食品安全与食品安全检测技术进展09-12-18.ppt

食品安全与食品安全检测技术进展食品安全与食品安全检测技术进展09-12-1809-12-18主要内容主要内容n n一一.食品安全食品安全n n二二.食品安全检测技术进展食品安全检测技术进展一一.食品安全食品安全（一）（一）食品安全概念：食品安全概念：n n什么是食品：什么是食品：食品是指供人类食用或饮食品是指供人类食用或饮用的成品和原料。是人类生存繁衍的物用的成品和原料。是人类生存繁衍的物质基础。质基础。n n食品的属性：食品的属性：食品卫生法食品卫生法规定：规定：“食品应当无毒、无害，因此，食品至少食品应当无毒、无害，因此，食品至少具有两重属性：具有两重属性：1.1.食品是营养的，具有食品是营养的，具有色香味固有的特性，能促进人类健康；色香味固有的特性，能促进人类健康；2.2.食品是安全的，要求食品无毒无害，食品是安全的，要求食品无毒无害，不具有急性的、潜在的毒性，不会对人不具有急性的、潜在的毒性，不会对人体致病，产生危害。体致病，产生危害。食品安全定义食品安全定义n n根据根据世界卫生组织世界卫生组织的定义，的定义，食品安全食品安全（food safety）是）是“食物中有毒、有食物中有毒、有害物质对人体健康影响的公共卫生问题害物质对人体健康影响的公共卫生问题”。n n食品安全食品安全危害：“食品中所含有的生物、化学或物理的因素或食品存在状况对健康所产生的不良影响”（二）食品安全的重要性：（二）食品安全的重要性：n n1.1.食品安全是人类健康的基本保障：食品安全是人类健康的基本保障：n n 食源性疾患是影响人类健康的主要食源性疾患是影响人类健康的主要因素。因素。20022002年年1 1月月2828日，世界卫生组织日，世界卫生组织总干事布伦特兰女士在世界食品卫生安总干事布伦特兰女士在世界食品卫生安全论坛开幕式上致辞说，食品卫生安全全论坛开幕式上致辞说，食品卫生安全与人类健康密切相关，而现在世界上平与人类健康密切相关，而现在世界上平均每年就有均每年就有210210万人死于与食品卫生有万人死于与食品卫生有关的疾病。关的疾病。n n食品卫生安全不仅关系人类健康，也直食品卫生安全不仅关系人类健康，也直接影响着国家和地区发展。布伦特兰呼接影响着国家和地区发展。布伦特兰呼吁各国不断完善食品卫生安全机制，从吁各国不断完善食品卫生安全机制，从而达到控制和减少因食品不卫生引起的而达到控制和减少因食品不卫生引起的疾病的目的。疾病的目的。20012001年年3 3月美国疾病控制月美国疾病控制中心报道，每年因食物中毒导致中心报道，每年因食物中毒导致76007600万万人次生病，人次生病，32.532.5万人住院，万人住院，50005000人死亡。人死亡。n n我国食品安全形势也十分严峻。在我国食品安全形势也十分严峻。在20022002年年9 9月月2020日日 “食品安全高层研讨会食品安全高层研讨会”上，上，中国轻工业联合会副会长潘蓓蕾在会上中国轻工业联合会副会长潘蓓蕾在会上透露，从目前的统计数字来看，我国每透露，从目前的统计数字来看，我国每年食物中毒报告例数约为年食物中毒报告例数约为2 24 4万人，但万人，但专家估计这个数字尚不到实际发生数的专家估计这个数字尚不到实际发生数的1 11010，也就是说我国每年食物中毒例，也就是说我国每年食物中毒例数至少在数至少在20204040万人。万人。2.2.食品安全是食品贸易全球化食品安全是食品贸易全球化的重要保证的重要保证n n 目前全球性食品安全形势不容乐观，目前全球性食品安全形势不容乐观，食源性疾病持续上升、食品污染事件接食源性疾病持续上升、食品污染事件接二连三，新技术、新工艺带来新的危害二连三，新技术、新工艺带来新的危害致使世界范围内食品贸易纠纷不断，成致使世界范围内食品贸易纠纷不断，成为影响食品国际贸易的重要因素。为影响食品国际贸易的重要因素。3.3.食品安全是社会稳定发展和食品安全是社会稳定发展和国家安全的基本保证国家安全的基本保证n n从国际上看，食品安全问题不仅使国家、从国际上看，食品安全问题不仅使国家、企业、个人蒙受严重经济危害。还会影企业、个人蒙受严重经济危害。还会影响社会公众对政府的信任，威胁社会稳响社会公众对政府的信任，威胁社会稳定和安全。比如比利时的二恶英定和安全。比如比利时的二恶英事件不事件不仅使卫生部长、农业部长下台，还使执仅使卫生部长、农业部长下台，还使执政政4040余年的社会党政府垮台。