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中国氟化工行业“十二五”发展计划
一、氟化工行业现实状况
中国氟化工产业起始于二十世纪五十年代,经过50多年发展,形成了氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物及含氟精细化学品四大类产品体系和完整门类。氟化工产品和材料品种多,性能优异,和其它产业关联度较大,广泛应用于人类日常生活、各工业部门和高新技术领域,成为不可或缺不可替换关键化工新材料。进入二十一世纪,尤其是“十一五”期间,中国氟化工行业高速发展,取得了令人瞩目标成就,氟化工已成为国家战略性新兴产业关键组成部分。氟化工是化工新材料产业关键分支,同时也是发展新能源等其它战略性新兴产业和提升传统产业所需配套材料,对促进中国制造业结构调整和产品升级起着十分关键作用。
氟化工是中国含有特殊资源优势产业。氟化工资源基础是萤石,是和稀土类似世界级稀缺资源,而中国是世界萤石资源第一大国,含有发展氟化工特殊资源优势。
至“十一五”末,中国从事氟化工企业有1000多家,各类氟化工产品总产能超出300万吨,产量超出200万吨,销售额超出300亿元人民币,已成为全球生产和消费大国。
(一)、关键产品生产现实状况
1、无机氟化物
1)氟化氢HF: 中国氟化氢HF产能已达145万吨,产量约90万吨,其中磷肥副产回收AHF产能2万吨。氟化氢HF出口15.95万吨。电子级氢氟酸产能约40000吨/年,有5家企业生产。未来全球将以5-10%速度增加,中国超净超纯HF年均需求增加将超出35%。
图1:氢氟酸近几年产能、产量情况(万吨)
2)无机氟化盐
无机氟化盐包含氟化铝、冰晶石、氟化钠、氟化钾、氟化铵等常规氟化盐、稀土氟化盐及其它无机氟化物。作为铝电解工业生产原料氟化铝、冰晶石占氟化盐产品总生产量绝大部分,其它产品量较小。
图2:无机氟化盐产量情况(万吨/年)
3)含氟特种气体及延伸产品
含氟特种气体可分为元素氟(氟气)六氟化硫及其它含氟特种气体。中国含氟特种气体已经有十多个品种,其中产量最大为六氟化硫,已工业化产品有纯氟气、三氟化氮、四氟化碳等。
氟气:产量为3000t,估计产量4600t,需求量约4500t。
氟化石墨:中国上海福邦企业、江苏卓熙两家企业生产,产能为52t,产量在10t左右,未来产能将扩大到100t,每十二个月需求约75t;估计需求量达成150t。
三氟化氮:中船重工718所、中核红华、拂晓院等单位生产4N级NF3,产能约500。因为半导体液晶显示器发展,市场将以20%以上速度递增。
六氟化硫:拂晓院、福建邵武、中核红华等十余家企业生产,产能最大拂晓院达3500t/a,千吨级以上有6家企业;中国需求量加出口达8000t以上;4N高纯SF6每十二个月消耗约250t左右;400t左右。
2、氟化烷烃及ODS替换品
全氯氟烃(CFCs)已于十一五期间全部淘汰,依据蒙特利尔议定书相关决议,中国将从起逐步淘汰含氢氯氟烃(HCFCs),至“十二五”期末,将实现削减10%阶段目标。现有含氢氯氟烃(HCFCs)和氢氟烃(HFCs)关键产品HCFC-22、HCFC-141b、HCFC-142b、HFC-152a、HFC-134a、HFC-125、HFC-32等,用作制冷剂、发泡剂、喷雾剂、清洗剂和灭火剂等。
图3:HCFC-22产能产量 (万吨/年)
图4:HCFC-141b产能产量 (万吨/年)
图5:HCFC-142b产能产量情况 (万吨/年)
图6:HFCs产能产量 (万吨/年)
3、含氟聚合物
