浊点萃取-异辛烷反萃取-气...法测定茶饮料中8种农药残留_谢洁.pdf

基金项目:无锡市 卫 生 健 康 委 员 会 医 学 创 新 团 队 项 目(编 号:C X T D )作者简介:谢洁,女,无锡市疾病预防控制中心副主任技师,学士.通信作者:王宇(),女,无锡市疾病预防控制中心高级实验师,学士.E m a i l:w y c o m收稿日期:改回日期:D O I:/j s p j x 文章编号 ()浊点萃取异辛烷反萃取气相色谱质谱法测定茶饮料中种农药残留C l o u dp o i n t e x t r a c t i o nc o u p l e dw i t h I s o o c t a n eb a c ke x t r a c t i o n f o rd e t e r m i n a t i o no f e i g h t p e s t i c i d er e s i d u e s i n t e ab e v e r a g e sb yg a sc h r o m a t o g r a p h ym a s ss p e c t r o m e t r y谢洁,X I EJ i e,周闰ZHO UR u n孔令灿KONGL i n g c a n孟元华MENGY u a n h u a王宇WANGY u(无锡市疾病预防控制中心,江苏 无锡 ;南京医科大学,江苏 南京 )(W u x iC e n t e r f o rD i s e a s eC o n t r o la n dP r e v e n t i o n,W u x i,J i a n g s u ,C h i n a;N a n j i n gM e d i c a lU n i v e r s i t y,N a n j i n g,J i a n g s u ,C h i n a)摘要:目的:快速测定茶饮料中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量.方法:选用非离子表面活性剂聚乙二醇 (P E G )作为浊点萃取剂,用异辛烷超声反萃取后,取上层异辛烷溶液上机.采用HP m sU I毛细管色谱柱对异辛烷溶液进行分离,再经G C/M S进行定性和定量分析.结果:有机氯和拟除虫菊酯类农药分别在,m g/L的质量浓度范围内呈良好线性关系,相关系数均大于 ;方法的检出限为 m g/k g,定量 限 为 m g/k g,平 均 回 收 率 ,相对标准偏差(n).结论:该方法操作过程简单,富集率高、实用、安全、经济,适用于茶饮料类液体饮料中的农药多残留的快速测定.关键词:茶饮料;拟除虫菊酯类农药;有机氯类农药;浊点萃取;气相色谱质谱法A b s t r a c t:O b j e c t i v e:R a p i dd e t e r m i n a t i o no fo r g a n o c h l o r i n ea n dp y r e t h r o i dp e s t i c i d e r e s i d u e s i nt e ab e v e r a g e s M e t h o d s:S e l e c t i n gt h en o n i o n i cs u r f a c t a n tP E G a sc l o u d p o i n te x t r a c t i o n,p e s t i c i d e s w e r e e x t r a c t e d w i t h i s o o c t a n e b y u l t r a s o n i c b a c ke x t r a c t i o n T h eu p p e r l a y e ro f i s o c t a n es o l u t i o nw a sa n a l y z e db yG a s C h r o m a t o g r a p h y/M a s s T h e i s o o c t a n e s o l u t i o nw a ss e p a r a t e d b y H P m s U I c a p i l l a r y c o l u m n a n d a n a l y z e dq u a l i t a t i v e l ya n dq u a n t i t a t i v e l yb y G C/M S R e s u l t s:T h ee i g h tp e s t i c i d e ss h o w e dag o o dl i n e a rr e l a t i o n s h i pb e t w e e n a n d m g/L,r e s p e c t i v e l y,w i t h t h e c o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n t s(R)o f o v e r T h e d e t e c t i o n