德国出现余年的社会党政府垮台。德国出现疯牛病，也使卫生部长、农业部长下台。疯牛病，也使卫生部长、农业部长下台。（三）现代食品的安全问题（三）现代食品的安全问题n n1 1、食品的污染、食品的污染n n 按食品污染的按食品污染的性质来分性质来分，有微生物，有微生物性污染、化学性污染、放射性污染、寄性污染、化学性污染、放射性污染、寄生虫污染；按食品污染的生虫污染；按食品污染的来源划分来源划分有原有原料污染、加工过程污染、包装污染、运料污染、加工过程污染、包装污染、运输和贮存污染、销售污染；输和贮存污染、销售污染；2 2、食源性疾患、食源性疾患n n食源性疾患是指通过摄食而进入人体的食源性疾患是指通过摄食而进入人体的有毒有害物质有毒有害物质(包括生物性病原体包括生物性病原体)所造所造成的疾病。一般指感染性和中毒性，包成的疾病。一般指感染性和中毒性，包括常见的食物中毒、肠道传染病、人畜括常见的食物中毒、肠道传染病、人畜共患传染病、寄生虫病及化共患传染病、寄生虫病及化 学性有毒学性有毒有害物质所引起的疾病。有害物质所引起的疾病。世界上重大的食源性疾患世界上重大的食源性疾患 水俣病水俣病19561956年，日本水俣湾附近发现了一种奇怪的病，患者脑中枢神经和末梢神经被侵害年，日本水俣湾附近发现了一种奇怪的病，患者脑中枢神经和末梢神经被侵害年，日本水俣湾附近发现了一种奇怪的病，患者脑中枢神经和末梢神经被侵害年，日本水俣湾附近发现了一种奇怪的病，患者脑中枢神经和末梢神经被侵害 n n痛痛病痛痛病痛痛病是痛痛病是4040年代发生在日本富山县神通川流域的一种奇病，因为病人患病后全身非常疼痛，终日年代发生在日本富山县神通川流域的一种奇病，因为病人患病后全身非常疼痛，终日喊痛不止，因而取名喊痛不止，因而取名“痛痛病痛痛病”（亦称骨痛病）。（亦称骨痛病）。n n疯牛病疯牛病（2020世纪世纪8080年代初英国用动物尸体制作饲料喂牛，导致年代初英国用动物尸体制作饲料喂牛，导致8080年代中后期英国疯牛病大爆发，已有年代中后期英国疯牛病大爆发，已有104104人死于新型克雅氏病，人死于新型克雅氏病，13.413.4万疯牛病患者受害）万疯牛病患者受害）n n二恶英二恶英（是一类氯代含氧三环芳烃类化合（是一类氯代含氧三环芳烃类化合（是一类氯代含氧三环芳烃类化合（是一类氯代含氧三环芳烃类化合物，约有物，约有物，约有物，约有75757575个异构体，最毒的是个异构体，最毒的是个异构体，最毒的是个异构体，最毒的是2 2 2 2，3 3 3 3，7 7 7 7，8-8-8-8-四氯代二苯并四氯代二苯并四氯代二苯并四氯代二苯并-二恶英，人类接触二恶英二恶英，人类接触二恶英二恶英，人类接触二恶英二恶英，人类接触二恶英90%90%90%90%通过膳食。在日本发生的米糠油事件和台湾通过膳食。在日本发生的米糠油事件和台湾通过膳食。在日本发生的米糠油事件和台湾通过膳食。在日本发生的米糠油事件和台湾发生的食用油病事件都是采用多氯联苯发生的食用油病事件都是采用多氯联苯发生的食用油病事件都是采用多氯联苯发生的食用油病事件都是采用多氯联苯PCBsPCBsPCBsPCBs作为无火焰介质，管道渗漏污染食用油造成作为无火焰介质，管道渗漏污染食用油造成作为无火焰介质，管道渗漏污染食用油造成作为无火焰介质，管道渗漏污染食用油造成大规模食物中毒）大规模食物中毒）大规模食物中毒）大规模食物中毒）世界上重大的食源性疾患世界上重大的食源性疾患n n大肠杆菌大肠杆菌O157O157美国于美国于美国于美国于19821982年发现年发现年发现年发现O157O157 H7H7引起出血性肠炎暴发引起出血性肠炎暴发引起出血性肠炎暴发引起出血性肠炎暴发,我国于我国于我国于我国于19861986年从病人标本中检出年从病人标本中检出年从病人标本中检出年从病人标本中检出O157O157 H7H7 n n氯丙醇氯丙醇（酱油水解毛发，肾毒性和潜在致癌作用）（酱油水解毛发，肾毒性和潜在致癌作用）n n黄曲霉素黄曲霉素（十万火鸡中毒（十万火鸡中毒（十万火鸡中毒（十万火鸡中毒19601960年英国约年英国约年英国约年英国约1010万火鸡短万火鸡短万火鸡短万火鸡短期内死亡期内死亡期内死亡期内死亡,是由于饲喂霉变花生饼粉所致是由于饲喂霉变花生饼粉所致是由于饲喂霉变花生饼粉所致是由于饲喂霉变花生饼粉所致,并从霉变花生饼粉中并从霉变花生饼粉中并从霉变花生饼粉中并从霉变花生饼粉中检出黄曲霉菌）检出黄曲霉菌）检出黄曲霉菌）检出黄曲霉菌）n