含氟聚合物关键包含氟树脂和氟橡胶两大类,其中氟树脂关键分为非熔融加工聚四氟乙烯(PTFE)和可熔融加工聚全氟丙烯(FEP),聚偏氟乙烯(PVDF),聚三氟氯乙烯(PCTFE),可熔融性聚四氟乙烯(PFA),乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)等均聚或共聚树脂;氟橡胶则包含偏氟乙烯和六氟丙烯共聚二元氟橡胶和以偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯三元共聚氟橡胶和四氟乙烯和丙烯共聚四丙橡胶、氟硅橡胶、氟醚橡胶等。中国含氟聚合物产能约8万多吨,约占世界总产能三分之一,产量近6万吨,已成为世界第二大氟聚合物生产国。氟树脂关键品种是聚四氟乙烯,氟橡胶关键品种是26类氟橡胶,均占总产量80%。其它品种氟树脂和氟橡胶产量较小,有尚在研制中。
图7:聚四氟乙烯产能产量 (吨/年)
图8:氟橡胶产能、产量 (吨/年)
4、含氟精细化学品
含氟精细化学品关键有含氟医药、含氟农药、含氟染料、含氟中间体、氟碳表面活性剂、含氟整理剂、惰性性质和含氟溶剂及其它含氟精细化学品等种类。中国已开发出100多个含氟中间体及多个精细化学品,其中含氟中间体发展快速,生产能力快速增加。
1)含氟中间体
产能超出10万吨/年,产量约6万吨,80%以上出口。其中氟苯类产量约8000吨,三氟甲苯类产量约30000吨,其它芳香族类产量约6000吨。四氟丙醇、三氟乙醇 和HFPO类产量分别为-3000吨。
2)含氟电子化学品关键有高纯氟化氢(HF)产量约000吨,高纯氟化铵产量约1200吨,含氟特气产量约1000吨,六氟磷酸锂产量约200吨。
3)氟碳表面活性剂
氟碳表面活性剂用于灭火剂、感光材料表面处理光亮剂、油墨、半导体工业清洁和表面处理液、航天航空惰性油、电镀铬雾抑制剂、清洗剂、石油开采、玻璃制造助剂、氟乳化剂、脱模剂、织物和皮革整理剂、纸张表面处理剂等。现有全氟辛酸、全氟磺酸类产能共460t,其中全氟辛基磺酸类产量120吨,全氟烷基羧酸类产量80吨,其它品种约50吨。
4)氟碳树脂涂料
现在中国氟碳涂料总用量已超出2万吨/年,其中PVDF涂料产能2万吨/年,产量8000吨;FEVE氟碳涂料产能在万吨以上,产量8000吨;PTFE涂料有70多家企业生产,表观消费量5000-6000吨。中国市场氟碳树脂关键依靠进口,但近1-2年开发和应用速度在加紧,专用氟碳树脂和高级氟涂料未来前景看好。
(二)、行业技术现实状况
进入二十一世纪以来,中国氟化工行业经过本身技术开发和产业化和和国外氟化工企业技术合作等形式,改善生产工艺,提升生产技术水平,扩大生产规模,成就显著。
1、氟化氢
氟化氢生产工艺技术和装置已大型化,整套装备完全实现国产化。磷化工产业副产氟硅酸回收制备AHF已获成功,为氟化工提供了第二氟资源。氟化氢生产过程中副产氟石膏综合利用取得突破。
2、无机氟化盐
干法氟化铝总体生产技术水平和国外优异水平相当。自主开发氟硅酸钠法制冰晶石联产白炭黑工艺技术,充足利用磷肥副产氟资源,含有特色。
3、含氟聚合物
含氟聚合物单体生产技术成熟,并拥有自主知识产权,开发了1万吨/年四氟乙烯(TFE)和聚四氟乙烯(PTFE),1000吨/年HFP,3000吨/年VDF和1000吨PVDF,1000吨/年氟橡胶,单套25000吨/年HCFC-22,1万吨/年HFC-134a和HFC-152a等工艺技术,和8立方米悬浮聚合釜,4立方米分散聚合釜,8立方米捣碎桶等设备,生产规模已靠近国际水平,单耗降低,生产设备和控制手段日益进步,质量上升。前后开发出26型等以聚烯烃为主氟橡胶和羧基亚硝基氟橡胶,全氟醚橡胶及氟硅橡胶等品种。氯碱用含氟离子交换膜取得突破性进展,已在推广应用。含氟聚合物合成中开发出连续聚合和后处理生产工艺,其质量、消耗已靠近国际大企业水平,品种也逐步增多。
