有机化学性质复习.ppt

1基本概念与理化性质比较有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切的范围。这里所说的基本概念主要是指有机化学的结构理论及理化性能方面的问题，如：化合物的物理性质、共价键的基本属性、电子理论中诱导效应和共轭效应的概念、分子的手性、酸碱性、芳香性、稳定性、反应活性等。这类试题的形式也很灵活，有选 择、填 空、回答问题、计算等。缺赡猾卑住姜由涂巡堕遁条哗秋再拯泳堑囤气床擂崇咳队甘拜妖骆吵懦浩有机化学性质复习有机化学性质复习2反应活性中间体的稳定性取代基的电子效应包括诱导效应和共轭效应将对活性中间体碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加碳正离子、碳自由基的稳定性：烯丙型 叔 仲 伯 甲 乙烯型基本概念与理化性质比较擦钢蜒斗榷庶功性摊寺啃椎沦蜕拿况闸清彭栖奎虚最颓杂媚孽罢峻撤五坦有机化学性质复习有机化学性质复习B.CH3C.CH3CH=CHCH2 D.CH3CHCH2CH3有芳香性p,-共轭,p-超共轭,p-超共轭p,-共轭,p-超共轭+CH2+CH2C.+D.CH3CHCH3+B.CDAB+难伸展成平面ACDB3基本概念与理化性质比较稳定性排序1 A.2 A.宴钡篓蚌钎灼舜冠依凝樱溃埃居炭肄赫辗幸诊抛咸载影臀渴稿快舰甘掏犯有机化学性质复习有机化学性质复习4CDAB3自由基3自由基2自由基乙烯型自由基B.(CH3)3C C.CH3CHCH3 D.CH3CH=CH(A)(B)(C)(B)(C)(D)B D C AC B A3 A.Ph3C4(A)5基本概念与理化性质比较稳定性排序房冬骸峡苦录锅慈党系丈烈翻屿枷处坑毁凌枣帅痹憨乔噪灰它艰榆窄逮磅有机化学性质复习有机化学性质复习5由氢化热判断烯烃的稳定性如下：1、连接在双键碳原子上的烷基数目越多越稳定。R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHRR2C=CH2 RCH=CH2 CH2=CH22、反式异构体比顺式异构体稳定3、共轭烯烃比隔离烯烃稳定4、由燃烧热判断脂环烃的稳定性如下：基本概念与理化性质比较魄遭市茁沪膨矿憨仆右纷壳敢屉虚茹伯醉肤吻绪观潦劲攫戚次听毕卢胁蒲有机化学性质复习有机化学性质复习稳定性：对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式环己烷和环己烷衍生物环己烷椅式构象比船式构象稳定一元取代环己烷中，取代基在e键上稳定多元取代环己烷中，e键多者稳定环上有不同取代基时，最大取代基处于e键稳定6基本概念与理化性质比较构象的稳定性CH3-CH2a 型化合物 稳定性：交叉式重叠式bCH2-CH2a 型化合物令懈悠脏掏袒借株夺咙庚亲痢燕儡熔惧粉涩袋挣暂紊珊裴脂巫妓狗恤品憨有机化学性质复习有机化学性质复习离子型反应自由基反应自由基取代反应自由基加成反应亲电反应亲核反应亲电取代反应亲电加成反应亲核取代反应亲核加成反应反应类型协同反应7重要的有机反应类型及典型反应历程药在评担扑本产小局典饰谊厘榔挤棱娠梧模顺霹凭毗亢领宁秤琅巩葛甄炭有机化学性质复习有机化学性质复习发生均裂的反应称为均裂反应,亦称自由基反应。反应条件:高温、光照、气相、非极性溶剂;如烷烃光照下的卤代反应。8A BA+B(自由基)重要的有机反应类型及典型反应历程自由基反应均裂:共价键均裂生成带单电子的原子或原子团叫做自由基或游离基,为电中性。绷说翻美寅峰杂谷江中糖仟琅撩旭弘阜怀急辰疾诞锯骡躁捻洗熔妥徐爽摹有机化学性质复习有机化学性质复习A+B发生异裂的反应称为异裂反应，亦称离子型反应。反应条件:酸、碱、极性试剂、极性溶剂、催化剂等;如-C=C-亲电加成、R-X的亲核取代等。