l i m i t a n dq u a n t i f i c a t i o nl i m i to f t h i sm e t h o dw e r e m g/La n d m g/L,r e s p e c t i v e l y T h ea v e r a g er e c o v e r y w a s ,R S D w a s(n)C o n c l u s i o n:T h em e t h o di ss i m p l ei no p e r a t i o n,h i g hi ne n r i c h m e n tr a t e,p r a c t i c a l,s a f e a n d e c o n o m i c a l,w h i c h i s s u i t a b l e f o r r a p i dd e t e r m i n a t i o no fp e s t i c i d er e s i d u e s i nt e ad r i n k s K e y w o r d s:t e ab e v e r a g e;p y r e t h r o i d sp e s t i c i d e s;o r g a n o c h l o r i n ep e s t i c i d e s;c l o u dp o i n t e x t r a c t i o n;g a s c h r o m a t o g r a p h ym a s ss p e c t r o m e t r y随着生活节奏的不断加快,人们对茶产品的要求逐渐向方便化趋势发展,茶,正以时尚化、便捷化的方式进入人们的生活.随着茶饮料的大量普及,相应的安全问题也受到社会的大量关注,如农残检测.在茶饮料中,农残含量相对较低,按照目前传统的检测方法,在检测中需要用到大量的有机溶剂,更需要花费大量时间在浓缩提取过程上,操作繁琐,费时费力.国内外对于农药残留的分析报道中,仪器方法主要有:免疫分析技术、气相色谱、毛细管电泳技术、气相色谱质谱联用、液相色谱质谱联用、超高效液相色谱质谱联用等.其中,样品前处理技术多为分散固相萃取 、分散液液微萃取、固相萃取柱净化、Q u E C h E R S净化 等,在操作过程中均需使用大量有机溶剂,耗时长,操作步骤繁琐,且需要复杂的净化步骤.浊点萃取法(c l o u dp o i n te x t r a c t i o n,C P E)能在一定程度上避免上述问题,研究拟以表面活性剂水溶液作为萃取剂,通过表面活性剂的增溶性和浊点分相来F OO D&MA CH I N E R Y第 卷第期 总第 期|年月|对目标物进行分离和富集,表面活性剂中的目标物则通过微量的有机溶剂萃取出来,该方法不但能提高富集倍数,同步完成待测组分的提取和净化,也能有效避免表面活性剂的高黏度对检测仪器产生的影响.该技术目前已被广泛应用于重金属分析、食品工业 、金属离子形态分析 、环境污染物检测 、环境有机分析 等领域,但是关于浊点萃取反萃取法同时富集分离茶饮料中多种农药的研究尚未见报道.研究拟以非离子表面活性剂P E G 作为萃取剂从茶叶饮料中提取和预浓缩种农残,再从获得的富含表面活性剂相中反萃取到异辛烷中.从而建立从茶饮料中同时提取检测多种农药残留的浊点萃取方法,以期为茶饮料中拟除虫菊酯和有机氯类农药残留的检测提供参考.材料与方法材料主要仪器气相 色 谱/质 谱 仪:B C型,美 国A g i l e n t公司;超纯水系统:M i l l i Q型,美国M i l l i p o r e公司;高速冷冻离心机:K型,美国S i g m a公司;电子天平:X S D U型,美国M e t t l e rT o l e d o公司;超声仪:S C Q 型,上海声彦超声波仪器公司;涡 旋 混 合 器:G 型,美 国S c i e n t i f i cI n d u s t r i e s公司.试剂与材料艾氏剂(C A S:)、狄氏剂(C A S:)、六氯苯(C A S:)、七 氯(C A S:)、氯 氰 菊 酯(C A S:)、甲氰菊酯(C A S:)、溴氰菊酯(C A S:)、氰戊菊酯(C A S:):纯度,德国D r E h r e n s t o r f e r公司;正己烷:色谱纯,德国默克公司;异辛 烷:色 谱 纯,上 海 阿 拉 丁 生 化 科 技 股 份 有 限公司;石油醚:色谱纯,美国T E D I A公司;茶饮料种:市售;P E G :分析纯,韩国乐天公司;T w e e n :分析纯,德国默克公司;T r i t o nX :分析纯,美国S i g m a公司;氯化钠、无水硫酸钠:分析纯,国药集团化学试剂有限公司;试验用水:符合G B/T 分析实验室用水规格和试验方法 规定的一级水.方法农药标准溶液的配制分别取适量种农药标准品,用正己烷配制成质量浓度为m g/L的种有机氯类农药和质量浓度为 m g/L的种拟除虫菊酯类农药的混合标准中间液,保存备用,有效期为个月.