4、氟化烷烃及ODS替换品
开发、研究和生产取得了重大进展,成功地开发了一批含有自主知识产权替换品生产技术,如HFC-134a。国际上关键ODS替换品种全部已经在中国实现了规模生产,但自主创新品种和含有自主知识产权专利技术较少。
5、建立了一批国家级和省市工程技术研究中心,企业技术中心和关键试验室,组建了国家氟化工产业技术创新联盟,形成了产、学、研、用相结合创新平台,有利于推进行业技术创新和产业转型升级。
(三)、存在关键问题
1、影响和制约产业发展突出问题
1)产业结构不合理,集约化程度低,无序发展和低水平反复建设现象较普遍。
2)生产技术雷同,产品结构不合理,以中低端产品为主,高级产品仍依靠进口。
3)基础研究微弱,研发投入不足,自主创新能力不强。
4)萤石资源消耗过快,影响可连续发展。
5)应用研究滞后,开发不力,原料生产和深加工脱节,加工技术和设备落后。
6)氟化工产品生产、运输和使用步骤存在安全和环境保护隐患,节能减排、综合利用和循环经济水平有待提升。
2、技术方面存在问题
中国氟化工基础上处于跟踪和仿制阶段,自主研发、原始创新技术百分比较低,总体上处于初、中级水平,和国外优异水平相比还存在不小差距。
1)AHF生产规模、技术水平参差不齐。
2)仍有少数企业以湿法工艺生产氟化铝,产品质量差、消耗高,资源利用率低,设备腐蚀和环境污染严重,冰晶石产品品种以中低分子比为主。
3)含氟精细化学品、电子气体制备反应技术、高纯化学分离技术和装备技术等还未取得大突破,在高品质、高附加值含氟精细化学品研发和生产方面和国际优异水平相比有很大差距。
4)在ODS替换品研究开发和生产方面,自主知识产权不多,关键技术和专利技术掌握在跨国大企业,缺乏话语权。
5)氟树脂开发研究、生产方面技术、产品质量和国际大企业相比,还存在一定差距,高端产品差距更大。
6)氟橡胶品种少,在高端产品开发和应用关键技术上差距大。加工技术落后,尚不能以预混胶、混炼胶直接供给用户。
二、氟化工市场需求情况
(一)、国际(美、欧、日)发达国家需求[单位:万吨]
产品类别 消费量 估计消费量 增加率(%)
HF 56.1 75.4 5.1
氟化盐 29.17 37.5 4.3
HCFC 24.69 30.5 3.6
HFC 26.62 35.29 4.8
含氟聚合物 11.88 18.09 7.3
含氟精细化学品 67.33 140 13
产品类别 消费量 估计消费量 增加率(%)
HF 56.1 75.4 5.1
氟化盐 29.17 37.5 4.3
HCFC 24.69 30.5 3.6
HFC 26.62 35.29 4.8
含氟聚合物 11.88 18.09 7.3
含氟精细化学品 67.33 140 13
(二)中国氟化工市场需求
1、各类产品需求估计[单位:万吨]
产品类别 消费量 估计消费量 增加率(%)
HF 65-70 90-95 6.5
氟化盐 55 65 3
HCFCs 49 55 2
HFCs 9.5 25 15
含氟聚合物 5.5 8.18 8-10
含氟精细化学品 3 7.3 15
2、消费需求结构[单位:万吨]
1)HCFCs消费结构
产品 ODS用途 原料用途 累计
HCFC-22 17.2 24.1 41.3
HCFC-l4lb 7.9 0 7.9
HCFC-l42b 1.59 2.87 4.46