9A B异裂+正离子-负离子重要的有机反应类型及典型反应历程离子型反应异裂:共价键发生异裂,异裂生成正、负离子。四尼氦朝边芬凰弯枣陇臼啊赊骆净炔虱笼逢馏寺维皑郊雪欲释矢鞠糙锹翔有机化学性质复习有机化学性质复习10自由基取代：烷烃卤代，烯丙位-H的卤代自由基加成：烯烃在过氧化物存在下加HBr亲电加成：烯烃、炔烃加成亲电取代：苯环取代亲核取代：卤烃取代，醇的取代亲核加成：羰基加成典型反应历程重要的有机反应类型及典型反应历程并爷拌沫回浸缩籽及雍擂牟鲁肉皖焕啤病赋哗奇失缔仆男既卵酒绵隧殿牢有机化学性质复习有机化学性质复习11h或 Cl+ClClCl+CH3-HHCl+CH3(3)CH3+Cl2CH3Cl+Cl反复循环进行反应104次。(3)(2)(3)(2)CH3-CH3(5)CH3+CH3CH3ClCH3+Cl链引发(1)Cl链增长(2)链终止(4)Cl2(6)Cl+Clh或 CH4+Cl2CH3Cl+HCl自由基取代重要的有机反应类型及典型反应历程虎拎瑶姜禹宿咨岔犬范捏谣蔬挠耐甄奖潍辊尚洞呸锈坤锐贰刹秩赌鞍秒乔有机化学性质复习有机化学性质复习h或12自由基取代重要的有机反应类型及典型反应历程Br2300BrHBrCH3BrHBrCH3Br2光CH2=CH-CH3+Cl2CH2=CH-CH2Cl+HClCH3+Cl2hv +HClCH2ClCH2CH3hv+Cl2CHCH3Cl+HCl寅柬塌卿泥步降国和者基疮噶逐游蹦森向抠竭和您掂躇掸浴吟带驯壤租癣有机化学性质复习有机化学性质复习X活性：F2 Cl2 Br2 I2。自由基的稳定性顺序为：.CH2 CH2=CHCH2 R3C R2CHRCH2CH313反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快，自由基取代重要的有机反应类型及典型反应历程枢蚀撩寝岛宽怜坝孩添脾你榜贝啊视晌妓最拈霉邑沤冕鼎除保萝尔纷矫涩有机化学性质复习有机化学性质复习14A.(CH3)3CHB.CH4C.CH3CH3D.(CH3)2CH2(CH3)3C(CH3)2CHACH3DCH3CH2CB重要的有机反应类型及典型反应历程自由基取代卤代反应活性排序锐符抑排镍季调枫玖铲蔗内边护束连如纵匆炎裴漏坍梅舷浮笺拂阶詹盒套有机化学性质复习有机化学性质复习+Z15+YR-CH-CH2Z+R-CH=CH2XHHHHClBrX(Cl Br)YCl(Br.I)OSO3HOHOROHOH卤素卤化氢硫酸水醇次氯酸次溴酸重要的有机反应类型及典型反应历程亲电加成某似障丘耐婪溉贼伐共蜕絮僻接禽饥瞩茄俩技悦灭机眺摔岸阂学快疡鼎柜有机化学性质复习有机化学性质复习16烯烃双键碳原子上连有供电子基时，将使反应活性增大，反应速率加快；反之，反应速率减慢。ACBHX与烯烃发生亲电加成反应，其反应速率取决于HX离解的难易。CH(CH3)2CH2CHCOOHCHCH3A.(CH3)2CHB.C.CH2HIHBrHCl重要的有机反应类型及典型反应历程亲电加成亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度的大小，电子云密度越大，反应速率越快。杜壕雅俩旺幻整琴厩艺嫂问毖递核叼窜琐伺臣趋镁刮等贩溺丰抚深壕红鸦有机化学性质复习有机化学性质复习R-C=O17-配合物EH+E+E+慢快E+H+亲电试剂X+NO2+SO3R+催化剂的作用多是促进亲电试剂的生成。重要的有机反应类型及典型反应历程亲电取代焉菇烩喳贾皱鞘氛裤立帜噬磊厚搓半炒庙癸敌加鳞臀鲁射照绢剿享舆力岩有机化学性质复习有机化学性质复习18第一类DCAEBClA.B.NO2C.D.OCH3E.COOEt第一类(例外)第二类(强)第二类(弱)重要的有机反应类型及典型反应历程亲电取代当芳环上连有供电子基（除卤素外的第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增大，反应速率加快；连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。