GB∕T 5750.9-2023 生活饮用水标准检验方法 第9部分：农药指标.pdf

ICS 13.060CCS C 51中华人民共和国国家标准GB/T 5750.92023代替 GB/T 5750.92006生活饮用水标准检验方法 第9部分:农药指标Standard examination methods for drinking water一 Part 9：Pesticides indices2023-03-17 发布2023-10-01 实施国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会GB/T 5750.92023目 次前言 引言IV1范围.12规范性引用文件.13术语和定义.14 滴滴涕.15 六六六.56 林月.57 对硫磷.58 甲基对硫磷.99 内吸磷.1410 马拉硫磷.1411 乐果.1512百菌清.1513甲蔡威.1714溟鼠菊酯.2615 灭草松.2916 2,4-滴.3317 敌敌畏.3318 吠喃丹.3319 毒死典.3720 莠去津.4021草甘瞬.4322 七氯.4823 六氯苯.5024 五氯酚.5125 氟苯腺.5126 氟虫脉.5527 除虫月尿.5528 氟尿.5529 氟铃腺.5530 杀铃胭.5531 氟丙氧,脉.55GB/T 5750.9202332 敌草隆.5533 氯虫苯甲酰胺.5634 利谷隆.5635 甲氧隆.5636 氯硝柳胺.5637甲甄菊酯.6038氯氟霞菊酯.6039鼠戊菊酯.6040氯菊酯.6041 乙草胺.61IIGB/T 5750.92023AX.1刖 百本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定 起草。本文件是GB/T 5750生活饮用水标准检验方法的第9部分。GB/T 5750已经发布了以下部分：第1部分：总则；第2部分：水样的采集与保存；第3部分：水质分析质量控制；笫4部分:感官性状和物理指标；第5部分:无机非金属指标；笫6部分：金属和类金属指标；第7部分:有机物综合指标；第8部分：有机物指标；第9部分：农药指标；第10部分：消毒副产物指标；第11部分：消毒剂指标；第12部分：微生物指标；笫13部分：放射性指标。本文件代替GB/T 5750.92006生活饮用水标准检验方法 农药指标，与GB/T 5750.92006 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）增加了“术语和定义”（见第3章）；1）增加了 9个检验方法（见83、122、134、142、2L2、251、361、36.2、4L1）；c）删除了 5个检验方法（见2006年版的请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中华人民共和国国家卫生健康委员会提出并归口。本文件起草单位：中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所、深圳市疾病预防控制中心、黑龙江省疾病预防控制中心、广州市疾病预防控制中心、河北省疾病预防控制中心、广东省疾病预防控 制中心、扬州市疾病预防控制中心、江苏省疾病预防控制中心、吉林省疾病预防控制中心、南京大学。本文件主要起草人：施小明、姚孝元、张岚、邢方潇、岳银玲、张晓、朱舟、张剑峰、罗晓燕、刘玉欣、吴西梅、邵爱梅、吴飞、刘华良、刘思洁、刘桂华、高建、陈坤才、李锦、朱炳辉、姜友富、王联红、马杰、郑和辉、张昊、朱峰、阮丽萍、白梅。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：1985年首次发布为GB/T 57501985,2006年第一次修订为GB/T 5750.92006；本次为笫二次修订。mGB/T 5750.92023引 言GB/T 5750生活饮用水标准检验方法作为生活饮用水检验技术的推荐性国家标准，与GB 5749 生活饮用水卫生标准配套，是GB 5749的重要技术支撑，为贯彻实施GB 5749、开展生活饮用水卫生 安全性评价提供检验方法。GB/T 5750由13个部分构成。第1部分：总则。目的在于提供水质检验的基本原则和要求。第2部分：水样的采集与保存。目的在于提供水样采集、保存、管理、运输和采样质量控制的基 本原则、措施和要求。第3部分：水质分析质量控制。目的在于提供水质检验检测实验室质量控制要求与方法。第4部分:感官性状和物理指标。目的在于提供感官性状和物理指标的相应检验方法。