HCFC-l23 0.05 0.51 0.56
HCFC-l24 0.02 0 0.02
小计 26.76 27.48 54.24
2)HFCs消费结构[单位:万吨]
产品 ODS用途 原料用途 累计
HFC-l34a 6 .2 6.2
HFC-32 5.4 5.4
HFC-125 5.2 5.2
HFc-l52a 0.12 2.1 2.22
3)含氟聚合物消费结构[单位:万吨]
产品 化工 电子电器 机械 汽车 涂料 织物整理 其它 累计
PTFE 9439 4442 9433 7417 4997 14230 6830 56794
PEP 944 4407 315 0 0 0 645 6312
PVdF 572 1145 0 0 5724 0 391 7832
FKM 1336 0 0 5572 0 0 2054 8961
FEVE 1797 0 82 1878
累计 12291 9994 9754 12989 12518 14230 10002 81778
4)含氟精细化学品消费结构[单位:吨]
产品类别 需求量
含氟电子化学品 35000
含氟表面活性剂和整理剂(折原液)
含氟中间体 18000
累计 55000
三、氟化工产业计划思绪和计划目标
氟化工是资源、技术、资金密集型产业,产业关联度高,对经济总量拉动影响大,对促进相关产业升级和战略需求发挥关键作用。“十二五”期间氟化工产业必需在保持增加和市场需求同时,加紧结构调整,优化产业布局,着力提升科技创新能力和培育高素质人才队伍,不停增强产业竞争力。中国氟化工“十二五”期间发展总体目标为:初步建成氟化工产业强国,为在“十三五”全方面建成氟化工产业强国打下坚实基础。
具体提出以下三大分目标:实现氟资源有序开发,保障氟化工产业可连续发展;实现氟化工产业结构转型升级;形成符合中国国情和氟化工产业特点政策体系和管理体制。
(一)、中国氟化工产业发展政策环境
1、国家产业政策激励行业发展
2、氟化工产业链和门类体系健全,产品不可替换
3、资源优势显著
1)加强萤石资源保护利用,扭转优质氟资源过分出口局面,实现氟资源有序开发
2)磷肥副产氟资源利用
5、市场空间宽广
6、推行国际环境条约各项行动促进氟化工行业健康可连续发展
7、国际大企业合资合作推进了技术和产品升级
(二)、发展思绪和目标
1、发展思绪
中国氟化工伴随以资源为基础通用产品快速发展,己成为全球最大生产和消费国。粗放型发展,走产能扩张而高速增加时代已过去,必需转变发展方法,以调整产业结构为中心,以科技创新为动力,跨越式地发展。
1)在国家发展战略和产业政策引导下,加大萤石资源利用和保护力度,强化氟化工副产和三废综合利用,提升以氟资源为基础中国氟化工产品附加值;
2)加紧产品结构调整和升级,提升准入门槛,淘汰落后产能,优化产业布局,创建著名品牌;
3)优化资源配置,推进产业联合重组,实现基础原料规模化、中间体产品精细化、新型0DS替换品环境友好化、含氟材料高端化。“十二五”期间,氟化工产业将向规模化、系列化、高质化、精细化、高附加值方向发展。
4)着力提升科技创新能力和培育高素质人才队伍,发挥产、学、研、用相结合产业技术联盟优势,推进技术自主创新,形成含有专利技术和自主知识产权关健技术,不停提升行业和企业关键竞争力;
5)以市场需求为导向,实施清洁生产和安全生产,发展循环经济,提升副产物综合利用,重视节能降耗,降低成本,保护环境。
2、发展目标