再用异辛烷逐级稀释,有机氯类农药逐级稀释为,m g/L的混合标准储备液,拟除虫菊酯类农药逐级稀释为,m g/L的混合标准储备液,均保存于,有效期为周.样品前处理()浊点萃取方法:采集市场上不同品牌的个茶饮料样品,准确移取 m L于 m L刻度试管中,依次准确加入 g/L的P E G 溶液m L、无水硫酸钠g,混合均匀后经超声辅助至全部溶解.将上述混合溶液于 水浴 m i n.待其静置分层后用长细针头的注射器吸出水相弃去.()反萃取方法:向剩下的表面活性剂相中准确加入异辛烷 L,漩涡混合m i n,待两项分层后,移液枪吸取上层异辛烷相至自动进样小瓶的内衬管中,待测.()加标回收方法:取空白茶饮料 份,分别添加低、中、高种不同浓度(六氯苯、七氯、艾氏剂、狄氏剂种农药的低、中、高质量浓度为,g/L,联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯种农药的低、中、高质量浓度为,g/L)的标准溶液进行加标回收试验,每个加标水平重复次.色谱条件进样口温度 ;进样量L,不分流进样;恒流模式,流速m L/m i n;A g i l e n tH P m sU I毛细管色谱柱(m mm m);柱升温程序:保 持 m i n,以 /m i n升 温 至 并 保 持m i n,以/m i n升温至 并保持m i n.质谱条件在选择性离子(S I M)模式下检测,采用电子轰击源(E I);电压 e V;传输线温度 ,离子源温 度 ,四 极 杆 温 度 ,溶 剂 延 迟 时 间 m i n.数据处理采用安捷伦M a s sH u n t e rw o r k s t a t i o n软件进行提取保留时间和色谱峰面积,每组试验重复测定的结果以回收率和相对标准偏差,用M i c r o s o f tO f f i c eE x c e l 软 件 进 行 数 据 处 理.使 用O r i g i n 绘 制谱图.结果与分析方法性能指标配制种农药不同浓度的系列混合标准溶液,经质谱分析,种农药的保留时间、定性离子、定量离子(见表)色谱峰均获得良好分离,峰形良好.标准色谱图(有机氯类农药质量浓度为m g/L的标准溶液,拟除虫菊酯类农 药 质 量 浓 度 为 m g/L的 标 准 溶 液)如 图所示.安全与检测S A F E T Y&I N S P E C T I ON总第 期|年月|表种农药保留时间和S I M扫描离子T a b l eR e t e n t i o n t i m e sa n dS I Ms c a n i o n so f p e s t i c i d e农药保留时间/m i n定量离子(m/z)定性离子(m/z)六氯苯 /七氯 /艾氏剂 /狄氏剂 /联苯菊酯 /甲氰菊酯 /高效氯氟氰菊酯 /氯氰菊酯 /六氯苯七氯艾氏剂狄氏剂联苯菊酯甲氰菊酯高效氯氟氰菊酯氯氰菊酯有机氯类农药质量浓度为m g/L拟除虫菊酯类农药质量浓度为m g/L图种农药标准溶液G C/M S色谱图F i g u r eG C/M Sc h r o m a t o g r a m so f p e s t i c i d es t a n d a r ds o l u t i o n s浊点萃取优化表面活性剂种类以及用量的选择选择T w e e n 、T r i t o nX 和P E G 种表面活性剂作为萃取剂时,种农药的回收率.结果发现,T w e e n 和T r i t o n 为萃取剂时,未能与反萃取溶剂异辛烷分层或分层不明显,无法取上层清液进样分析;P E G 为萃取剂时可与反萃取剂经离心有较好的分层,萃取效果好,故选用P E G 为萃取剂.考察不同用量的P E G 对回收率的影响,添加量分别设置为,m L,回收率结果见图.当P E G (g/L)添加量为m L时,种农药的回收率均呈上升状态,添加量为m L时,种农药的回收率保持恒定,不再上升.因此,采用添加m L g/L的P E G 进行萃取.盐种类及用量的选择试验以无水N aS O为惰性盐,考察了无水N aS O添加量(g)对浊点萃取的影响.由图可知:随着无水N aS O添加量的增加,萃取回收率增大,当无水硫酸钠添加量达到g时回收率最好,此时溶液接近饱和,再增加无水硫酸钠对回图表面活性用量的选择F i g u r eS e l e c t i o no f s u r f a c ea c t i v ed o s a g e图无水硫酸钠添加量对种农药回收率的影响F i g u r eE f f e c t so f t h e a d d i t i o n a m o u n t o f a n h y d r o u s s o d i u ms u l f a t eo n t h e r e c o v e r y r a t eo f p e s t i c i d e s收率无影响.故试验中所用无水硫酸钠用量为g.萃取温度及水浴平衡时间的选择萃取过程中,较高的温度和较长的平衡时间并不会提高回收率,相反,较高的温度和较长的平衡时间会使待测物挥发、水解,从而造成损失.样品经上述优化处理后,分别在,水浴平衡 m i n.