成品
分解熔化
图2湿法提钒工艺步骤图
二、湿法冶金生产五氧化二钒生产工艺介绍:
湿法冶金工艺生产五氧化二钒关键经历以下生产阶段:1、原料预处理;2、固液分离及溶液净化;3、钒溶液沉淀结晶;4、钒酸盐分解、干燥及熔炼。工艺步骤见图3五氧化二钒工艺步骤图
钠盐或、盐附加剂
酸、碱浸出氧化剂
钒渣或含钒矿物
焙烧或浸出氧化预处理
分离净化
沉淀分离
分解熔炼制片
包装出售
图3 五氧化二钒生产工艺步骤图
各操作单元原理及作用介绍:
1、原料预处理工序:
原料预处理工序关键对钒渣和含钒原料经过高温焙烧或酸、碱溶液浸出等方法处理,使其中有价元素V完成晶型及结构价态转变,最终生成水溶性、碱溶性或酸溶性钒盐或钒酸盐。经典方法有:
(1)钠化焙烧提钒:
钒渣(或钒矿)磨细和选去所夹带金属铁后,配入合适钠盐附加剂,经过高温焙烧氧化、钠化反应,钒铁尖晶石等不溶性三价钒化合物氧化成五氧化二钒并和钠盐反应,生成可熔性钒酸钠。
V2O5+Na2CO3→2NaVO3+CO2
工业上这个过程通常在回转窑、多层焙烧炉及平窑等炉窑中完成,焙烧温度在800~900度。
(2)钙化焙烧提钒:
钙化焙烧是将钒渣(或其它含钒原料)和石灰、石灰石混合,氧化焙烧,使钒生成钒酸钙,然后利用钒酸钙酸溶性,用稀硫酸浸出,再经沉钒工艺。也可使用CO2和NaCO3在加温加压条件下浸出,使Ca(VO3)2生成CaCO3和NaVO3,现在只有俄罗斯有此工艺。
V2O5+CaO→Ca(VO3)2
(3) 碱浸工艺:
碱浸工艺是钒原料(其中钒以五价形式存在)经粉碎后直接和强碱溶液混合,使其中五氧化二钒和碱反应生成钒酸盐溶液。
V2O5+2NaOH→2NaVO3+H2O
(4) 酸浸氧化工艺:
酸浸氧化工艺是将钒原料粉碎后和强酸混合,使其中高价钒和低价和酸反应生成钒盐,再经深入氧化生成五价钒。
2Fe(VO3)3+6H2SO4=Fe2(SO4)3+3(VO2)2SO4
Ca(VO3)2+2H2SO4=CaSO4+(VO2)2SO4
Mn(VO3)2+2H2SO4=MnSO4+(VO2)2SO4
Fe(VO3)2+H2SO4=FeSO4+(VO2)2SO4
V2O5+10HCl→2VCl4+Cl2↑+5H2O
V2O5+6HCl→2VOCl2+Cl2↑+3H2O
2、钒溶液分离净化工序:
分离净化工序是将预处理工序处理后物料或溶液经水、酸浸出,固液分离后再对溶液净化处理,制得合格含钒酸、碱溶液,为下道工序做准备。
(1) 水浸提钒工艺
A、 间歇式浸出:采取槽车浸出,间断进料,循环富集,浸出
合格后,排除弃渣,溶液送至后工序。现在攀钢部份生产线、承钢、华云钒业、柱宇企业采取该方法。
B、连续浸出:采取带式过滤机,真空内滤机等浸出设备,浸出过程连续进行。攀钢一部份、攀枝花米易兴辰、卓越钒钛、威钢、承德建龙集团柱宇企业一部采取此方法。
C、堆浸方法,采取浸出池堆浸。陕西、山西、甘肃、贵州等部分小钒厂采取。
(2)碱浸提钒工艺
采取Na2CO3或NaOH溶液做为浸出液,然后除硅净化。此工艺
只在特殊情况下应用,通常不采取。
(3)萃取或离子交换净化工艺
采取稀硫酸或稀盐酸进行浸出,浸出后溶液采取P204、N235
等萃取剂萃取或采取717阴离子交换树脂等树脂对浸出液进行净化,再进行沉钒。此工艺在石煤提钒工艺上应用较多。