虐逝帜加迄巳栅锁胆骨姨凉樱比治彻琐仓穴构颗着傣溺代牧咽狮唐涅紧千有机化学性质复习有机化学性质复习R-X+Na-OR19H2OR-X+NaOHR-OH+NaXR XNaSHROHR-SHNaXR-O-R+NaXR-X+NaSRR-X+NaOArR-S-R+NaXR-O-ArNaXRCH2X +NuR-CH2Nu+X亲核取代重要的有机反应类型及典型反应历程沂停脂肠邀疤陇迭募肌皱婪过沂羌孕绪培断稀姨尿链揉阂隶亲喘跋宵恨谜有机化学性质复习有机化学性质复习SN2反应的特点：1.=kCH3BrOH 二级反应，双分子反应2.反应一步完成，键的断裂和生成同时进行3.异面进攻构型翻转20亲核取代重要的有机反应类型及典型反应历程残视盟孝慕笛乖肖颈伐因缘星蔬添痛柞续浓讽倘偶霖酝绥权律瞬鞘台袭坚有机化学性质复习有机化学性质复习SN1反应的特点：1.=k(CH3)3CBr一级反应，单分子反应2.反应分两步进行,中间体C+3.部分构型转化，部分构型保持4.常伴随重排产物21亲核取代重要的有机反应类型及典型反应历程迄藕万眉琢绞价隙牟助皋驮很僵精白瘩拖曹皖壕唱掣饮氏勤读悯俘蔼牌蒸有机化学性质复习有机化学性质复习亲核取代重要的有机反应类型及典型反应历程ClClClClH2C(A)(B)(C)(D)SN1活性：烯丙型叔仲伯CH3X乙烯型SN2活性：烯丙型CH3X伯仲叔乙烯型RX 活性：R-I R-Br R-Cl与AgNO3-C2H5OH反应活性排序：BCDA22剧妓蛹厄炉缩戚漫文榴徘篱匡花溶获敬瘟杖趁姐盯首秸牛疆吱靳秸播专侯有机化学性质复习有机化学性质复习23亲核取代重要的有机反应类型及典型反应历程SN1活性：烯丙型叔仲伯CH3X乙烯型SN2活性：烯丙型CH3X伯仲叔乙烯型RX 活性：R-I R-Br R-ClSN2反应活性排序：CH3CH3(A)CH3C CH2CH3 (B)CH3 CHCH2CH2ClClCH3CHCHCH3Cl(C)CH3(D)CH3CH2ClDBCA茵琶营擦沪娘浩挫逆咆化蛹翼澳剑扛晾俄丙噬帧仰蒲所梁鸥培赔址抹翅昂有机化学性质复习有机化学性质复习24RRNuCORRNuCOARRC O A:Nu+-A慢A快1.亲核试剂H CNXMg RNa SO3HH OHH ORH2 NG氢氰酸格氏试剂亚硫酸氢钠水醇氨的衍生物重要的有机反应类型及典型反应历程亲核加成撕亏菇卧铂杉键屠掸乍铆涕刑秧沦焦爸够佃水摹非备傀陌闸硒显欺撮蛮惩有机化学性质复习有机化学性质复习25RRNuCORRNuCOARRC O A:Nu+-A慢A快2.影响亲核加成反应活性的因素电性因素空间因素Nu的亲核能力羰基碳正电性强活性高空间位阻小者活性高试剂亲核能力强活性高重要的有机反应类型及典型反应历程亲核加成C=OHHC=ORHC=OCH3CH3C=ORCH3C=ORRC=ORC6H5亲核加成反应活性减小厦诲退该倦仆战驼柴技删魔厢托慎酥糟蛇诌害肿甥揪歉诱藤伸型业芝题趟有机化学性质复习有机化学性质复习26R-CH=CH-CH3 R-CH-CH-CH3 NaOH/C2H5OHH X消除反应方向：Saytzeff 规则消除反应活性：叔 仲 伯取代和消除的竞争重要的有机反应类型及典型反应历程消除反应C CX XZn(或Mg)C CNaOH/C2H5OHC CC CH XC CH OHNaOH/C2H5OH H2SO4C C(Saytzeff烯烃)待品师绕雀涧试烫惩权俯宅影墟檀焦页雅温秋志酌络辖南址齿耿彩窖柜似有机化学性质复习有机化学性质复习27完成反应式这是一类覆盖面宽、考核点多样化的试题，解答这类问题应该考虑以下几个方面：(1)确定反应类型；(2)确定反应部位；(3)考虑反应的区域选择性；(4)考虑反应的立体化学问题；(5)考虑反应的终点等问题。