SN∕T 5260-2020 涂料中四溴双酚A及磷酸三（1,3-二氯丙基）酯的测定 液相色谱-质谱∕质谱法.pdf

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 52602020涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯的测定 液相色谱-质谱/质谱法Determination of tetrabromobisphenol A and tris(1,3-dichloroisopropyl)phosphate in coatingsLiquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry2020-08-27 发布2021-03-01 实施ICS 87.040G 50中华人民共和国海关总署发 布SN/T 52602020I前 言本标准按照 GB/T 1.12009 给出的规则起草。本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国厦门海关技术中心、深圳职业技术学院。本标准主要起草人：赖莺、林睿、胡致远、李彬、涂星朋、丁华军、孙伟佳。1SN/T 52602020涂料中四溴双酚 A 及磷酸三 （1,3-二氯异丙基）酯的测定 液相色谱-质谱/质谱法1 范围本标准规定了水性涂料和溶剂型涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯的液相色谱-质谱测定方法。本标准适用于水性涂料和溶剂型涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯的测定。本标准对水性涂料和溶剂型涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯的测定低限分别为1 mg/kg 和 5 mg/kg。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3原理水性涂料用乙酸乙酯超声萃取，通过氮吹将溶剂置换为乙腈，溶剂型涂料直接用乙腈超声萃取。乙腈提取液经过滤后，用液相色谱-质谱/质谱法测定和确证，外标法定量。4试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。4.1乙酸乙酯：色谱纯。4.2乙腈：色谱纯。4.3四溴双酚 A（Tetrabromobisphenol A，CAS 号：79-94-7）：纯度 97%。4.4磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯 Tris(1,3-dichloroisopropyl)phosphate，CAS 号：13674-87-8：纯度 97%。4.5标准储备液（1 000 mg/L）：准确称取四溴双酚 A（4.3）和磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯（4.4）各 0.10 g（精确到 0.000 1 g），置于 100 mL 容量瓶中，用乙腈（4.2）溶解并定容。4.6标准工作溶液：分别移取适量标准储备液（4.5），用乙腈（4.2）逐级稀释成 10 g/L、20 g/L、50 g/L、100 g/L、200 g/L、500 g/L、1 000 g/L 的标准工作溶液。4.7有机相滤膜：0.22 m。5仪器和设备5.1液相色谱-质谱/质谱仪：配有电喷雾离子源。2SN/T 526020205.2电子天平：感量 0.1 mg。5.3旋涡混合器。5.4超声波清洗器（功率 220 W）。5.5离心机：转速不低于 4 000 r/min。6分析步骤6.1提取6.1.1水性涂料称取经混匀后的试样约 0.25 g（精确到 0.000 1 g），置于 25 mL 具塞比色管，用乙酸乙酯（4.1）稀释至刻度。在旋涡混合器（5.3）上混匀后，超声波清洗器（5.4）萃取 15 min，转移至 25 mL 具塞离心管，以4 000 r/min的速度离心8 min。准确移取上清液1 mL，氮气吹干，准确加入1 mL乙腈（4.2）溶解。用 0.22 m 有机相滤膜（4.7）过滤，滤液供液相色谱-质谱/质谱仪测定。6.1.2溶剂型涂料称取经混匀后的试样约 0.25 g（精确到 0.000 1 g），置于 25 mL 具塞比色管，用乙腈（4.2）稀释至刻度。在旋涡混合器（5.3）上混匀后，超声波清洗器（5.4）萃取 15 min，转移至 25 mL 具塞离心管，以 4 000 r/min 的速度离心 8 min，取上清液用 0.22 m 有机相滤膜（4.7）过滤，滤液供液相色谱-质 谱/质谱仪测定。6.2测定6.2.1色谱参考条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱/质谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测试是合适的：a）色谱柱：C18柱，50 mm2.1 mm（内径），1.8 m，或相当者；b）柱温：35 ；c）进样量：1 L；d）流动相：A-水，B-乙腈；e）梯度洗脱条件见表 1；f）流速：0.3 mL/min。表 1 液相色谱梯度洗脱条件时间/min乙腈/%水/%0.0030701.5030705.0070305.1090105.5090105.6030703SN/T 526020206.2.2质谱参考条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出质谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测试是合适的。电喷雾离子源（ESI）参数见表 2，监测离子对、碰撞能量等见表 3。表 2 电喷雾（ESI）离子源参数参数设定值干燥气温度/350干燥气流量/（L/min）5雾化气/psi40鞘气温度/350鞘气流量/（L/min）11毛细管电压/V3 000（+）；2 000（-）喷嘴电压/V0（+）；2 000（-）表 3 待测物质的监测离子对和碰撞能量物质母离子（m/z）碰撞诱导解离电压/V子离子（m/z）碰撞能量 CE/V极性四溴双酚 A542.8180445.7a33负417.542负290.639负磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯428.98035a3负280.81负2831负 a定量离子。6.2.3定性测定按照上述条件测定试样和标准工作溶液，如果试样的质量色谱峰保留时间与标准品一致，允许偏差小于 2.5%；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表 4 规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。表 4 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%50 2050 1020 10允许的最大偏差/%202530504SN/T 526020206.2.4定量测定以目标化合物的峰面积为纵坐标，浓度为横坐标绘制标准工作曲线，外标法定量。标准工作溶液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用乙腈（4.2）稀释到适当浓度后分析。在上述色谱条件下，标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图参见附录 A 中图 A.1。6.2.5空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。6.3结果计算按式（1）计算试样中待测物质的含量：（1）式中：Xi 试样中待测物质的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；c 样液中待测物质浓度，单位为微克每升（g/L）；c0 空白试验待测物质浓度，单位为微克每升（g/L）；V 样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；m 试样质量，单位为克（g）；f 稀释因子。计算结果保留至小数点后一位。6.4精密度6.4.1重复性同一操作者用同一仪器在恒定的实验条件下对同一个测定物质，按正常和正确的实验方法操作，获得的两个连续测定结果之间的差，不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。6.4.2再现性在不同实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 15%。5SN/T 52602020附 录 A（资料性附录）标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图见图 A.1。图 A.1 四溴双酚 A 和磷酸三(1,3 -二氯异丙基)酯标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图a）t/mint/mint/mint/mint/minb）c）d）e）f）t/minSN/T 52602020中华人民共和国出入境检验检疫开本 8801230 1/16 印张 0.75 字数 18 千字2020 年 7 月第一版 2020 年 7 月第一次印刷印数 1500书号：15517514 定价 16.00 元涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3-二氯丙基）酯的测定液相色谱-质谱/质谱法行 业 标 准SN/T 52602020*北京市朝阳区东四环南路甲 1 号（100023）编辑部：[phone]-7509中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷中国海关出版社有限公司出版发行网址