(4)高压、常压碳酸盐浸出
采取CO2气体及Na2CO3或NaOH在加温加压条件下进行浸出
后,经除磷等净化过程后,再送后工序沉淀。此工艺现在中国没有,只有前苏联曾尝试过此工艺。
3、沉淀分离工序:
沉淀分离工序关键完成将净化后钒溶液在碱性、酸性及碱性铵盐或酸性铵盐条件下制成固体多钒酸钠、多钒酸铵、偏钒酸铵等产品,认为下一步制成五氧化二钒成品做准备。
(1)酸法水解沉淀工艺
溶液加入稀硫酸,在PH=1-2条件直接沉淀V2O5,该方法因为
Na2O和V2O5是以化合物形式存在,所以钠离子洗不出去,造成产品钠含量高,五氧化二钒品位不高,只能达成70-80%
(2)酸法铵盐沉淀工艺
钒溶液中加入稀硫酸,调整PH=1-2时,加入氯化铵或硫酸铵,
加温沉淀,生成多钒酸铵,深入分解生产五氧化二钒,此方法可生产98%以上五氧化二钒。现在,大型钒厂在条件许可情况下一率采取该方法。
(3)碱法铵盐沉淀工艺
用稀盐酸调整溶液PH=9-11,在常温下加入氯化铵,生成偏钒
酸铵沉淀,此法可生产98%以上五氧化二钒,小钒厂或条件不许可钒厂采取该方法。
4、分解熔炼工序:
分解熔炼工序关键完成片状五氧化二钒和粉状五氧化二钒生产。将多钒酸钠、多钒酸铵、偏钒酸铵等产品投入分解窑(炉)、熔炼炉内,经过脱水、脱氨和熔炼制成片状或粉状五氧化二钒。
(1)片状五氧化二钒生产
按熔化方法不一样可分为:
一步法熔化制片五氧化二钒
将多钒酸铵或偏钒酸铵直接放入熔化炉中,在1000℃条件
下,脱水、脱氨、熔化一步完成,中国片状五氧化二钒生产几科完全采取该方法
三步法熔化制片五氧化二钒
多钒酸铵或偏钒酸铵先在干燥器中在小于200℃条件下脱水,
再于回转炉内在500℃~600℃条件下脱氨、最终在电弧炉或电阻炉内在800℃条件下熔化制成片状五氧化二钒。
现在俄罗斯及中国试行闪熔方法应属三步法熔化。
(2) 粉状五氧化二钒生产:
粉状五氧化二钒是将偏钒酸铵放入分解窑或电阻炉内在小于
200℃条件下脱水,再在500℃~600℃分件下分解脱氨制成。
上述工序是目前五氧化二钒生产工艺中关键采取单元方法,因为原料不一样,有部分中国外厂家也有采取冷冻法和分步结晶等方法进行提钒,但应用较少。
第三章 钒渣钠化焙烧提取五氧化二钒生产工艺
一、 原料及原料标准:
1 钒渣:
1.1本工艺使用钒渣为从钒铁水中提炼钒渣
1.2实施标准:中国黑色冶金行业标准 YB/T008— 《钒渣》
1.3技术要求:
(1) 钒渣按五氧化二钒品位分为4个牌号,其化学成份符合表3-1
要求
表3-1 钒渣牌号及化学成份
牌号
化学成份(质量分数)%
CaO/V2O5
V2O5
SiO2
P
一级
二级
三级
一级
二级
三级
一级
二级
三级
小于
FZ1
8.0~10.0
16.0
20.0
24.0
0.13
0.30
0.50
0.11
0.16
0.22
FZ2
>10.0~14.0
FZ3
>14.0~18.0
FZ4
>18.0
注:水分含量不做交货条件,但供方应按批向需方提供测定结果
(2) 交货钒渣中金属铁含量应小于19%
(3) 钒渣以块状交货,其块度应小于200mm。需方对钒渣块度有
特殊要求时,由供需双方约定。
1.4检验规则:
(1)产品质量检验和验收由供方技术监督部门进行。
(2)产品应按批交货,每批批量应小于60t。
(3)产品中金属铁含量和水分含量应在计算产品基准量时给予扣除。
(4)产品检验结果不符合要求时,可取双样进行复检,复验结果假如仍然不符合要求,该批产品判为不合格品。
1.5钒渣结算计算方法(基准吨计价法):
(1)钒渣价格:以基准吨钒渣价格为计价标准
(2)基准吨钒渣:指除水分、金属铁,V2O5含量为10%钒渣。
(3)钒渣数量:以基准吨为数量计量单位。
(4)基准吨计算:
钒渣基准吨=钒渣自然吨重量×(1-H2O%)×(1-MFe%)×钒渣品位(%)÷ 10%
(5) 钒渣结算金额计算:
钒渣结算金额=钒渣基准吨价格×钒渣基准吨数量
2 纯碱:
纯碱又名无水碳酸钠、苏打。分子式:Na2CO3
碳酸钠是强碱和弱酸生成盐。水溶液呈较强碱性。在工业生产一些部门,能够替换烧碱起作用,加之产品纯度较高,所以,习惯上称之为“纯碱”。纯净碳酸钠为白色粉末或粉末状结晶。相对密度d4202.532,熔点851℃。易溶于水,溶解度随温度升高而增大,微溶于无水乙醇,不溶于丙酮。
纯碱易吸湿和二氧化碳变成碳酸氢钠而结块。干燥纯碱不侵蚀皮肤,但在水中能水解而含有较强碱性,有一定腐蚀性,能伤害皮肤和丝毛织物。
2.1本工艺用纯碱为以工业盐或天然碱为原料,由氨碱法、联碱法或其它方法制得工业碳酸钠。
2.2实施标准:中国国家标准
GB210.1-《工业碳酸钠及其试验方法 第一部分:工业碳酸钠》
2.3要求:
(1)外观:轻质碳酸钠为白色结晶粉末,重质碳酸钠为白色细小颗粒。
(2)工业碳酸钠应符合表3-2要求
表3-2 工业碳酸钠要求
指标项目
Ⅰ类
Ⅱ类
优等品
优等品
一等品
合格品
总碱量(以干基Na2CO3质量分数计)/% ≥
总碱量(以湿基Na2CO3质量分数计)a/ ≥
99.4
98.1
99.2
97.9
98.5
97.5
98.0
96.7
氯化钠(以干基NaCl质量分数计)/% ≤
0.30
0.70
0.90
1.20
铁(Fe)质量分数(干基计)/% ≤
0.003
0.0035
0.006
0.010
硫酸盐(以干基SO42-质量分数计)/% ≤
0.03
0.03b
水不溶物质量分数/% ≤
0.02
0.03
0.10
0.15
堆积密度c/(g/mL) ≥
0.85
0.90
0.90
0.90
粒度c,筛余物/%
180μ ≥
75.0
70.0
65.0
60.0
1.18mm ≤
2.0
a 为包装时含量,交货时产品中总碱量乘以交货产品质量再除以交货清单上产品质量之值不得低于此数值。
b 为氨碱产品控制指标
c 为重质碳酸钠控制指标
2.4储运:
碳酸钠属非危险品。但储运时应保持干燥,切忌受潮。储存于干燥仓间内,避免包装破损、污染、受潮。和酸类、铵盐及有毒物品隔离储运。搬运时应穿工作服、戴口罩,以防纯碱和汗水接触后伤害皮肤。
碳酸钠本身不燃,可作防火剂灭火。
3 工业盐:
3.1本工艺用工业盐为工业用日晒工业盐、精制工业盐。
3.2实施标准:中国国家标准
GB/T5462- 《工业盐》
3.3技术要求:
(1)外观:白色晶体或微黄色、青白色,无和产品相关显著外来杂物。
(2)化学指标:
工业盐化学指标应符合表3-3要求:
表3-3 工业盐化学指标
指标
日晒工业盐
精制工业盐
优级
一级
二级
优级
一级
二级
氯化钠/(%) ≥
96.00
94.50
92.00
99.10
98.50
97.50
水分/(%) ≤
3.00
4.10
6.00
0.30
0.50
0.80
水不溶物/(%) ≤
0.20
0.30
0.40
0.05
0.10
0.20
钙镁离子/(%) ≤
0.30
0.40
0.60
0.25
0.40
0.60
硫酸根离子/(%) ≤
0.50
0.70
1.00
0.30
0.50
0.90
4 硫酸:
硫酸又名磺镪水,分子式:H2SO4
纯硫酸是无色透明油状液体。浓度为98%硫酸相对密度为d4201.8265,92%硫酸凝固点为-25.6℃,93%硫酸凝固点为-35.05℃,98%硫酸凝固点为0.1℃。硫酸沸点,当浓度为98.3%达最大值336.3℃,低于该浓度或高于该浓度时,沸点均下降。92%硫酸沸点为280℃,100%硫酸沸点为296.2℃。硫酸能够和水以任意百分比混合,并放出大量热。在操作中只能将酸慢慢倒入水里,切不可把水往酸里加,以预防酸液表面局部过热引发酸液喷溅。硫酸是无机强酸,几乎能和全部金属及其它无机酸盐类相作用,硫酸有极强吸水性和氧化性,能使棉布、纸张、木材等碳水化合物脱水碳化,接触人体能引发严重灼伤。
4.1本工艺用硫酸为由硫铁矿、硫磺、冶炼烟气制取工业硫酸。
4.2实施标准:中国国家标准
GB/T534- 《工业硫酸》
4.3技术要求:
工业硫酸分浓硫酸和发烟硫酸二类
工业硫酸应符合表3-4要求:
表3-4:
项目
指 标
浓硫酸
发烟硫酸
优等品
一等品
合格品
优等品
一等品
合格品
硫酸(H2SO4)质量分数/% ≥
92.5或98.0
92.5或98.0
92.5或98.0
—
—
—
游离三氧化硫(SO3)质量分数/% ≤
—
—
—
20.0或25.0
20.0或25.0
20.0或25.0
灰分质量分数/% ≤
0.02
0.03
0.10
0.02
0.03
0.10
铁(Fe)质量分数 /% ≤
0.005
0.010
—
0.005
0.010
0.030
砷(As)质量分数 /% ≤
0.0001
0.005
—
0.0001
0.0001
汞(Hg)质量分数 /% ≤
0.001
0.01
—
—
—
铅(Pb)质量分数 /% ≤
0.005
0.02
—
0.005
透明度/mm ≤
80
50
—
—
—
—
色度/mL ≤
2.0
2.0
—
—
注:指标中“—”表示该类产品技术要求中没有此项目
4.4包装储运:
硫酸属酸性腐蚀品,危规编号:81007。UNNO.1830。
80%以上浓硫酸,可用铁桶或钢板制储槽储存,小量也可用耐酸塑料桶装,5kg以下可用玻璃瓶装。浓度在80%以下硫酸,不能用铁制容器,只能用耐酸塑料、陶瓷、玻璃等材质容器。包装容器外部应有危险品中“腐蚀品”标志。
为了适应硫酸大量使用需要,现在硫酸储存采取钢板储运槽。在运输中采取钢板制汽车槽罐、铁路槽罐、水运槽船,使用时直接从储罐经过管道输送至车间。
硫酸应单独储存于通风、阴凉和干燥地方,并有耐酸地坪。避免阳光直射,远离火源,储槽应有足够通气孔,四面有“堤坝”围住,以防储槽泄漏。储存时必需和有机物、易燃物、金属粉末、碱类氰化物、氧化剂、电石等隔离存放。