由图可知,萃取温度为 时,种农药的回收率均呈上升状态;萃取温度高于 后,种农药的回收率均呈下降趋势.故试验采用的浊点萃取温度为.同时研究在 水浴下不同水浴平衡时间(,m i n)对回收率的影响.由图可知,在 水浴中平衡 m i n时种农药的回收率最好,较高 的 温度 和较 长的 平 衡时 间并 未 提 高 回收率.图温度对种农药萃取回收率影响F i g u r eE f f e c t so f t e m p e r a t u r eo ne x t r a c t i o nr e c o v e r yo f p e s t i c i d e s|V o l ,N o 谢洁等:浊点萃取异辛烷反萃取气相色谱质谱法测定茶饮料中种农药残留图水浴平衡时间的选择F i g u r eT h ec h o i c eo fw a t e rb a t he q u i l i b r a t i o nt i m e反萃取条件优化表面活性剂相因其性质黏稠直接进入气质仪会造成污染,试验考虑选择正己烷、石油醚、异辛烷作为反萃取溶剂,由于正己烷和石油醚本身的挥发性较强,易挥发于超声反萃取过程中,因此重现性较差,而异辛烷与表面活性剂不互溶,提取效果好,故选择异辛烷作为反萃取剂.按上述前处理方法操作,研究异辛烷用量(,L)对回收率的影响,结果(见图)表明,采用 L异辛烷反萃取时,回收率较高.图反萃取溶剂用量的选择F i g u r eT h ec h o i c eo f t h ea m o u n to fb a c k e x t r a c t i o ns o l v e n t方法学考察线性范围、相关系数和方法检出限、定量限用异辛烷将混合标准储备液逐级稀释成混合标准系列按上述优化好的C P E G C/M S法,检 测得 到 线性 范围、线性 方程、相关系数,见表.试验采用在空白样品中添加标准溶液按前处理后进行检测,以最低浓度的加标回收样液计算信噪比(S/N),以S/N得出检出限(L O D),S/N 得出定量限(L OQ).经 计 算,确 定 该 方 法 的 检 出 限 为 m g/L,定量限为 m g/L.加样回收率和精密度试验吸取 m L空白茶饮料 份,按照试验优化的前处理方法和色谱条件下,每个加标浓度检测份,分别考察了低、中、高加标浓度下种农药的回收率,结果(见表)表明,种农药的平均回收率为 ,相对标准偏差(R S D),该方法的精密度和准确度均能达到满意的结果,符合农残检测方法确认的要求.与已知方法的比较将所建立的方法与文献,报道的传统方法从检出限、定量限、精密度、回收率等方面进行比较,分散固相萃取、分散液液微萃取、固相萃取、Q u E C h E R S净化等这些传统的前处理方法会使用到大量的有机溶剂,会对试验人员造成损害,对环境造成污染.与其他方法相比,研究以非离子表面活性剂作为萃取剂快速有效地提取和预浓缩分离目标物,再用微量的异辛烷进行反萃取,该方法具有操作简单,高效,富集率高,且有机溶剂用量少,整体优化了常规对茶饮料类液体饮料中农残的提取方法.传统农药残留检测及预处理方法比较见表.实际样品的检测采集市场上不同品牌的个茶饮料样品按照建立的分析方法进行农药残留的测定,结果均为未检出,符合食品安全要求.表C P E G C/M S方法种农药的工作曲线、线性相关系数、检出限和定量限T a b l eW o r k i n gc u r v e,l i n e a rc o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n t,d e t e c t i o nl i m i t a n dq u a n t i f i c a t i o n l i m i to fe i g h tp e s t i c i d e sb yC P E G C/M Sm e t h o d农药线性范围/(m gL)线性方程相关系数(R)检出限/(m gL)定量限/(m gL)六氯苯 Y X 七氯 Y X 艾氏剂 Y X 狄氏剂 Y X 联苯菊酯 Y X 甲氰菊酯 Y X 高效氯氟氰菊酯 Y X 氯氰菊酯 Y X 安全与检测S A F E T Y&I N S P E C T I ON总第 期|年月|表种不同加标浓度下种农药的回收率和相对标准偏差T a b l eR e c o v e r ya n dr e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n so f p e s t i c i d e sa t d i f f e r e n t s p i k e dc o n c e n t r a t i o n s(n)农药低浓度加标质量浓度/(gL)平均回收率/R S D/中浓度加标质量浓度/(gL)平均回收率/R S D/高浓度加标质量浓度/(gL)平均回收率/R S D/六氯苯 七氯 艾氏剂 狄氏剂 联苯菊酯 甲氰菊酯 高效氯氟氰菊酯 氯氰菊酯 表与已知的农药残留测定方法的比较T a b l eC o m p a r i s o nw i t hk n o