第5部分：无机非金属指标。目的在于提供无机非金属指标的相应检验方法。第6部分：金属和类金属指标。目的在于提供金属和类金属指标的相应检验方法。第7部分:有机物综合指标。目的在于提供有机物综合指标的相应检验方法。第8部分：有机物指标。目的在于提供有机物指标的相应检验方法。第9部分：农药指标。目的在于提供农药指标的相应检验方法。第10部分：消毒副产物指标。目的在于提供消毒副产物指标的相应检验方法。第11部分：消毒剂指标。目的在于提供消毒剂指标的相应检验方法。第12部分:微生物指标。目的在于提供微生物指标的相应检验方法。第13部分：放射性指标。目的在于提供放射性指标的相应检验方法。IVGB/T 5750.92023生活饮用水标准检验方法 第9部分：农药指标1范本文件描述了生活饮用水中滴滴涕、六六六、林丹、对硫磷、甲基对硫磷、内吸磷、马拉硫磷、乐果、百 菌清、甲蔡威、澳氟菊酯、灭草松、2,4-滴、敌敌畏、吠喃丹、毒死婢、莠去津、草甘,瞬、七氯、六氯苯、五氯 酚、氟茉麻、氟虫腺、除虫喉、氟咤喔、氟铃胭、杀铃麻、氟丙氧腺、敌草隆、氯虫苯甲酰胺、利谷隆、甲氧隆、氯硝柳胺、甲鼠菊酯、氯氟氟菊酯、氟戊菊酯、氯菊酯、乙草胺的测定方法和水源水中滴滴涕（毛细管柱气 相色谱法）、六六六、林丹（毛细管柱气相色谱法）、对硫磷（毛细管柱气相色谱法）、甲基对硫磷（毛细管柱 气相色谱法）、内吸磷、马拉硫磷（毛细管柱气相色谱法）、乐果（毛细管柱气相色谱法）、甲蔡威（高压液相 色谱法-紫外检测器、分光光度法、高压液相色谱法-荧光检测器）、灭草松（液液萃取气相色谱法）、2,4-滴（液液萃取气相色谱法）、敌敌畏（毛细管柱气相色谱法）、映喃丹（高效液相色谱法）、毒死蟀（液液萃取气 相色谱法）、莠去津（高效液相色谱法）、草甘瞬（高效液相色谱法）、七氯（液液萃取气相色谱法）、五氯酚（衍生化气相色谱法、顶空固相微萃取气相色谱法）的测定方法。本文件适用于生活饮用水和（或）水源水中农药指标的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。GB/T 5750.1生活饮用水标准检验方法 第1部分：总则GB/T 5750.3生活饮用水标准检验方法 第3部分：水质分析质量控制GB/T 5750.82023生活饮用水标准检验方法 第8部分：有机物指标GB/T 5750.10-2023生活饮用水标准检验方法第10部分：消毒副产物指标GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义GB/T 5750.KGB/T 5750.3界定的术语和定义适用于本文件。4滴滴涕4.1毛细管柱气相色谱法4.1.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量分别为：滴滴涕，1.0 pg;六六六，0.50 pg。若取500 mL水样测定，则最低检测 质量浓度分别为：滴滴涕，0.02四g/L；六六六，0.01*g/L。1GB/T 5750.920234.1.2 原理水样中的滴滴涕和六六六经环己烷萃取、浓缩后，用带有电子捕获检测器的气相色谱仪分离和 测定。4.1.3 试剂或材料4.1.3.1 载气：高纯氮气昭(、)299.999%。4.1.3.2 环己烷(QHQ：用全玻璃蒸僧器重蒸锵，直至测定时不出现干扰峰。4.1.3.3 苯(C6H6)：色谱纯。4.1.3.4 无水硫酸钠：600 C烘烤4 h,冷却后密封保存。4.1.3.5 硫酸：优级纯(p2o=L84 g/mL)o4.1.3.6 硫酸钠溶液酸0 g/L)：称取4 g无水硫酸钠，溶于纯水中，稀释至100 mLo4.1.3.7 标准物质：a-666(C6 H6ch)#666(3H6cl$)、y-666(C6 H6cl6)、标666(a乩。6)和户”D D E(G H8cL)、。，-D D T(C”乩(工)、力，-D D D(Cm)、力，-D D T(Cm 乩(1)的纯度均为色谱纯。或使用有证标准物质。4.1.3.8 标准储备溶液：称取色谱纯 q-666(C6H6Cl6),666(C6 H6Clt；)、7-666(C6H6C16)、3-666(C6 H6ck)和 P P-D D E(Cu H8cL)、。,-D D T(Cu H9cl5)、立,-D D D(C14 Hlo Cl4)./),pZ-D D T(G4H9CI5)各10.00 mg,分别置于10 mL容量瓶中，用苯溶解并稀释至刻度。