工作人员须穿戴耐酸工作服。硫酸腐蚀性很强,应预防皮肤接触,以免灼伤,如触及皮肤,应立即用大量清水冲洗,并用碱性溶液(2%~3%碳酸氢钠、5%碳酸钠及5%硫代硫酸钠)中和。
消防用水、干粉或二氧化碳灭火。避免直接用水喷入硫酸,以免遇水会放出大量热灼伤皮肤。
5 氯化铵:
氯化铵又名盐脑、电盐、盐精。分子式:NH4Cl
氯化铵为白色结晶粉末,味咸而清凉。相对密度1.507,在350℃升华,沸点520℃,易溶于水,溶于液氨,微溶于醇,不溶于丙酮和乙醚,加热至100℃时开始挥发,337.8℃离解为氨和氯化氢。水溶液呈弱酸性,在加热时酸性增强,对黑色金属和其它金属有腐蚀性,尤其对铜腐蚀性更大。吸湿性小,遇在阴雨天气也能吸潮结块。
5.1 本艺用氯化铵为用多种工艺生产工业用氯化铵或农用氯化铵。
5.2 实施标准:中国国家标准
GB/T2946- 《氯化铵》
5.3 技术要求:
(1)外观:工业用产品为白色结晶;农业用产品为白色(可呈微灰或微黄色)结晶或颗粒(造粒产品)。
(2)农用氯化氨应符合表3-5要求,同时应符合包装袋标明值。
工业用氯化氯应符合表3-6要求,同时应符合包装袋标明值。
表3-5
项 目
优等品
一等品
合格品
氮(N)质量分数(以干基计)/% ≥
25.4
25.0
24.0
水分质量分数a/% ≤
0.5
1.0
7.0
钠盐质量分数b(以Na计)/% ≤
0.8
1.0
1.5
粒度c(2.0mm~4.0mm)/% ≥
75
70
a 水质量分数指出厂检验结果
b 钠盐质量分数以干基计
c 结晶状产品无颗粒要求,颗粒状产品最少要达成一等品要求
表3-6
项 目
优等品
一等品
合格品
氯化铵(NH4Cl)质量分数(以干基计)/% ≥
99.5
99.3
99.0
水分质量分数a/% ≤
0.5
0.7
1.0
灼烧残渣质量分数/% ≤
0.4
0.4
0.4
铁(Fe)质量分数/% ≤
0.0007
0.0010
0.0030
重金属(以Pb计)质量分数/% ≤
0.0005
0.0005
0.0010
硫酸盐(以SO42-计)质量分数/% ≤
0.02
0.05
—
PH值(200g/L溶液)
4.0~5.8
a 水分质量分数指出厂检验结果。当需方对水分有特殊要求时,可由供需双方协商确定。
5.4 包装储运:
用内衬塑料袋塑料编织袋或塑料编织袋内涂塑料薄膜包装,包装上应有防热、防潮标志。
氯化铵含有吸湿性,储存仓库应保持干燥。避免雨淋、受潮,避免和酸、碱类共储混运。
消防可用水、砂土灭火。
6 氢氧化钠:
氢氧化钠又名烧碱、苛性碱、火碱。分子式:NaOH
工业烧碱从状态上分有固体烧碱和液体烧碱两种。纯净固体烧碱呈白色,有块状、片状或粒状。质脆,相对密度d4202.130,熔点1390℃。有很强吸湿性,易溶于水,溶解时放热,水溶液有滑腻感。纯净液体烧碱是无色透明液体。烧碱不仅易溶于水,而且亦易溶于乙醇、甘油,但不溶于丙酮、乙醚等有机溶剂。
烧碱水溶液呈强碱性,腐蚀性极强,能破坏纤维素,毁坏有机组织,侵蚀皮肤、衣服,还能侵蚀玻璃、陶瓷以至极为稳定金属铂。
6.1 本工艺用氢氧化钠为工业用氢氧化钠