w nm e t h o d s f o rd e t e r m i n a t i o no fp e s t i c i d er e s i d u e s检测方法预处理方法L O D/(m gk g)L OQ/(m gk g)精密度/回收率/参考文献G C E C D分散固相萃取 G C M S固相萃取/G C M S/M S分散固相萃取 G C M S/M S分散液液微萃取 G C M SQ u E C h E R S净化 G C M S浊点萃取法 结论研究通过优化表面活性剂种类及用量、盐种类及用量、萃取温度及平衡时间、反萃取溶剂种类及用量等前处理条件,建立了浊点萃取异辛烷反萃取气相色谱质谱法测定茶饮料中种广泛使用的拟除虫菊酯和有机氯类农药(艾氏剂、六氯苯、氯氰菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯等)农残的技术.该方法分离效果好,具有良好的线性关系,相关系数R均大于 ,方法的检出限为 m g/k g,定量限为 m g/k g,平均回收率 .与传统分散固相萃取、Q u E C h E R S净化等前处理方法相比,具有快速、简便、环保、高效、准确,有机溶剂用量少等特点,萃取过程中以表面活性剂水溶液代替有机试剂萃取目标分离物,微量异辛烷作为反萃取溶剂,降低试验中大量有机溶剂的加入对环境的污染及试验人员身体的损害,适用于茶饮料类液体饮品多种农药残留的测定.参考文献1 BABINA K,DOLLARD M,PILOTTO L,et al.Environmentalexposure to organophosphorus and pyrethroid pesticides in southAustralianpreschoolchildren:Acrosssectionalstudy J.Environment International,2012,48:109120.2 赵志高,骆骄阳,付延伟,等.免疫分析技术在农药残留分析中的研究进展及在中药中的应用展望J.分析测试学报,2021,40(1):149158.ZHAO Z G,LUO J Y,FU Y W,et al.Research progress onimmunoassay in pesticide residue analysis and its applicationprospect in Chinese herbal medicine J.Journal of InstrumentalAnalysis,2021,40(1):149158.3 刘腾飞,杨代凤,董明辉,等.分散固相萃取气相色谱法测定茶鲜叶中 7 种拟除虫菊酯类农药残留J.农药学学报,2015,17(5):571578.LIU T F,YANG D F,DONG M H,et al.Determination ofpyrethroid residues in fresh tea leaves by dispersive solid phaseextraction and gas chromatographyJ.Chinese Journal of PesticideScience,2015,17(5):571578.4 林振宇,黄露,陈国南.毛细管电泳和毛细管电色谱技术在农药残留检测中的应用J.色谱,2009,27(1):918.LIN Z Y,HUANG L,CHEN G N.Applications of capillaryelectrophoresisandcapillaryelectrochromatographyinthedetectionofpesticideresidues J.ChineseJournalofChromatography,2009,27(1):918.5 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准水果和蔬菜中 500 种农药及相关化学品残留量的测定|V o l ,N o 谢洁等:浊点萃取异辛烷反萃取气相色谱质谱法测定茶饮料中种农药残留气相色谱质谱法:GB 23200.82016S.北京:中国标准出版社,2016:14.National Health and Family Planning Commission of the PeoplesRepublic of China.National food safety standards:Determination of500 pesticidesandrelatedchemicalsresiduesinfruitsandvegetables gas chromatographymass spectrometry:GB 23200.82016S.Beijing:Standards Press of China,2016:14.6 宋宁慧,单正军,郭敏.气相色谱质谱法检测茶饮料中拟除虫菊酯类农药残留J.