此溶液p(-666,伤666,上666卷-666 和 p,p LD D E,o.p Z-D D T-D D D.p.p Z-D D T)=1 000 Mg/mLo4.1.3.9 标准中间溶液：分别取各物质的标准储备溶液1.0 mL,置于8个100 mL容量瓶中，用环己烷 稀释至刻度，8种标准中间溶液的质量浓度为p(-666,8-666,r6664-666和p,-D D E,“，-D D T.p,，-DDD.p，-D D T)=10 Mg/mLo4.1.3.10 混合标准使用溶液：分别取各物质的标准中间溶液10.0 mL,置于1个100 mL容量瓶中，用 环己烷稀释至刻度，8种标准使用溶液的质量浓度为p(a-666甲-666,r666,3-666和力，-D D E,o,/J-D D T,p,，-D D D”,，-D D T)=l.()Mg/mLo根据仪器的灵敏度，用环己烷将此混合标准使用溶液再 稀释成标准系列。现用现配。4.1.4 仪器设备4.1.4.1 气相色谱仪：电子捕获检测器，记录仪或工作站。4.1.4.2 色谱柱：D M-1701(30 mX0.32 mm,0.25/im)高弹石英毛细管色谱柱，或者同等极性的毛细管 色谱柱。4.1.4.3 微量注射器：1 mL04.1.4.4 分液漏斗：1 000 mL。4.1.4.5 具塞比色管：10 mL。4.1.4.6 容量瓶：10 mLo4.1.5 样品4.1.5.1 水样的采集和保存用磨口玻璃瓶采集水样，采集后的水样于0 4 冷藏保存。2GB/T 5750.920234.1.5.2 水样的预处理4.1.5.2.1 洁净的水样：取水样500 n iL置于1 000 mL分液漏斗中，用70 mL环己烷分三次萃取（30 mL、20 mL、20 mL）,每次充分振荡3 min,静置分层，合并环己烷萃取液经无水硫酸钠脱水后，浓缩 至10 mL,供测定用。4.1.522污染较重的水样：取水样500 mL置于1 000 mL分液漏斗中，用70 mL环己烷分三次萃取（30 mL、20 mL、20 mL）,每次充分振荡5 min,静置分层，合并环己烷萃取液经无水硫酸钠脱水后，浓缩 至10 mL,加入2 mL硫酸，轻轻振荡数次，静置分层，弃去硫酸相。加入10 mL硫酸钠溶液，振荡，静置 分层后，弃去水相，环己烷萃取液经无水硫酸钠脱水后，供测定用。4.1.6 试验步骤4.1.6.1 仪器参考条件4.1.6.1.1 汽化室温度：260。4.1.6.1.2 柱温：2104.1.6.1.3 检测器温度：260（Ni-63检测器工4.1.6.1.4 载气流量：1 mL/mino4.1.6.1.5 分流比50:lo4.1.6.1.6 尾吹气流量：40 mL/min。4.1.6.2 校准4.1.6.2.1 定量分析中的校准方法：外标法。4.1.6.2.2 标准样品使用次数：每次分析样品时，用标准使用溶液绘制标准曲线。4.1.6.2.3 气相色谱法中使用标准样品的条件：a）标准样品进样体积与试样体积相同，标准样品的响应值应接近试样的响应值；b）在工作范围内，相对标准偏差小于10%,即可认为仪器处于稳定状态；c）标准样品与试样尽可能同时进行分析。4.1.6.2.4 标准曲线的绘制：取6个10 mL容量瓶，分别加入混合标准使用溶液配制成质量浓度为 0 g/mL、（）.（）5 g/mL、0.10 g/mL、0.2（）g/mL、0.40；zg/mLJ）.5O g/mL 六六六和滴滴涕标准系歹ij。分别吸取混合标准系列溶液1”，注入气相色谱仪，以测得的峰高或峰面积为纵坐标，各单体滴滴涕或 六六六的质量浓度为横坐标，分别绘制标准曲线。4.1.6.3 进样4.1.6.3.1 进样方式：直接进样。4.1.6.3.2 进样量：1血4.1.6.3.3 操作：用洁净微量注射器于待测样品中抽吸几次后，排出气泡，取所需体积迅速注射至色谱 仪中。4.1.6.4 色谱图考察标准物质色谱图，见图lo3GB/T 5750.92023N25 000-20 000-O 00 5S 9 0.N L901匚102030时间/mingscm0图1滴滴涕、六六六标准物质色谱图4.1.7 试验数据处理4.1.7.1 定性分析4.1.7.1.1 出峰顺序：a-666,大666,0-666,8-666,力，/-D D E,0,，-D D T,力，1。4.1.7.1.2 保留时间：a-666,6.156 min；y-666,7.394 min“3-666.10.546 min；-666,12.063 min；p p-D D E,17.106 min；o,/Z-D D T,22.435 min；p,/)Z-D D D,27.813 min；p,pZ-D D T,30.616 min。