n上海食用毛蚶引起甲肝流行、果子狸上海食用毛蚶引起甲肝流行、果子狸与与SARSSARS、禽类与禽流感（生物安全性问、禽类与禽流感（生物安全性问题）题）我国近年发生的食品安全问题我国近年发生的食品安全问题n n19881988年年1-31-3月在上海因食用毛蚶引起食源性甲月在上海因食用毛蚶引起食源性甲肝的大暴发，涉及肝的大暴发，涉及3030万人，被称为人类史上万人，被称为人类史上罕见的甲肝爆发流行；罕见的甲肝爆发流行；n n20012001年在江苏、安徽等地暴发的肠出血性大年在江苏、安徽等地暴发的肠出血性大肠杆菌肠杆菌O157O157食物中毒，造成食物中毒，造成177177人死亡，中人死亡，中毒人数超过毒人数超过2 2万人。万人。n n三聚氰胺事件，三聚氰胺事件，20082008年年3 3月月-9-9月各地出现婴幼月各地出现婴幼儿因食用三鹿奶粉而出现肾结石的事件，儿因食用三鹿奶粉而出现肾结石的事件，造成食源性疾病的主要隐患：造成食源性疾病的主要隐患：n n滥用食品添加剂（矿物油、着色剂、滥用食品添加剂（矿物油、着色剂、甜味剂、防腐剂）甜味剂、防腐剂）n n滥用化学药品（甲醛、吊白块、烧碱、滥用化学药品（甲醛、吊白块、烧碱、漂白剂）漂白剂）n n滥用农药（有机氯、有机磷、氨基甲滥用农药（有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯）酸酯、拟除虫菊酯）n n滥用兽药（瘦肉精、加蜜红、激素、滥用兽药（瘦肉精、加蜜红、激素、四环素、金霉素、氯霉素、大环内酯四环素、金霉素、氯霉素、大环内酯造成食源性疾病的主要隐患：造成食源性疾病的主要隐患：n n掺杂施假（粉条中加入编织带粉、植掺杂施假（粉条中加入编织带粉、植物油中加入矿物油、桐油、大麻油、火物油中加入矿物油、桐油、大麻油、火锅汤料加罂粟壳）锅汤料加罂粟壳）食用野生动物的安全性讨论：毛蚶引食用野生动物的安全性讨论：毛蚶引起甲肝流行、果子狸与起甲肝流行、果子狸与SARSSARS、禽类与禽、禽类与禽流感（生物安全性问题）流感（生物安全性问题）3 3、食品工程新技术所带来的、食品工程新技术所带来的问题问题n n食品工程新技术多数引用化工、生物以及其食品工程新技术多数引用化工、生物以及其食品工程新技术多数引用化工、生物以及其食品工程新技术多数引用化工、生物以及其他的生产技术领域。对食品卫生有一个认识他的生产技术领域。对食品卫生有一个认识他的生产技术领域。对食品卫生有一个认识他的生产技术领域。对食品卫生有一个认识过程过程过程过程 。比如转基因食品安全问题；食品工程。比如转基因食品安全问题；食品工程。比如转基因食品安全问题；食品工程。比如转基因食品安全问题；食品工程新技术所使用的配剂、介质、添加剂是否对新技术所使用的配剂、介质、添加剂是否对新技术所使用的配剂、介质、添加剂是否对新技术所使用的配剂、介质、添加剂是否对食品卫生质量产生影响等问题。食品工程新食品卫生质量产生影响等问题。食品工程新食品卫生质量产生影响等问题。食品工程新食品卫生质量产生影响等问题。食品工程新技术可能带来很多的食品卫生问题新课题。技术可能带来很多的食品卫生问题新课题。技术可能带来很多的食品卫生问题新课题。技术可能带来很多的食品卫生问题新课题。什么是转基因食品什么是转基因食品n n 从狭义上说，通过基因工程手段将一种从狭义上说，通过基因工程手段将一种从狭义上说，通过基因工程手段将一种从狭义上说，通过基因工程手段将一种或几种外源性基因转移至某种特定生物体或几种外源性基因转移至某种特定生物体或几种外源性基因转移至某种特定生物体或几种外源性基因转移至某种特定生物体（动、植物和微生物等）中，并使其有效地（动、植物和微生物等）中，并使其有效地（动、植物和微生物等）中，并使其有效地（动、植物和微生物等）中，并使其有效地表达出相应的产物（多肽或蛋白质），这样表达出相应的产物（多肽或蛋白质），这样表达出相应的产物（多肽或蛋白质），这样表达出相应的产物（多肽或蛋白质），这样的生物体直接作为食品或以其为原料加工生的生物体直接作为食品或以其为原料加工生的生物体直接作为食品或以其为原料加工生的生物体直接作为食品或以其为原料加工生产的食品就叫作转基因食品。产的食品就叫作转基因食品。产的食品就叫作转基因食品。产的食品就叫作转基因食品。广义上的转基因食品广义上的转基因食品n n采用对生物体本身基因修饰的办法。一采用对生物体本身基因修饰的办法。