分析试验室,2011,30(10):102106.SONG N H,SHAN Z J,GUO M.Determination of pyrethroidpesticide residues in tea beverages by gas chromatographymassspectrometryJ.Chinese Journal of Analysis Laboratory,2011,30(10):102106.7 徐芷怡,陈梦婷,侯锡爱,等.QuEChERS高效液相色谱串联质谱法同时测定芝麻油中 7 种农药残留J.分析化学,2020,48(7):928936.XU Z Y,CHEN M T,HOU A X,et al.Simultaneous determinationof seven pesticide residues in sesame oil using QuEChERShighperformance liquid chromatographytandem mass spectrometryJ.Chinese Journal of Analytical Chemistry,2020,48(7):928936.8 杨松,刘尚可,张俊杰,等.新型介孔材料QuEChERS超高效液相色谱串联质谱法检测茶叶中 10 种农药残留J.分析化学,2021,49(5):830838.YANG S,LIU S K,ZHANG J J,et al.Detection of 10 kinds ofpesticide residues in tea based on novel mesoporous materialsQuEChERSultra performance liquid chromatographytandem massspectrometryJ.Chinese Journal of Analytical Chemistry,2021,49(5):830838.9 黄小波,刘维平.基于 QuEChERS 的 UHPLCMS/MS 同时检测鸡蛋中 19 种农药残留量J.食品与机械,2021,37(10):5660.HUANG X B,LIU W P.Simultaneous determination of 19 kinds ofpesticide residues in eggs by UHPLCMS/MS based on QuEChERSJ.Food&Machinery,2021,37(10):5660.10 舒晓,褚能明,张雪梅,等.脂质去除分散固相萃取气相色谱串联质谱测定鸡蛋中 62 种农药残留J.食品科学,2021,42(14):320327.SHU X,CHU N M,ZHANG X M,et al.Rapid determination of 62pesticide residues in chicken eggs by enhanced matrix removal oflipidscombinedwithgaschromatographytandemmassspectrometryJ.Food Science,2021,42(14):320327.11 刘铭扬,贾晓菲,邹学仁,等.分散固相萃取气相色谱三重四极杆串联质谱法测定玫瑰花茶中 13 种菊酯类农药残留J.绿色科技,2019(8):107110.LIU M Y,JIA X F,ZOU X R,et al.Determination of 13 pyrethrinpesticide residues in rose tea by dispersed solid phase extractiongas chromatography triple quadrupole tandem mass spectrometryJ.Journal of Green Science and Technology,2019(8):107110.12 孙梦园,石志红,李建勋,等.分散固相萃取分散液液微萃取结合气相色谱三重四极杆质谱法测定茶叶中 7 种拟除虫菊酯类农药残留J.分析测试学报,2017,36(5):595600.SUN M Y,SHI Z H,LI J X,et al.Determination of 7 pyrethroidpesticide residues in tea by gas chromatographytriple quadrupolemassspectrometrycombinedwithdispersivesolidphaseextraction and dispersive liquidliquid microextractionJ.Journalof Instrumental Analysis,2017,36(5):595600.13 李燕妹,连增维.QuEChERS 结合气相色谱负化学源质谱法测定蔬菜水果中 37 种农药残留J.