4.1.7.2 定量分析根据色谱峰的峰高或峰面积，在标准曲线上查出萃取液中被测组分的质量浓度，按式（1）计算水样 中被测组分的质量浓度：p X Vi X 1 000(1)式中：p 水样中各待测组分的质量浓度，单位为微克每升（g/L）；相当于标准曲线的质量浓度，单位为微克每毫升Sg/mL）；V）萃取液总体积，单位为毫升（mL）；V 水样的体积，单位为毫升（mL）；1 000毫克每升与微克每升的换算系数。滴滴涕和六六六总量分别为各单体量之和。4.1.7.3结果的表示4.1.7.3.1 定性结果：根据标准色谱图中各组分的保留时间确定被测试样中的组分数目及组分名称。4.1.7.3.2 定量结果：含量以微克每升（pig/L）表示。4.1.8精密度和准确度 4个实验室测定添加六六六标准的水样（六六六的质量浓度为0.01（ug/L-10 g/L时），其相对标4GB/T 5750.92023准偏差为2.5%7.9%,其平均回收率为85.8%108%。测定添加滴滴涕标准的水样（滴滴涕的质量 浓度为O.O2 g/L10*g/L时），其相对标准偏差为3.2%10%,其平均回收率为91.3%102%。4.2固相萃取气相色谱质谱法按GB/T 5750.82023中15.1描述的方法测定。5 六六六毛细管柱气相色谱法：按4.1描述的方法测定。6林丹6.1毛细管柱气相色谱法按4.1描述的方法测定。6.2固相萃取气相色谱质谱法按GB/T 5750.8 2023中15.1描述的方法测定。7对硫磷7.1毛细管柱气相色谱法7.1.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量分别为：敌敌畏，0.012 ng；甲拌磷，0.025 ng；内吸磷，0.025 ng；乐果,0.025 ng；甲基对硫磷，0.025 ng；马拉硫磷，0.025 ng；对硫磷，0.025 ng。若取250 mL水样萃取后测定,则最低检测质量浓度分别为：敌敌畏，0.05 g/L;甲拌磷，0.1 ptg/L;内吸磷八g/L；乐果，0.1 Mg/L;甲基对硫磷，0.1 g/L;马拉硫磷，0.1/g/L;对硫磷，0.1 Mg/Lo7.1.2 原理水中微量有机磷经二氯甲烷萃取、浓缩，定量注入色谱仪，各有机磷在色谱柱上逐一分离，依次在火 焰光度检测器富氢火焰中燃烧，发射出526 nm波长的特征光。光强度与含磷量成正比，此特征光通过 滤光片，由光电倍增管检测进行定量分析。7.1.3 试剂或材料7.1.3.1 载气：氮气（2）99.999%：|。7.1.3.2 辅助气体：氢气、空气。7.1.3.3 二氯甲烷（重蒸）。7.1.3.4 丙酮。7.1.3.5 无水硫酸钠。7.1.3.6 标准储备溶液：将敌敌畏（C4H7cl2。1）、甲拌磷（C7Hl7 02P s3）、内吸磷（Cg H/A P Sz）（E-059）、乐果（CsH,NO3P s2）、甲基对硫磷（C8H10NO5P S）（甲基 E-605）、马拉硫磷（G。乂9 06P s2）（4049）和对硫磷（Go T4NO5P S）（E-605）标准溶液用丙酮配制，其质量浓度：敌敌畏、甲拌磷、内吸磷（内吸磷-S和内吸磷-。之和）、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷均为100 g/mL,0 4 C冷藏保 5GB/T 5750.92023存。或使用有证标准物质。7.1.3.7 标准使用溶液：临用前吸取一定量的标准储备溶液用二氯甲烷稀释至质量浓度均为10 Mg/mL 的标准使用溶液。7.1.4 仪器设备7.1.4.1 气相色谱仪：火焰光度检测器，记录仪或工作站。7.1.4.2 色谱柱：石英玻璃毛细管柱D B-170K30 mXO.32 mm,0.25 m),或同等极性色谱柱。7.1.4.3 微量注射器：107.1.4.4 旋转蒸发器。7.1.4.5 分液漏斗：500 mLo7.1.5 样品7.1.5.1 水样的采集和保存水样采集于硬质磨口玻璃瓶中，0 4 冷藏保存，保存时间为24 ho7.1.5.2 水样的预处理7.1.5.2.1 萃取:取250 mL水样置于500 mL分液漏斗中，用50 mL二氯甲烷(重蒸)分两次萃取，合并 萃取液，用无水硫酸钠脱水。7.1.5.2.2 浓缩：将7.L5.2.1的样品萃取液于40 60 水浴中减压浓缩至1.0 mL,供分析用。7.1.6 试验步骤7.1.6.1 仪器参考条件7.1.6.1.1 气化室温度：2707.1.6.1.2 柱温：程序升温，初温12(),保持1 min,以20/min升至190,保持5 min。