一个基因经修饰后会改变个基因经修饰后会改变“模样模样”，其表，其表达产物与不修饰时不同，在效果上等同达产物与不修饰时不同，在效果上等同于转基因，这是广义上的转基因食品。于转基因，这是广义上的转基因食品。卫生部对转基因食品的定义：卫生部对转基因食品的定义：n n按卫生部转基因食品卫生管理办法定义：转基因食品是指利用基因工程技术改变基因组构成的动物、植物、和微生物生产的食品和食品添加剂转基因作物的食品安全性：转基因作物的食品安全性：一、转基因食品中的新成分是否有毒。一、转基因食品中的新成分是否有毒。二、转基因食品中新成分是否会引起过敏二、转基因食品中新成分是否会引起过敏反应。反应。三、转基因技术是否破坏了原来食物的有三、转基因技术是否破坏了原来食物的有益成分。益成分。四、转基因食品可能降低牲畜及人类的免四、转基因食品可能降低牲畜及人类的免疫能力的风险。疫能力的风险。五、转基因食品是否会促使细菌产生抗药五、转基因食品是否会促使细菌产生抗药性性。4、食品标识滥用的问题食品标识滥用的问题n n 食品标识是现代食品不可分割的重要组成部食品标识是现代食品不可分割的重要组成部食品标识是现代食品不可分割的重要组成部食品标识是现代食品不可分割的重要组成部分。各种不同食品的特征及功能主要是通过分。各种不同食品的特征及功能主要是通过分。各种不同食品的特征及功能主要是通过分。各种不同食品的特征及功能主要是通过标识来展示的。因此，食品标识对消费者选标识来展示的。因此，食品标识对消费者选标识来展示的。因此，食品标识对消费者选标识来展示的。因此，食品标识对消费者选择食品的心理影响很大。一些不法的食品生择食品的心理影响很大。一些不法的食品生择食品的心理影响很大。一些不法的食品生择食品的心理影响很大。一些不法的食品生产经营者时常利用食品标识的这一特性，欺产经营者时常利用食品标识的这一特性，欺产经营者时常利用食品标识的这一特性，欺产经营者时常利用食品标识的这一特性，欺骗消费者，使消费者受骗，甚至身心受到伤骗消费者，使消费者受骗，甚至身心受到伤骗消费者，使消费者受骗，甚至身心受到伤骗消费者，使消费者受骗，甚至身心受到伤害害害害。n n现代食品现代食品现代食品现代食品 标识的滥用比较严重，主要有以下标识的滥用比较严重，主要有以下标识的滥用比较严重，主要有以下标识的滥用比较严重，主要有以下问题：问题：问题：问题：(1)(1)(1)(1)伪造食品标识。伪造食品，实际上伪造食品标识。伪造食品，实际上伪造食品标识。伪造食品，实际上伪造食品标识。伪造食品，实际上是伪造食品标识，没有伪造的食品标识，也是伪造食品标识，没有伪造的食品标识，也是伪造食品标识，没有伪造的食品标识，也是伪造食品标识，没有伪造的食品标识，也就无法认定伪造食品；就无法认定伪造食品；就无法认定伪造食品；就无法认定伪造食品；(2)(2)(2)(2)夸大食品标识展示夸大食品标识展示夸大食品标识展示夸大食品标识展示的信息，用虚夸的方法展示该食品本不具有的信息，用虚夸的方法展示该食品本不具有的信息，用虚夸的方法展示该食品本不具有的信息，用虚夸的方法展示该食品本不具有的功能或成分；的功能或成分；的功能或成分；的功能或成分；(3)(3)(3)(3)食品标识的内容不符食品标识的内容不符食品标识的内容不符食品标识的内容不符食食食食品卫生法品卫生法品卫生法品卫生法的规定；的规定；的规定；的规定；(4)(4)(4)(4)外文食品标识。进口外文食品标识。进口外文食品标识。进口外文食品标识。进口食品，甚至有些国产食品，利用外文标识，食品，甚至有些国产食品，利用外文标识，食品，甚至有些国产食品，利用外文标识，食品，甚至有些国产食品，利用外文标识，让国人无法辩认。让国人无法辩认。让国人无法辩认。让国人无法辩认。随着社会的进步，消费者随着社会的进步，消费者随着社会的进步，消费者随着社会的进步，消费者会越来越重视食品标识。会越来越重视食品标识。会越来越重视食品标识。会越来越重视食品标识。二二.食品安全分析技术进展食品安全分析技术进展内容内容n n一一.食品安全检测存在的主要问题食品安全检测存在的主要问题n n二二.样品前处理技术进展样品前处理技术进展n n三三.分析测试技术进展分析测试技术进展一.食品安全检测存在的主要问题n n（一）样品前处理问题；n n（二）分析方法的高速、高通量问题；n n（三）方法的高灵敏度、高选择性问题n n（四）研制更多的多组分多残留同时分析方法n n（五）待测组分的确认问题n n（六）建立食品安全检测标准样品体系（一）（一）样品前处理问题样品前处理问题n n1.