食品安全质量检测学报,2020,11(15):5 0745 079.LI Y M,LIAN Z W.Determination of 37 pesticide residues invegetablesandfruitsbyQuEChERScoupledwithgaschromatographynegative chemical ionization mass spectrometryJ.Journal of Food Safety&Quality,2020,11(15):5 0745 079.14 曹盟盟,肖传勇,王红梅,等.QuEChERS 结合气相色谱串联质谱法检测蔬菜中 31 种农药残留J.安徽农业科学,2022,38(1):336344.CAO M M,XIAO C Y,WANG H M,et al.Determination of 31pesticide residues in vegetables by QuEChERS combined with gaschromatographytandem mass spectrometryJ.Journal of AnhuiAgricultural Sciences,2022,38(1):336344.15 刘景龙,韩倩,杨超,等.浊点萃取技术在重金属分析中的应用与进展J.广州化学,2022,47(3):2937.LIU J L,HAN Q,YANG C,et al.Application and progress ofcloud point extraction technology in heavy metal analysis J.Guangzhou Chemistry,2022,47(3):2937.16 周锦兰,俞开潮.浊点萃取技术及其在食品工业中的应用J.食品科学,2003,24(4):164168.ZHOU J L,YU K C.Cloud point extraction technology and itsapplication in food industry J.Food Science,2003,24(4):164168.17 ARYA S S,KAIMAL A M,CHIB M,et al.Novel,energy efficientand green cloud point extraction:technology and applications infood processingJ.Journal of Food Science Technology,2019,56(2):524534.18 陈建国,金献忠,陈少鸿.浊点萃取技术在金属离子形态分析中的应用J.理化检验:化学分册,2011,47(11):1 3661 370.CHEN J G,JIN X Z,CHEN S H.Application of cloud pointextraction in speciation analysis of metal ionsJ.Physical Testingand Chemical Analysis Part B:Chemical Analysis,2011,47(11):1 3661 370.19 胡艳,蒋学军,税永红,等.浊点萃取在金属离子形态分析中的应用J.化学研究与应用,2009,21(1):812.HU Y,JIANG X J,SHUI Y H,et al.Application of cloud pointextraction in speciation analysis of metal ions J.ChemicalResearch and Application,2009,21(1):812.20 吴敏,高玉时,陆俊贤,等.浊点萃取技术在环境污染物检测中的应用J.农业环境与发展,2012,29(1):7074.WU M,GAO Y S,LU J X,et al.Application of cloud pointextraction technology in the detection of environmental pollutantsJ.Journal of Agricultural Resources and Environment,2012,29(1):7074.(下转第 页)安全与检测S A F E T Y&I N S P E C T I ON总第 期|年月|Southwest University,2011:215,2546.25 BRYANT B P,MEZINE I.Alkylamides that produce tinglingparesthesia activate tactile and thermal trigeminal neurons J.Brain Research,1999,842(2):452460.26 宋莹莹.花椒贮藏过程中麻味物质含量降低机理的初步研究D.重庆:西南大学,2014:2838.SONG Y Y.The preliminary studies on the mechanism of decreasein the content of numb taste components inZ SchinifoliumL.D.Chongqing:Southwest University,2014:2838.27 YANG X G.Aroma constituents and alkylamides of red