6.2 实施标准:中国国家标准
GB209- 《工业用氢氧化钠》
6.3 技术要求:
(1)外观:固体(包含片状、粒状、块状等)氢氧化钠主体为白色,有光泽,许可微带顔色。液体氢氧化钠为稠状液体。
(2)固体(包含片状、粒状、块状等)氢氧化钠应符合表3-7给出指标要求。
(3)液体氢氧化钠应符合表3-8给出指标要求。
(4)对于电解后直接作为商品液体氢氧化钠质量指标应和表3-8中IL-IT-Ⅱ所列质量指标成相同百分比;对于其它规格(电解液蒸发后所生产液体氢氧化钠)质量指标应和表3-8中IL-IT-I所列质量指标成相同百分比。
(5)对于其它规格液体氢氧化钠质量指标应和表3-8中IL-DT-I所列质量指标成相同百分比。
(6)对于其它规格液体氢氧化钠质量指标应和表3-8中IL-CT-I所列质量指标成相同百分比。
表3-7:氢氧化钠固体指标
项 目
型 号 规 格
IS-IT
IS-DT
IS-CT
Ⅰ
Ⅱ
Ⅰ
Ⅱ
Ⅰ
优等品
一等品
合格品
优等品
一等品
合格品
优等品
一等品
合格品
优等品
一等品
合格品
优等品
一等品
合格品
氢氧化钠(以NaOH)计质量分数
≥99.0
≥98.5
≥98.0
72.0±2.0
≥96.0
≥95.0
72.0±2.0
≥97.0
≥94.0
碳酸钠(以Na2CO3)计质量分数 ≤
0.5
0.8
1.0
0.3
0.5
0.8
1.2
1.3
1.6
0.4
0.8
1.0
1.5
1.7
2.5
氯化钠(以NaCl)计质量分数 ≤
0.03
0.05
0.08
0.02
0.05
0.08
2.5
2.7
3.0
2.0
2.5
2.8
1.1
1.2
3.5
三氧化二铁(以Fe2O3)计质量分数 ≤
0.005
0.008
0.010
0.005
0.008
0.010
0.008
0.01
0.02
0.008
0.01
0.02
0.008
0.01
0.01
表3-8:氢氧化钠液体指标
项 目
型 号 规 格
IL-IT
IL-DT
IL-CT
Ⅰ
Ⅱ
Ⅰ
Ⅱ
Ⅰ
优等品
一等品
合格品
优等品
一等品
合格品
优等品
一等品
合格品
一等品
合格品
优等品
一等品
合格品
氢氧化钠(以NaOH)计质量分数 ≥
45.0
30.0
42.0
30.0
45.0
42.0
碳酸钠(以Na2CO3)计质量分数 ≤
0.2
0.4
0.6
0.1
0.2
0.4
0.3
0.4
0.6
0.3
0.5
1.0
1.2
1.6
氯化钠(以NaCl)计质量分数 ≤
0.02
0.03
0.05
0.005
0.008
0.01
1.6
1.8
2.0
4.6
5.0
0.7
0.8
1.0
三氧化二铁(以Fe2O3)计质量分数 ≤
0.002
0.003
0.005
0.0006
0.0008
0.001
0.003
0.006
0.01
0.005
0.008
0.01
0.02
0.03
说明:
CT——通常指苛化法生产氢氧化钠,但不限于此工艺。
DT——通常指隔膜法生产氢氧化钠,但不限于此工艺。
IT——通常指离子交换膜法生产氢氧化钠,但不限于此工艺。
IL——液体氢氧化钠。
IS——固体氢氧化钠。
6.4 包装储运:
固体烧碱用铁桶包装,片碱用塑料袋内衬薄膜袋。包装外应有显著“腐蚀品”标志。液体烧碱用铁桶或槽车装运。
氢氧化钠属腐蚀品,危规编号:8。UNNO.1823。储存于干燥地方,预防受潮。和酸类、铝、锡、铅、锌及其合金、爆炸物、有机过氧化物、铵盐及易燃物隔离储运。操作时必需穿戴防护用具。皮肤接触用大量水冲洗,如有灼伤送医院诊治。
消防用水、砂土扑救,但须预防物品遇水产生飞溅、造成灼伤。
7 次氯酸钠:
次氯酸钠又名漂白水、安替福明。分子式:NaClO
固体次氯酸钠在空气中极不稳定,只有在碱性状态时较稳定。商品次氯酸钠为碱性溶液,为微黄色液体,有氯气味。含有效氯大于10%,游离碱(NaOH)0.5%~1.5%。能溶于水。有腐蚀性。一个叫“安替褔明”溶液每100mL中含5.68g活性氯、7.8g氢氧化钠和32g碳酸钠。用作消毒剂、杀菌剂、除臭剂。
7.1 本工艺用次氯酸钠为用氢氧化钠经氯化制得次氯酸钠溶液。
7.2 实施标准:中国国家标准
GB19106- 《次氯酸钠溶液》
7.3技术要求
(1)外观:浅黄色液体。
(2)次氯酸钠溶液应符合表3-9给出要求:
表3-9:
项 目
型号规格
Aa
Bb
Ⅰ
Ⅱ
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
指 标
有效氯(以Cl计)质量分数 ≥
10.0
5.0
13.0
10.0
5.0
游离碱(以NaOH计)质量分数
0.1~1.0
0.1~1.0
铁(以Fe计)质量分数 ≤
0.005
0.005
重金属(以Pb计)质量分数 ≤
0.001
—
砷(以As计)质量分数 ≤
0.0001
—
Aa 型号适适用于消毒、杀菌用水处理等。
Bb 型号仅适适用于通常工业用。
7.4 包装储运:
坛装或罐装,包装上应有显著“腐蚀品”标志。
次氯酸钠属其它腐蚀品。危规编号:83501。UNNO.1791。储存于低温、防热库棚内。不可在阳光下曝晒,远离热源、火种。和自燃物、易燃物隔离储存。本品轻易变质,不可久储,含碱度2%~3%溶液可存放10~15天。
8 磷酸三钠:
磷酸三钠又名正磷酸钠。分子式:Na3PO4·12H2O
工业磷酸三钠有没有水物、一水物、十水物和十二水物等多个,中国关键产品是十二水物。本品无色或白色结晶。相对密度1.62,熔点73.4℃。在100℃时失去十一个结晶水而成一水物。溶于水,其水溶液呈强碱性对皮肤有一定侵蚀作用,不溶于醇、二硫化碳等有机溶剂。
8.1 本工艺用磷酸三钠是以纯碱、烧碱中和磷酸,经结晶而制得磷酸三钠。
8.2实施标准:中国化工行业标准
HG/T2157-93 《工业磷酸三钠》
8.3 技术要求:
(1)外观:白色或微黄色结晶
(2)工业磷酸本钠应符合表3-10要求
表3-10:
项 目
指 标
优等品
一等品
合格品
磷酸三钠(以Na3PO4·12H2O计)含量% ≥
98.5
98.0
95.0
甲基橙碱度(以Na2O计)含量%
16.9~19.0
16.0~19.0
15.5~19.0
不溶物含量% ≤
0.05
0.10
硫酸盐(以SO4计)含量% ≤
0.50
0.80
氯化物(以Cl计)含量% ≤
0.30
0.40
0.50
铁(Fe)含量% ≤
0.01
-
-
砷(As)含量% ≤
0.005
-
-