7.1.6.1.3 检测器温度：2707.1.6.1.4 载气流量：氮气(30 mL/min)；尾吹气流量(15 mL/min)；氢气和空气根据所用仪器选择最 佳流量。7.1.6.2 校准7.1.6.2.1 定量分析中的校准方法：外标法。7.1.6.2.2 标准样品使用次数：每次分析样品时，用标准使用溶液绘制标准曲线。7.1.6.2.3 气相色谱法中使用标准样品的条件如下：a)标准样品进样体积与试样的进样体积相同；b)标准样品与试样尽可能同时分析。7.1.6.2.4 标准曲线的绘制：取不同体积标准使用溶液，用二氯甲烷稀释成有机磷混合标准系列，各取1 L注入气相色谱仪。以测得的峰高为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制标准曲线。7.1.6.3 进样7.1.6.3.1 进样方式：直接进样。7.1.6.3.2 进样量mLo7.1.6.3.3 操作：用洁净微量注射器于待测样品中抽吸几次后，排出气泡,取所需体积迅速注射至色谱 仪中。6GB/T 5750.920237.1.6.4 记录以标准样品核对，记录色谱峰高的保留时间及对应的化合物。7.1.6.5 色谱图考察标准物质色谱将I，见图2。08642086 42 0832222211 11 1Aul/M-fi186gd8 6 Z 78b89868.98 m8|JWrNW J_0 1 2 2 d 5 6 7 8 fl 10 11 12 13 1d 15 16 17 18 19 20时间/min图2有机磷农药标准物质色谱图7.1.7试验数据处理7.1.7.1 定性分析7.1.7.1.1 出峰顺序：敌敌畏，甲胺磷，乙酰甲胺磷，甲拌磷，乐果，内吸磷，甲基对硫磷，马拉硫磷和对 硫磷。7.1.7.1.2 保留时间：敌敌畏，1.748 min；甲胺磷2.298 min；乙酰甲胺磷，3.798 min；甲拌磷，4.298 min；内吸磷，4.798 min；乐果，5.848 min；甲基对硫磷，6.898 min；马拉硫磷，7.548 min；对硫磷，8.148 min。7.1.7.2 定量分析根据样品的峰高或峰面积从标准曲线上查出萃取液中有机磷的质量浓度。按式（2）计算水样中有 机磷的质量浓度：c pi x H.（2）式中：P 水样中有机磷的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；pi 从标准曲线上查出有机磷的质量浓度，单位为微克每毫升5g/mL）；V,浓缩后的体积，单位为毫升（mL）；V水样体积，单位为毫升（mL）。7.1.7.3 结果表示7.1.7.3.1 定性结果：根据标准色谱图中各组分保留时间确定被测水样中有机磷农药的种类。7GB/T 5750.920237.1.7.3.2 定量结果：按式(2)计算出水样中各组分的质量浓度，含量以毫克每升(mg/L)表示。7.1.8 精密度和准确度4个实验室测定力II标水样，有机磷各组分的加标回收的测定，分别力II 0.050 mg/L.0.25 mg/L、0.45 mg/L 3个质量浓度做加标回收试验，测定7次，测定结果为7次的平均值，结果见表1。表1加标回收试验结果组分测定值/(mg/L)加标 0.050 mg/L加标 0.25 mg/L加标 0.45 mg/L敌敌畏0.0500.240.44甲拌磷0.0410.200.40内吸磷0.0420.200.38乐果0.0450.210.41甲基对硫磷0.0390.200.37马拉硫磷0.0450.220.39对硫磷0.0420.220.37有机磷各组分的精密度及准确度，相对标准偏差分别为：敌敌畏：5.()%6.1%；甲拌磷：5.8%6.7%；内吸磷：5.9%6.9%；乐果：5.4%6.2%；甲基对硫磷：6.0%6.4%；马拉硫磷：5.6%6.3%；对硫磷：5.5%6.4%。平均回收率分别为：敌敌畏：98.3%；甲拌磷：83.5%；内吸磷：83.0%；乐果:89.1%；甲基对硫磷：807%；马拉硫磷：88.5%；对硫磷：84.8%结果见表2。表2有机磷各组分的准确度及精密度测定组分加标量0.050 mg/L加标量0.25 mg/L加标量0.45 mg/L回收率/%相对标准偏差/%Pl收率/%相对标准偏差/%回收率/%相对标准偏差/%敌敌良99.25.897.25.098.46.1甲拌磷82.86.379.25.888.46.7内吸磷83.66.980.86.184.75.9乐果90.16.285.25.492.06.0甲基对硫磷78.46.481.66.082.06.3马拉硫磷90.05.688.46.387.16.1对硫磷84.16.188.05.582.06.48GB/T 5750.920237.1.9 干扰试验试验结果表明，在上述试验条件下，氧化乐果对内吸磷的测定有干扰，久效磷、中基毒死婢对乐果的 测定有干扰，毒死婢对甲基对硫磷的测定有干扰。