如何在高基体状况下将微量、痕量待测组分分离出来，既要保证待测组分回收率，又要尽可能分离去除基体杂质，降低分析压力；n n2.如何将痕量待测组分浓缩、净化；n n3.研究高速、高效、广谱的样品前处理方法；（二）分析方法的高速、高通（二）分析方法的高速、高通量问题量问题n n研制高速、高通量分析方法以满足食品监管研制高速、高通量分析方法以满足食品监管大量食品样品需要。大量食品样品需要。n n美国美国FDAFDA的多残留检测方法一次制样可同时检测食品的多残留检测方法一次制样可同时检测食品中中360360多种农药残留物，德国可检测多种农药残留物，德国可检测325325种，日本可以种，日本可以测试测试260260种，加拿大可检测种，加拿大可检测251251种。种。n n20062006年前，我国多残留检测技术国家标准测试的种类年前，我国多残留检测技术国家标准测试的种类不足不足5050种，现在可达种，现在可达300300多种多种。（三）方法的高灵敏度、高选（三）方法的高灵敏度、高选择性问题择性问题n n随着日趋严厉的国际卫生标准和国内卫生标准，研制高灵敏度、高选择性的分析方法非常必要。GCMS、LCMS、ICPMS方法的（四）研制更多的多组分多残（四）研制更多的多组分多残留同时分析方法留同时分析方法n n美国涉及农兽药残留限量标准美国涉及农兽药残留限量标准1 1万多项，欧盟万多项，欧盟2 2万多项，日本万多项，日本5 5万多项。万多项。n n日本实施的日本实施的“肯定列表制度肯定列表制度”，对农产品中，对农产品中800800多种农兽药规定了限量指标，是世界上农多种农兽药规定了限量指标，是世界上农兽药残留限量最严格的管理法规兽药残留限量最严格的管理法规。n n而而我国相关的国家标准、行业标准不足我国相关的国家标准、行业标准不足500500项。项。需需研制更多的多组分多残留同时分析方法。研制更多的多组分多残留同时分析方法。（六）建立食品安全检测标准（六）建立食品安全检测标准样品体系样品体系n n目前，我国食品安全检测标准样品非常稀少。n n提高预测紧急突发食品安全质量事件的能力，建立针对新领域、新产品或突发食品安全事件等的应急标准样品研发基地 是迫在眉睫的任务（二）样品前处理技术进展（二）样品前处理技术进展n n1.1.最常用的提取方法最常用的提取方法n n2.2.现代样品前处理方法现代样品前处理方法1.1.最常用的提取方法最常用的提取方法索氏提取法索氏提取法 -最常用的方法，提取效率高，最常用的方法，提取效率高，操作简单，但提取时间太长。操作简单，但提取时间太长。捣碎法捣碎法 -提取效率高，提取效率高，AOACAOAC农残分析方法中，农残分析方法中，大部分采用捣碎提取法。大部分采用捣碎提取法。振荡法振荡法 -样品样品+提取溶剂放在一带塞容器，提取溶剂放在一带塞容器，置于振荡器上振荡。广泛用于提取食品中的农置于振荡器上振荡。广泛用于提取食品中的农残成分。残成分。浸渍、漂洗法浸渍、漂洗法 -将样品浸渍在提取溶剂中或将样品浸渍在提取溶剂中或用提取剂漂洗样品。用提取剂漂洗样品。常用提取剂常用提取剂依极性由强到弱顺序排列的常用溶剂依极性由强到弱顺序排列的常用溶剂 水、乙晴、甲醇、乙酸、乙醇、异水、乙晴、甲醇、乙酸、乙醇、异丙醇、丙酮、二氧六环、正丁醇、正戊丙醇、丙酮、二氧六环、正丁醇、正戊醇、乙酸乙脂、乙醚、硝基甲烷、二氯醇、乙酸乙脂、乙醚、硝基甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、二硫化碳、环己烷、正己烷四氯化碳、二硫化碳、环己烷、正己烷（石油醚）、正庚烷。（石油醚）、正庚烷。先进的样品前处理方法先进的样品前处理方法固相萃取固相萃取固相微萃取固相微萃取超临界萃取法超临界萃取法微波萃取微波萃取基质固相分散基质固相分散(MSPD)(MSPD)溶剂快速萃取系统溶剂快速萃取系统MSPD基质固相分散基质固相分散（Matrix Solid Phase Dispersion）简介：简介：基质固相分散（基质固相分散（MSPDMSPD）与）与SPESPE类似，但类似，但处理方式有较大差异。它是将样品与适处理方式有较大差异。它是将样品与适量的填料研磨，混匀成半固态装柱淋洗，量的填料研磨，混匀成半固态装柱淋洗，淋洗液再经淋洗液再经florisilflorisil小柱净化，去除极小柱净化，去除极性有机物，净化液上机测定。