8.4 包装储运:
麻袋或编织袋内衬塑料袋包装。
储存于通风干燥仓间内,不使受潮。包状必需完好,预防露置于空气中,以免风化。和毒品隔离储运。
9 硫代硫酸钠:
硫代硫酸钠又名大苏达、海波,分子式:Na2S2O3·5H2O
硫代硫酸钠为无色透明单斜晶系晶体。无臭,味咸。比重1.729。加热至100℃,失去5个结晶水。易溶于水,不溶于醇,在酸性溶液中分解,含有强烈还原性。在33℃以上干燥空气中易风化,在潮湿空握中有潮解性。
9.1 本工艺用硫代硫酸钠为工业硫代硫酸钠。
9.2 实施标准:中国化工行业标准
HG/T2328- 《工业硫代硫酸钠》
9.3 技术要求:
(1)外观:无色或略带淡黄色透明单斜晶系晶体。
(2)工业硫代硫酸钠应符合表3-11要求
表3-11:
项 目
指 标
优等品
一等品
硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)质量分数/% ≥
99.0
98.0
水不溶物质量分数/% ≤
0.01
0.03
硫化物(以Na2S计)质量分数/% ≤
0.001
0.003
铁(Fe)质量分数/% ≤
0.002
0.003
氯化物(以NaCl计)质量分数/% ≤
0.05
0.20
PH值(200g/L溶液)
6.5~9.5
9.4 包装储运:
有麻袋、编织袋包装,内衬塑料袋。
储存于干燥、阴凉库房中。运输中避免曝晒或雨淋。不可和酸类、氧化剂共储混运。轻易器必需密封,预防受潮溶化。如包装潮湿,说明内装物已起潮解作用,必需干燥包装分开堆放。不可储存于露天,对受潮包装要抓紧处理。
失火时可用水、砂土扑灭。
10 硫酸镁:
七水硫酸镁又名硫苦、苦盐、泻利盐、泻盐。
分子式:MgSO4·7H2O
七水硫酸镁为白色细小针状或斜柱形结晶。无臭、味苦,在干燥空气中易风化。比重1.68。易溶于水微溶于乙醇,在67.5℃溶于本身结晶水中。受热分解,70~80℃时失去四分子结晶水,约250℃时失去全部结晶水,成无水物。
10.1 本工艺用硫酸镁为工业七水硫酸镁。
10.2 实施标准:中国化工行业标准
HG/T2680-95 《工业七水硫酸镁》
10.3 技术要求:
(1)外观:白色或无色结晶颗粒或粉末。
(2)工业七水硫酸镁应符合表3-12要求
表3-12:
项 目
指 标
一等品
合格品
主含量(以MgSO4·7H2O计)% ≥
98.0
95.0
铁(Fe)含量% ≤
0.005
0.01
氯化物(以Cl计)含量% ≤
0.30
0.50
水不溶物含量 ≤
0.10
0.15
10.4 包装储运:
编织袋内衬塑料袋包装。
储于干燥阴凉处。防潮、防曝晒。
11 盐酸:
盐酸又名盐镪水、氢氯酸。分子式:HCl
盐酸为氯化氢水溶液。无色透明液体,工业盐酸为无色或浅黄色。工业盐酸为含HCl 31%水溶液,相对密度1.154。盐酸腐蚀性强,浓盐酸在空气中发烟,触及氨气会生成白色气雾,它蒸气对动、植物有害。能和很多金属起化学反应,和金属氧化物、碱类和大部分盐类起化学作用。溶于水。
11.1 本工艺用盐酸为用氯气和氢气合成氯化氢气体,用水吸收制得工业用合成盐酸。
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