抓好产品结构和技术结构调整工作,提升产业技术创新能力和产业关键竞争力。产品结构调整关键要开发技术含量高、附加值高、成长性好含氟聚合物及制品、新型环境友好型ODS替换品和含氟精细化工产品。在品质上、纯度上和品种上向系列化、高质化、精细化、差异化、复合化方向发展;产业结构调整要经过提升行业准入标准,抓一批工艺落后、设备陈旧、污染严重项目淘汰工作,推进产业转型升级;科技创新要开发一批制约行业发展重大关键技术、共性技术和大型成套氟化工装备、氟化工新产品和产业化工程项目,争取在“十二五”末,使中国氟化工产业在生产规模、产品品级、技术研发等方面,深入缩小和国际优异水平差距,形成以技术创新化、产业集群化、制造信息化、标准国际化、资源集约化为特征优异氟化工制造体系,为实现建成世界氟化工强国目标打下坚实基础。
(三)、发展基础标准
根据优化资源配置、调整产业结构、节能降耗、提升效率、保护环境、自主创新科学发展模式,形成氟化工产业特色。
1、统筹计划、突出关键
合理选择关键发展方向,培育关键产业和产品,按经济规模、专业分工、产业配套、上下游一体化标准,以产业链为纽带,骨干企业为龙头,大中小企业协作配套,共同发展,着重提升行业和骨干企业关键竞争力。
2、依靠科技创新发展
以科技创新发展为驱动,利用产、学、研、用相结合技术创新合作机制,充足发挥产业技术创新战略联盟作用。以发展需求和共同利益为基础,以提升产业技术创新能力为目标,突破关键技术和关键技术,为行业和企业发展提供技术支撑。
3、可连续发展标准
根据“减量化、再使用、可循环”方法,抓氟化工节能降耗、资源综合利用,全方面推行清洁生产,实现氟化工生产资源化、无害化、最小化,走低碳发展之路。
4、合理布局、集聚发展
合理计划区域和氟化工园区发展,优化资源配置,推进联合和重组,促进氟化工产业集聚发展。
(四)、转变发展方法
转变发展方法就是走转型升级、技术创新、节能减排、低碳发展之路,结合氟化工实际下真功夫,调整结构和技术创新发展。
1、调整产业结构
1)调整结构涵盖范围
调整区域结构:区域和化工园区布局合理,含有优势和特色;
调整产业结构:规模化、集约化,产业集群和产业链联动发展;
调整产品结构:由中低端产品向中高端产品发展、替换进口,满足内需;
调整技术知识产权结构:开发含有自主知识产权关键技术和专利技术;
调整、人才、智能(思维观念、创新人才)结构:观念创新、发展思绪创新、形成梯次合理人才结构和创新带头人。
(五)、“十二五”关键发展产品和技术
1、无机氟化物
1)氢氟酸
a)产业规模:到,氟化氢总生产能力控制在160万吨/年左右,产量110万吨左右。
b)激励中低品位萤石采选利用和磷肥副产氟硅酸等制氢氟酸,和超纯无水氟化氢。
2)氟化盐
a) 产业规模:到氟化盐总生产能力应控制在120万吨/年左右,产量90万吨左右。
b)产品结构:优化产品结构关键发展磷肥副产氟硅酸产冰晶石和干法氟化铝,高分子比冰晶石、高活性氟化钾等,淘汰湿法工艺生产装置和落后生产技术。
c)提升技术水平:开发低品位萤石和副产氟硅酸原料干法生产氟化铝技术和生产装置,提升资源综合利用率,降低环境污染。
2、氟化烷烃及0DS替换品
1)产业规模:总生产能力应控制在100万吨/年左右。
2)产品结构
HCFCs应按履约要求,ODS用途产量到,在冻结基础上降低10%;
HFCs到,估计产能将由36万吨增加到50万吨,产量由16.5万吨增加到30万吨左右,增幅在10%以上;
3)、关键产品产业化技术开发
为主动应对HCFCs淘汰和全球变暖对HFCs带来挑战,加大对新一代低GWP值0DS替换品开发力度,加强原料用途研发和高端用途开发,突破关键技术,实现产业化,提升产业整体水平。
a)万吨级四氯乙烯气相氟化制备HFC-125产业化技术开发;
b)万吨级二氯甲烷气相氟化制备HFC-32产业化技术开发;