性有机物，净化液上机测定。MSPDMSPD集样集样品均化、组织细胞裂解、提取、净化为品均化、组织细胞裂解、提取、净化为一体。避免前处理中样品反复转移造成一体。避免前处理中样品反复转移造成污染和损失。污染和损失。基质固相分散技术的适用性基质固相分散技术的适用性 适用于多种食品之检验：如肉类适用于多种食品之检验：如肉类（牛肉，猪肉，鱼肉，鸡肉等）、鱼（牛肉，猪肉，鱼肉，鸡肉等）、鱼类、蔬菜、水果（香蕉，苹果，橘子类、蔬菜、水果（香蕉，苹果，橘子等）及许多种加工食品（包括婴儿食等）及许多种加工食品（包括婴儿食品等）。此方法是液态品等）。此方法是液态/液态萃取的液态萃取的改良替代技术，特别是如肉、鱼等改良替代技术，特别是如肉、鱼等 传统上回收率低，再现性差的样本。传统上回收率低，再现性差的样本。MSPD技术所得到 待测杀虫剂回收率农药名称农药名称回收率回收率农药名称农药名称回收率回收率-BHC-BHC106%106%硫丹硫丹I I97%97%-BHC-BHC106%106%4.4DDD4.4DDD100%100%LindaneLindane104%104%异狄氏剂异狄氏剂AldehydeAldehyde98%98%-BHC-BHC118%118%异狄氏剂异狄氏剂99%99%七氯七氯108%108%4.4DDT4.4DDT96%96%环氧环氧七氯七氯105%105%硫丹硫丹113%113%4.4DDE4.4DDE100%100%-凝胶色谱（凝胶色谱（GPC）n n凝胶色谱法又叫凝胶色谱技术，是六十年代初发展起凝胶色谱法又叫凝胶色谱技术，是六十年代初发展起来的一种快速而又简单的分离分析技术，对高分子物来的一种快速而又简单的分离分析技术，对高分子物质有很高的分离效果，一个含有各种分子的样品溶液质有很高的分离效果，一个含有各种分子的样品溶液缓慢地流经凝胶色谱柱时，大分子物质由于直径较大，缓慢地流经凝胶色谱柱时，大分子物质由于直径较大，不易进入凝胶颗粒的微孔，而只能分布颗粒之间，所不易进入凝胶颗粒的微孔，而只能分布颗粒之间，所以在洗脱时向下移动的速度较快。小分子物质除了可以在洗脱时向下移动的速度较快。小分子物质除了可在凝胶颗粒间隙中扩散外，还可以进入凝胶颗粒的微在凝胶颗粒间隙中扩散外，还可以进入凝胶颗粒的微孔中，从一个凝胶内扩散到颗粒间隙后再进入另一凝孔中，从一个凝胶内扩散到颗粒间隙后再进入另一凝胶颗粒，如此不断地进入和扩散，小分子物质的下移胶颗粒，如此不断地进入和扩散，小分子物质的下移速度落后于大分子物质，从而使样品中分子大的先流速度落后于大分子物质，从而使样品中分子大的先流出色谱柱，中等分子的后流出，分子最小的最后流出，出色谱柱，中等分子的后流出，分子最小的最后流出，这种现象叫分子筛效应。这种现象叫分子筛效应。凝胶色谱法应用凝胶色谱法应用n n用于净化分离含痕量、超痕量农药残留样品或含油、脂肪等复杂基质样品中的大分子保留目标小分子或收集目标大分子去除小分子杂质，满足EPA3640要求，是适于农产品检测、食品检测、环境检测及生命科学领域，以提高分析的灵敏度与准确性，同时延长色谱柱使用寿命的。GPC-GCMSPrep-Qn n岛津商品化的GPC-GCMS联机浊点萃取法浊点萃取法n n浊点萃取法浊点萃取法(cloud point extraction(cloud point extraction，CPE)CPE)是是近年来出现的一种新兴的液近年来出现的一种新兴的液液萃取技术，液萃取技术，它不使用挥发性有机溶剂，不影响环境。它它不使用挥发性有机溶剂，不影响环境。它以中性表面活性剂胶束水溶液的溶解性和浊以中性表面活性剂胶束水溶液的溶解性和浊点现象为基础，改变实验参数引发相分离，点现象为基础，改变实验参数引发相分离，将疏水性物质与亲水性物质分离。目前该法将疏水性物质与亲水性物质分离。目前该法已成功地应用于金属螯合物、生物大分子、已成功地应用于金属螯合物、生物大分子、有机物的分离与纯化及环境样品的前处理中。有机物的分离与纯化及环境样品的前处理中。浊点萃取法的一般步骤浊点萃取法的一般步骤浊点萃取法应用实例浊点萃取法应用实例n n1.1.浊点萃取高效液相色谱法同时测定人尿中浊点萃取高效液相色谱法同时测定人尿中的的4 4种抗凝血鼠药种抗凝血鼠药 华西黎源倩研究生孟庆玉华西黎源倩研究生孟庆玉n n2.2.浊点萃取浊点萃取石墨炉原子吸收法测定水中痕石墨炉原子吸收法测定水中痕量金属量金属 华西张克荣研究生肖宇华西张克荣研究生肖宇n n3.3.