如果上述几种干扰存在时，可以用HP-1(30 mX 0.53 mm,2.65/m)色谱柱进行确证(仪器条件：气化室温度270；柱温：程序升温，初温140,保持 1 min,以10/min升至19()C,保持4 min,以5/min升至220,保持1 min；检测器温度：270 载气流量：氮气30 mL/min；尾吹气流量15 mL/min)o由于甲胺磷和乙酰甲胺磷在水中的溶解度大，直接用二氯甲烷提取时其回收率很低，故此方法不适 合于甲胺磷及乙酰甲胺磷的测定。7.2 固相萃取气相色谱质谱法按GB/T 5750.8 2023中15.1描述的方法测定。8甲基对硫磷8.1毛细管柱气相色谱法按7.1描述的方法测定。8.2固相萃取气相色谱质谱法按GIVT 5750.8 2023中15.1描述的方法测定。8.3 液相色谱串联质谱法8.3.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量分别为：莠去津，0.002 ng；映喃丹，0.003 ng；甲基对硫磷，0.004 ngo取20 水样直接进样测定时，最低检测质量浓度分别为：莠去津，0.10个祥映喃丹，0J5 ptg/L；甲基对硫磷 0.20；ig/L0水中常见共存离子及化合物均不干扰该3种化合物的测定。本方法仅用于生活饮用水的测定。8.3.2 原理水样经针式微孔滤膜过滤后直接进样，以液相色谱串联质谱的多反应监测(MKM)方式检测生活 饮用水中吠喃丹、莠去津和甲基对硫磷3种农药，外标法定量。8.3.3 试剂除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，实验用水为GB/T 6682规定的一级水。8.3.3.1 甲酸溶液g(HC()()H)=0.l%：取1 mL甲酸(02。=1.22 g/mL,色谱纯)，纯水稀释至 1 000 mLo8.3.3.2 甲醇(CHsOH)：色谱纯。8.3.3.3 乙月青(CCN)：色谱纯。8.3.3.4 硫代硫酸钠。8.3.3.5 标准物质成喃丹(024小。3)、莠去津乩(风)和甲基对硫磷乩。10“9，,，99%。或 使用有证标准物质。9GB/T 5750.920238.3.3.6 吠喃丹、莠去津和甲基对硫璘3种农药标准储备溶液(p=l 000 mg/L)：准确称取吠喃丹、莠去 津和甲基对硫磷3种农药标准物质0.010 0 g分别用甲醇溶解并定容至10 mL,置一20 冰箱中，可保 存1年。8.3.3 J 映喃丹、莠去津和甲基对硫磷3种农药中间溶液(p=100 mg/L)：移取吠喃丹、莠去津和甲基 对硫磷3种农药标准储备溶液1.00 mL,分别加甲醇稀释至10 mL,置一20 冰箱中，可保存1年。8.3.3.8吠喃丹、莠去津和甲基对硫磷3种农药混合使用溶液(p=1.0 mg/L)：移取吠喃丹、莠去津和甲 基对硫磷3种农药中间溶液各0.10 mL,用甲酸溶液6HCO()H)=0.1%稀释至10 mL。现用现配。8.3.4 仪器设备8.3.4.1 液相色谱串联质谱仪：带电喷雾离子源。8.3.4.2 色谱柱：C8柱(2.1 mmX 150 mm,5 m)或等效色谱柱。8.3.4.3 天平：分辨力不低于0.01 mg。8.3.4.4 微孔滤膜：0.22,am,水系。8.3.5 样品8.3.5.1 水样的采集和保存用硬质磨口玻璃瓶采集水样，当有余氯存在时，加入硫代硫酸钠，使硫代硫酸钠在水样中质量浓度 为100 mg/L,混匀以消除余氯影响,0 4 cC冷藏避光保存，保存时间为24为8.3.5.2 水样的预处理洁净的水样过0.22 水系微孔滤膜后测定，浑浊的水样经定性滤纸过滤后再经0.22 Mm水系微孔滤膜过滤后测定。8.3.6 试验步骤8.3.6.1 色谱参考条件8.3.6.1.1 流动相：乙月青+甲酸溶液a(HC()()H)=0.1%=60+40,等度洗脱。8.3.6.1.2 流速：0.3 mL/mino8.3.6.1.3 进样体积：208.3.6.1.4 柱温：308.3.6.2 质谱参考条件8.3.6.2.1三重11!极杆串联质谱仪检测方式：多反应监测(MR M)。8.3.6.2.2 电离方式：正离子电喷雾电离源(ESI+)。