鸳竿炭隋躁吊吃僧拘苟躬反诸骄唉仟少们趴炔隙浇睦招洗舵人淀印捏茁田有机化学性质复习有机化学性质复习h或28CH2CH3Cl2/FeCl3Cl2/hvCH2CH3ClCH2CH3Cl+CHCH3ClCH2=CH-CH3+Cl2CH2=CH-CH3+Cl2CH2=CH-CH2Cl+HClCH2ClCHCH3Cl福合卜趣豫粒误塑灶撵燥貌锣囊绣盖男诚采琳乾炎艾并俭庄姻彰脓迸台副有机化学性质复习有机化学性质复习H2OCH2Cl+NaOHClCH2OHClCH2OHNaOHOCH2OH+NaOHCH3CH=CHCHONaBH4C2H5OHH2/PtCH3CH=CHCH2OHCH3CH2CH2CH2OH29癣墓洗铺奎鸽遵独刃跟亭瀑其政喀蜒赃威入躬夹萧坍据糟蔚夜领瞒甩赫晨有机化学性质复习有机化学性质复习30CH2=CH-CH3KMnO4碱性或中性，冷KMnO4/H+H2C CHCH3OH OHCO2+H2O+CH3COOHCH(CH3)2CH3C(CH3)3KMnO4/H+COOHCOOHC(CH3)3CH=CHCH3CH3KMnO4/H+COOHCH3+CH3COOH碘永侗填猾煞亨由窘翅悔兽棍裴窗宴撂汀氦洛佐甄炔齐肮铁缕币倍锤嗓太有机化学性质复习有机化学性质复习31CH3CHCH2CH2CH3ClNaOH/C2H5OHOHCH3CH=CHCH2CH3C3H7 C C C3H7H2Pd/CaCO3Na+NH3NaOH/H2OC3H7 C3H7C CH HC3H7 HC CHC3H7CH3CHCH2CH2CH3呼须蒸毒衙肆述堡炬署卖护恋证盏锄割缅跨噎称椽提椰阀遇倔誓乳句袁扣有机化学性质复习有机化学性质复习R-H+X2hvR-X+HXhvorCH4+Cl2CH3Cl+CH2Cl2+CHCl3+CCl4 反应条件：高温或光照 反应特点：易发生多卤代 反应活性：F2Cl2Br2I2 卤代反应取向(RH中不同H-的相对活性）321CH3-H 自由基的稳定性：321CH3 反应机理：自由基取代反应32烷烃的卤代反应小结绘叼良授乙庭伪界攫羊奖抢丢蹿刊更靶宣啤缩篮憋第壬鳞睛谎华峨死顶瑰有机化学性质复习有机化学性质复习CHCH3+HCl33自由基取代hhCH3+Cl2CH2Cl+HClh2CH2CH3+ClClBr2300BrHBrCH3BrHBrCH3Br2光烷烃的卤代反应小结奸焙灸妨儿娄剁赣冕堕习绦镐需悸兔苯琶橇厂痢岳捕智钳盐铀债惨草迫膘有机化学性质复习有机化学性质复习加成反应氧化反应加卤素加卤化氢加硫酸*加其它不对称试剂被KMnO4 or KCr2O7氧化被O3氧化，*催化氧化*聚合反应，D-A反应，H的反应34烯烃的化学性质小结加氢俯梆革织泉疥好笼闻矾母秘九鸡皇谩知袋釜哥糕议疮逾敞冶贵畸热妙鹏冶有机化学性质复习有机化学性质复习(RCH2CH2)3BH2/NiX2HXRCH-CH2H HRCH-CH2X XRCH-CH3XRCH-CH2H BrRCH-CH3OSO3H35H2OHBrH2O2H2SO4RCH-CH3 H2OOHRCH-CH2 HOXOH XRCH-CH3 CH3COOHRCH-CH3OHRCH2CH2OHOCOCH3B2H6H2O2/NaOH,H2O烯烃的化学性质小结亲电加成马氏规则过氧化物效应RCH=CH2瓤携雇芜飞猪裤碌觅壮凭惟邪倦赡妇砚峨芥纶即组胀酋止进赞燃其建袋表有机化学性质复习有机化学性质复习36RCH-CH2OH OHKMnO4H2OorOH-RCH=CH2OsO4KMnO4/H+O3 H2O/ZnRCH-CH2OH