浊点萃取浊点萃取-高效液相色谱法检测牛奶中的六高效液相色谱法检测牛奶中的六种农药种农药 南京农大王健南京农大王健-色谱色谱2007-62007-6期期n n4.4.浊点萃取法在农药残留分析中的应用浊点萃取法在农药残留分析中的应用浊点萃取法在农药残留分析中的应用浊点萃取法在农药残留分析中的应用中国中国农大马立利农大马立利-农药学学报农药学学报农药学学报农药学学报 20092009年年2 2期期浊点萃取法优缺点浊点萃取法优缺点n n优点：操作简便，浓集倍数大，可大幅度提优点：操作简便，浓集倍数大，可大幅度提高灵敏度，可克服基体干扰高灵敏度，可克服基体干扰n n缺点：缺点：n n1 1常用的表面活性剂在常用的表面活性剂在UVUV区域有很强的背景区域有很强的背景吸收。吸收。n n2.2.操作时间较长，从色谱柱上需用几个小时操作时间较长，从色谱柱上需用几个小时洗脱表面活性剂。表面活性剂的洗脱可能会洗脱表面活性剂。表面活性剂的洗脱可能会干扰分析物的测定。干扰分析物的测定。单滴微萃取(SDME)n n将一滴萃取溶剂悬于常规的GC微量注射器针头尖端，然后浸于样品溶液或者悬于样品顶部空间，使分析物从水相转移至有机相(萃取溶剂)，经一定时间将有机微滴抽回注射器并转移至GC系统进行分析膜萃取技术膜萃取技术加速溶剂萃取法加速溶剂萃取法n n1995年,Richter等提出了一种全新的萃取方法加速溶剂萃取法(Accelerated Solvent Extraction,ASE)。该方法是通过提高温度和增加压力来进行有机溶剂的自动萃取,具有有机溶剂用量少、萃取快速、样品回收率高等突出优点,被美国环保局(EPA)推荐为标准方法n nASEASE是一种在较高温度是一种在较高温度(50(50200 200)和较大压和较大压力力(10.3(10.320.6 MPa)20.6 MPa)条件下用溶剂萃取固体条件下用溶剂萃取固体或半固体的新颖的样品前处理方法。或半固体的新颖的样品前处理方法。n n提高温度能增加溶剂对溶质提高温度能增加溶剂对溶质(被提取物被提取物)的溶解的溶解能力能力 n n液体对溶质的溶解能力远大于气体对溶质的液体对溶质的溶解能力远大于气体对溶质的溶解能力。增加压力能提高溶剂的沸点溶解能力。增加压力能提高溶剂的沸点,使溶使溶剂在萃取过程中始终保持液态。剂在萃取过程中始终保持液态。ASE的特点的特点 1.1.缩短萃取时间缩短萃取时间缩短萃取时间缩短萃取时间传统的索氏萃取需传统的索氏萃取需4 448 h,48 h,自动索自动索氏萃取为氏萃取为1 14 h,4 h,超临界流体萃取、微波萃取也需超临界流体萃取、微波萃取也需0.50.51 h1 h。加速溶剂萃取仅需。加速溶剂萃取仅需121220 min20 min；n n2.2.减少溶剂用量减少溶剂用量减少溶剂用量减少溶剂用量,传统的索氏萃取为传统的索氏萃取为200 200 500 500 mL,mL,自动索氏萃取为自动索氏萃取为50 50 100 mL,100 mL,超临界流体萃取为超临界流体萃取为150150200 mL,200 mL,微波萃取也要消耗微波萃取也要消耗25 25 50 mL50 mL。ASEASE仅需仅需15 mL15 mL；n n3 3提高萃取效率提高萃取效率提高萃取效率提高萃取效率ASEASE通过提高温度和增加压力来通过提高温度和增加压力来进行萃取进行萃取,增加了溶剂对溶质的溶解能力增加了溶剂对溶质的溶解能力,提高了残提高了残留检测中的萃取效率和样品的回收率。留检测中的萃取效率和样品的回收率。Fill with Time(min)Fill with Time(min)solventsolvent0.510.51Load cellLoad cellStatic ExtractionStatic Extraction5 5Purge withPurge with1212nitrogennitrogen溶剂溶剂t t泵泵吹扫阀炉体炉体氮气瓶氮气瓶静态阀静态阀收集瓶收集瓶收集瓶收集瓶萃取池萃取池cyclecycleHeat andHeat and5 5pressurizepressurizeExtract Total(min)Extract Total(min)readyready12181218Flush withFlush with0.50.5fresh solventfresh solventASE工作流程 n n溶剂控制器可自动切溶剂控制器可自动切溶剂控制器可自动切溶剂控制器可自动切换换换换4 4种不同溶剂或混种不同溶剂或混种不同溶剂或混种不同溶剂或混合溶剂进行萃取合溶剂进行萃取合溶剂进行萃取合溶剂进行萃取n nAutoASEAutoASE软件可同软件可同软件可同软件可同时控制多台仪器时控制多台仪器时控制多台仪器时控制多台仪器1740117401带有溶剂控制器和计算机控制的ASE（二）分析测试技术进展（二）分析测试技术进展n n1.1.