8.3.6.2.3 喷雾电压：5 500 Vo8.3.6.2.4 离子源温度：6008.3.6.2.5 气帘气压力：206.8 k P a(30 psi)。8.3.6.2.6 碰撞气流速：中等。8.3.6.2.7 喷雾气压力：334.8 k P a(50 psi)。8.3.6.2.8 辅助加热气压力：413.7 k P a(60 psi)。8.3.6.2.9 入口电压 JO Vo8.3.6.2.10 驻留时间：100 ms。8.3.6.2.11 母离子、子离子、去簇电压、碰撞能量和碰撞池电压见表3。10GB/T 5750.92023表3 3种农药的母离子、子离子、去簇电压、碰撞能量和碰撞池电压化合物母离子（7/之）子离子（7/之）去簇电压/V碰撞能量/eV碰撞池电压/V莠去津216.117401002511104.01003911吠喃丹222.1123.0”902910165.1901710甲基对硫磷264.02320802215125.0802315定量离子。8.3.6.3 校准8.3.6.3.1 定量分析中的校准方法：外标法。8.3.6.3.2 标准溶液使用次数：每次分析样品时，用标准使用溶液绘制标准曲线。8.3.6.3.3 标准曲线的绘制：分别移取 5.00 rL、20.0 rL、50.0 mLJ00.0 200.0 ML 和 500.0*L 映喃丹、莠去津和甲基对硫磷3种农药混合使用溶液于6个10 mL容量瓶中，纯水稀释至刻度。标准系列 溶液中吠喃丹、莠去津和甲基对硫磷3种农药的质量浓度分别为0.50 Kg/L、2.0 g/L、5.0 g/L、10.0 g/L、20.0 Mg/L和50.0 Mg/Lo各取20”，分别注入液相色谱串联质谱系统，测定相应的吠喃丹、莠去津和甲基对硫磷3种农药的峰面积，以标准系列中吠喃丹、莠去津和甲基对硫璘3种农药的质量浓 度为横坐标，以对应3种农药定量离子的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。8.3.6.4 进样8.3.6.4.1 方式：直接进样。8.3.6.4.2 进样量：20 mL08.3.6.5 记录以标准样品核对，记录各质谱离子峰的保留时间及对应的化合物。8.3.6.6 色谱和质谱图考察各标准物质的选择离子流图和碎片离子质谱图，见图3和图4O11GB/T 5750.920232,242,5e512,0e5-L 5c52.9c52.5c5-2.0e5-1.5e52.241.0c5-5.()c4.10.0-】夕J l0.0 1.0 2.0 1 03.4 c5 2-6 03.Oe52.5匕5-2.Oe5:1.5匕 51.0e5-5.0e4-丁一”,一/T-0.0-1 I4,0 5,0 6.0 7.0 0.0 1.01.07e51.00e5-9.00e4-3&00c4-7.OOM-6.00c4-5.00c4-4.00e43.00e4-2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7”2,6 045.Oc42.0(M-1.00e40.00时间/min标引序号说明：1吠喃丹?/*222.1/123.0选择离子流图；2吠喃丹?/z 222.1/165.1选择离子流图；3莠去津?/之216.1/174.0选择离子流图；4莠去津，/z 216.1/104.0选择离子流图；5甲基对硫磷m/z 264.0/232.0选择离子流图;6甲基对硫磷2 264.0/125.0选择离子流图。图3吠喃丹、莠去津和甲基对硫磷的选择离子流图12GB/T 5750.92023逑当中迎1.5e5 j1.4 e5-26 4.0l.2e5.1-38,0e4-6.Oc4-AOM-2.Oc4-O.OH r-r-50 6 0 70125.0232,0109.1A 123.279.080126力38.9j 53.7185.8 199.9 218.1250.024 7.2八90 lOO*H0120V130 no 15()16 0*170 ifiO*IQOoT 210*220,23()24 0*250 26 0质椅比/佃/二J）a）标引序号说明：1映喃丹；2莠去津；3甲基对硫磷。