C)万吨级HFC-245fa发泡剂替换HCFC-141b产业化技术开发;
d) HFO-1235yf和.HF0-1234ze产业化技术开发;
e) HFE(氢氟醚)产业化技术开发。
3、含氟聚合物
“十二五”期间中国含氟聚合物要加大结构调整和科技创新力度,以市场为导向关键发展高品质、系列化、多品种、精细化、高附加值含氟聚合物。
1)、产业规模:含氟聚合物总生产能力将达成13.4万吨,产量达成9.4万吨,年均增加率为9.8%。
2)产品结构
在“十二五”期间最大品种PTFE产能占含氟聚合物总百分比72%下降到63%,产量由80%下降到70%,年均增加率为8%左右;而熔融性氟树脂产能将由14%上升到19%,产量将由10%逐步增加到16%,年均增加率为15%;
3)关键技术和产品
关键开展六氟环氧丙烷等及系列产品开发,处理HFPO工业放大中技术问题,并处理PMVE、PPVE、PSVE、PEVE等全氟乙烯基醚系列特种单体工业化放大关键技术。开展以改善氟聚合物特种氟单体如全氟间二氧杂环戊烯(PD)、新工艺六氟双酚AF、双-O-二甲苯AF等开发,发展高端含氟高分子材料。
关键开发PVDF、PVF、F40膜材料、PCTFE、e-PTFE、全氟磺酸离子膜材料、四氟纤维加工技术,形成配套生产能力,满足太阳能、建筑行业膜结构建筑、医药、氯碱行业电解膜、工业过滤膜和新能源等现在中国急需含氟膜材料,改变依靠进口局面。
关键发展高性能共聚改性氟树脂,具体包含改性PTEF、PVDF、PFA、ETFE、PCTFE、高速挤出FEP等含氟功效树脂,满足不一样应用领域对高端含氟材料需求,替换进口。
关键开发不含PFOS以氟硅单体为关键材料织物三防整理剂,替换进口及满足中国纺织成衣发展需要。
关键开发全氟碘代烷合成技术、全氟醚油合成技术、PFOS/PFOA替换技术研究。
处理高端涂料级PVDF工业放大技术难题,优化生产技术方案,产品技术靠近国际优异水平。
关键开发环境保护型氟橡胶、四丙氟橡胶、耐低温氟橡胶、全氟醚橡胶、氟硅橡胶、高含氟耐含醇燃料氟橡胶、过氧化物硫化氟橡胶,大力开发预混胶、混练胶新品种,逐步改善中国以生胶为主氟橡胶供给模式,满足不一样应用领域对氟橡胶需求,加速替换进口产品。
4、含氟精细化学品
“十二五”期间要加大结构调整力度,加紧自主创新、仿制和创新相结合,提升整体水平。
1)产业规模
含氟精细化学品总生产能力达成20万吨/年,总产量达成10万吨以上,销售额超出120亿元,年均增加15%;
2)产业结构
含氟精细化学品产品大全部处于中低端水平,技术和国外差距较大,为附加值较低通用产品。“十二五”期间要提升在氟化工产品中百分比,加紧发展。
对一般芳香族类如氟苯、三氟甲苯,四氟丙醇、六氟化硫等要总量控制,提升准入标准,限制发展。淘汰高污染重氮化工艺等,向清洁生产、综合利用方向发展。含氟中间体要向脂肪族和杂环化合物方向发展。
3)技术和产品
a)产品
超净高纯含氟电子化学品:高纯六氟化硫、六氟化钨、四氟化碳、五氟化磷;
锂电池电解质:六氟磷酸锂;
含氟液晶材料及中间体:三氟化氮
替换PF0S/PFOA氟碳表面活性剂和织物整理剂:五氟化碘、氟碳醇
含氟医药、农药、染料中间体;
其它:氟化石墨、氟化沥青、氟化纤维、氟氯油、氟化剂等;
b)技术
全氟烷基碘调聚技术;
高效分离除杂质技术;
制氟气专用高效电解槽技术;
表面活性剂复配应用技术;
含氟脂肪(脂环)族和杂环类化合物制备技术;
含氟中间体绿色制备技术。
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