分析测试技术进展趋势分析测试技术进展趋势n n2.2.卫生检验常用现代分析技术卫生检验常用现代分析技术Trends in analytical publications on pesticides GC analysisTrends in analytical publications on pesticides LC analysisTrends in Analysis of Metals in Waters关于兽药残留量分析中的检测方法关于兽药残留量分析中的检测方法美国对兽药残留量分析方法定为三级美国对兽药残留量分析方法定为三级一级：一级：必须采用经过确认的一种或多种分析方法，分必须采用经过确认的一种或多种分析方法，分析结果具有最高的确认性和可靠性；残留量的测定值析结果具有最高的确认性和可靠性；残留量的测定值必须是有效和肯定的。必须是有效和肯定的。二级：二级：可采用具有充分可靠性的分析方法，残留量的可采用具有充分可靠性的分析方法，残留量的测定值不具有确证性，但具有相应的准确度和有效性。测定值不具有确证性，但具有相应的准确度和有效性。三级：三级：采用快速并能大量检测样品的筛选分析方法，采用快速并能大量检测样品的筛选分析方法，能鉴别出含有残留物的阳性样品，然后再有一级和二能鉴别出含有残留物的阳性样品，然后再有一级和二级分析方法进行确认检验。级分析方法进行确认检验。卫生检验常用现代分析技术卫生检验常用现代分析技术n n1.1.光谱分析技术光谱分析技术n n2.2.色谱分析技术色谱分析技术n n3.3.质谱分析技术质谱分析技术1.光谱分析技术光谱分析技术n n 光谱分析主要包括分子光谱分析和光谱分析主要包括分子光谱分析和原子光谱分析两个部分：原子光谱分析两个部分：n n1.1.分子光谱：分子光谱：n n （1 1）可见分光光度法）可见分光光度法n n （2 2）紫外分光光度法）紫外分光光度法n n （3 3）红外分光光度法）红外分光光度法n n （4 4）荧光分光光度法）荧光分光光度法1.1.光谱分析技术光谱分析技术n n2.2.原子光谱分析：原子光谱分析：n n （1 1）原子吸收光谱）原子吸收光谱n n （2 2）原子发射光谱）原子发射光谱n n （3 3）原子荧光光谱）原子荧光光谱2.色谱分析技术色谱分析技术n n1.1.气相色谱分析技术气相色谱分析技术n n2.2.液相色谱分析技术液相色谱分析技术n n3.3.离子色谱分析技术离子色谱分析技术3.3.质谱分析技术质谱分析技术n n1.1.气相色谱气相色谱-质谱分析技术（质谱分析技术（GC/MSGC/MS）n n2.2.液相色谱液相色谱-质谱分析技术（质谱分析技术（LC/MSLC/MS）n n3.3.电感耦合等离子体电感耦合等离子体-质谱分析技术质谱分析技术（ICP/MSICP/MS）食品中的有机物分析总结食品中的有机物分析总结挥发性挥发性极性极性亲水性的亲水性的疏水性的疏水性的挥发的挥发的非挥发性非挥发性液相液相气相气相液相液相气相气相挥发性有机酸挥发性有机酸醛类醛类/酮类酮类乙二醇乙二醇PG,OG,DG酚类化合物酚类化合物抗氧化剂抗氧化剂脂肪酸脂肪酸脂溶性维生素脂溶性维生素三甘油三酯三甘油三酯芳香酯芳香酯多氯联苯多氯联苯多环芳烃多环芳烃C2/C6 C2/C6 烃类化合物烃类化合物糖类物质糖类物质的三硅氧的三硅氧烷衍生物烷衍生物脂肪酸甲酯脂肪酸甲酯食用油食用油聚合物聚合物单体单体醇类化合物醇类化合物芳香胺芳香胺有机农药有机农药磺胺药物磺胺药物亚硝胺亚硝胺磷酯类化合物磷酯类化合物天然食品色素天然食品色素黄曲霉素黄曲霉素黄酮类化合物黄酮类化合物氨基酸氨基酸无机离子无机离子糖类化合物糖类化合物草甘磷草甘磷抗生素抗生素合成食品色素合成食品色素酶酶环氧化合物环氧化合物表面活性剂表面活性剂胶胶淀粉淀粉合成代谢物合成代谢物糖醇化合物糖醇化合物卫生检验常用现代分析技术简卫生检验常用现代分析技术简介介n n1.GC-MS1.GC-MS简介简介n n3.ICP-MS 3.I