图4吠喃丹、莠去津和甲基对硫磷的碎片离子质谱图8.3.7 试验数据处理8.3.7.1 定性分析8.3.7.1.1 定性要求：根据3种农药（莠去津、吠喃丹和甲基对硫磷）各个碎片离子的丰度比及保留时间 定性，要求所检测的3种农药色谱峰信噪比（S/N）大于3,被测试样中目标化合物的保留时间与标准溶 液中目标化合物的保留时间一致，同时被测试样中目标化合物的相应监测离子丰度比与标准溶液中目 标化合物的色谱峰丰度比一致9允许的偏差见表4O13GB/T 5750.92023表4定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%相对标准偏差/%50士2020 50士2510-20士3098%。或使用有证标准物质。12.2.3.6 白菌清标准储备溶液pC6（CN）2cL=LOO mg/mL：称取0.050 0 g白菌清标准物质，以少 量苯溶解后，于50 mL容量瓶中，用石油醴定容，此溶液pC6（CN）2ClJ=1.00 mg/mL。12.2.3.7 百菌清标准使用溶液p&（CN）2c1门=10.00 g/mL：将百菌清标准储备溶液用石油嵯稀 释100倍，加以配制。现用现配。12.2.4 仪器设备12.2.4.1 气相色谱仪：配有电子捕获检测器。12.2.4.2 色谱柱：D B-1701石英毛细管柱（30 mX0.32 mm,0.250；zm）或等效色谱柱。12.2.4.3 微量注射器12.2.4.4 旋转蒸发器。12.2.4.5 天平：分辨力不低于0.1 mg。12.2.4.6 分液漏斗：1 000 mLo15GB/T 5750.9202312.2.4.7 容量瓶：50 mLe12.2.5 样品12.2.5.1 水样的采集和保存用磨口玻璃瓶采集水样。水样采集后应该尽快进行萃取处理，当天不能处理时，要置于0 4 冷藏保存，尽快分析。12.2.5.2 水样的预处理取500 mL水样于分液漏斗中用20.0 mL石油酷，分两次萃取，每次充分振摇3min,静置分层去水相后，合并石油隧萃取液经无水硫酸钠脱水.浓缩至10.0 mL供测定用。同时用纯水按水样方法操 作，做空白试验，空白色谱图不得检出干扰峰。12.2.6 试验步骤12.2.6.1 仪器参考条件12.2.6.1.1 气化室进样口温度：30()。12.2.6.1.2 检测器温度：30012.2.6.1.3 柱温：21012.2.6.1.4 载气压力：68.95 k P a(10 psi)。12.2.6.1.5 进样方式：分流进样或者无分流进样。12.2.6.1.6 分流比：10：1(可以根据仪器响应信号适当调整分流比)。12.2.6.2 校准1226.2.1定量分析中的校准方法：外标法12.2.6.2.2标准溶液使用次数：每次分析样品时，用标准使用溶液绘制标准曲线。12.2.6.2.3标准曲线的绘制：临用时用石油酸稀释百菌清标准使用溶液配制成0 vg/mL、0.05 g/mL、0.10 Mg/mL,0.50*g/mL、l.00*g/mL和2.0()Kg/mL的百菌清标准系列。准确吸取1/L注入色谱 仪，按12.2.6.1的条件测定，以百菌清质量浓度为横坐标，相应的峰高或峰面积为纵坐标，绘制标准 曲线。12.2.6.3 进样12.2.6.3.1 进样方式：直接进样。12.2.6.3.2 进样量：112.2.6.3.3 操作：用洁净微量注射器取待测样品1 迅速注入色谱仪中进行分析。12.2.6.4 i 己录以标准样品核对，记录色谱峰的保留时间及对应的化合物。12.2.6.5 色谱图考察标准物质色谱图，见图5。16GB/T 5750.920238T6 二91/号温管o o o o o o O o o o o o o O8 6 4 2 0 8 G94 00 二200：1L.|iI I I I I I I I III I I I I III I I2 4 6 8 10时间/min图5百菌清标准物质色谱图12.2.7试验数据处理 12.2.7.1定性分析百菌清保留时间为6.789 min。12.2.7.2定量分析根据样品的峰高（或峰面积），通过校准曲线杳出样品中百菌清的质量浓度，按式（3）进行计算:pi XVp=V.(3)式中：p 水样中百菌清的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；pi 从标准曲线上查出百菌清的质量浓度，单位为微克每毫升（/g/mL）；V,浓缩后萃取液的体积，单位为毫升（mL）；V-水样体积，单位为毫升（mL）。12.2.7.3 结果的表示12.2.7.3.1 定性结果：根据标准色谱图中组分的保留时间确定组分名称。12.2.7.3.2 定量结果：含量以毫克每升（mg/L）表示。12.2.8精密度和准确度3个实验室测定加标百菌清质量浓度为5 Mg/LJ5 g/L和30 g/L的生活饮用水，相对标准偏差 为1.4%5.0%,回收率为90.0%104%,批内相对