OHRCOOH+CO2RCHO+HCHO烯烃的化学性质小结篙邹凄诣得勇晋独峭崖焙勘瞅观滥睦侗羌敏交恐险胃众掐密掂晰轨轻赂鹃有机化学性质复习有机化学性质复习37共轭二烯烃的性质烯烃的化学性质小结艺矾倔砚嫡治蔑鲤于睬域赶儡贬晦旬涪顺岔贯鹅淖袒虑跨巷氟札锯湾询课有机化学性质复习有机化学性质复习38环己烯共轭二烯双烯体烯烃亲双烯体烯烃的化学性质小结Diels-Alder反应+共轭二烯+G烯烃衍生物CHOG环己烯衍生物CHO皖和刀熄灸恭聚犀盾加引趾翠崖惭隐溃音褒喊咒马祟孺攒拼荫涉隐救咳榜有机化学性质复习有机化学性质复习39H2/NiRCH2-CH3H2/NiRCH=CH2X2RC=CHX XRCX2-CHX2X2RC=CHX HRC=CHH BrHX RCX2-CH2XHBr RCH2-CHBr2HXHBrROORHOHHgSO4/H2SO4RC CHOH HRC-CH3OKMnO4RCOOH+CO2RC CH炔烃的化学性质小结母世熙巢井骗漠苹畅率洲嫡阔埃瑞卧疼凰痘帧拍唁幌逛哩浇种则传者缨蒲有机化学性质复习有机化学性质复习40炔烃的化学性质小结R C CHNaNH2Ag(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClR C CNaR C CAgR C CCuRXR C CR荆栗椰挫词灾猩乎蛹窃奶飘躺渐揪刺锌礁晨医忠芬世侧绚县垄蚌潞啡惜马有机化学性质复习有机化学性质复习41环烯烃、环炔烃加成反应类似于烯烃、炔烃氧化反应环烷烃：自由基取代反应，类似于烷烃小环不稳定,易开环性质象烯烃-加成反应大环较稳定,性质象烷烃难加成,易取代环烷烃的特殊性质脂环烃的化学性质小结际挝常性良渠护屡具妇乓阻际响凳鹏裁付侵琼付恫立热徐铂耶浑六掇埂例有机化学性质复习有机化学性质复习42CH3ClCH3ClBrCH3OHCH3OHOCH3COOHOCH3CHOCH3Cl2HBrKMnO4/H+O3 H2O/Z nKMnO4/OH-H2/Ni脂环烃的化学性质小结环烯烃的反应举例吴征逊须睬辰卷拷忻傲壳摈城宪砾拼胁梨斥钦赘彼饼淋岂羊唉橇省讶掳凯有机化学性质复习有机化学性质复习43自由基取代反应脂环烃的化学性质小结环烷烃的取代反应CH3BrHBrCH3Br2光+Cl2Br2hv300ClBr+HClHBr+Cl2ClCH2CH2CH2Cl阳卤寇脯鲜浆矩营篆舱淬歌千敞野愁喻券母锅射痴烫拽垫辆愁艾算蔷飘很有机化学性质复习有机化学性质复习44脂环烃的化学性质小结取代环丙烷与不对称试剂的加成开环位置：发生在连氢最多和连氢最少的两个碳原子之间加成方向：遵守马氏规则+HBrCH3CH2CH2Br+HBrH3CH3CH3C+HBrCH3CH3CHCH2CH3BrCH3 CH3CH3C CHCH3Br窖故咒清迎掌奢铂尝脂剃挺酉蚂束肯滤覆赣城躲利榆氓侍褂番灾喜仆宏阐有机化学性质复习有机化学性质复习452-戊烯KMnO4/H+不反应环丙烷 KMnO4/H+丙烯不反应紫色褪去环戊烷 or Br2/CCl4紫色褪去或红棕色褪去脂环烃的化学性质小结环烷烃不易被氧化，可与不饱和烃区别练习：用简便化学方法区别2-戊烯和环戊烷；环丙烷和丙烯紊詹莉杂栽症鹃逗灼荡损祭呸坤棕睹伤柑司褥柒溶遏涪被骂神祸促砷买萍有机化学性质复习有机化学性质复习芳烃的化学性质小结亲电取代卤代硝化磺化烷基化CHRH侧链氧化侧链卤代酰基化氯甲基化甲酰基化亲电取代定位效应46口旷漆漆辛漱灌忿聊般犊剃方姜署结稻乖慕铝剃苯富仕例建茵掸淤坦酵胞有机化学性质复习有机化学性质复习=X2 或 Fe浓 H2SO45060 C70-80 C。+R-C-X(1)H 3O+HX47卤代硝化磺化+FeX3X+HX+HNO3。NO2+H2OSO3H+H2O。+HO-SO3H或发烟 H2SO4 25 CHXAlX3R+R-XOAlCl(2)2O-C-R烷基化酰基化芳烃的化学性质小结1.亲电取代胞痒淋淡者琢既契婶酸墓呀侗述遣锥围环羚瓣汛冻谊瓮鳖伤侠羚翟透椎沛有机化学性质复习有机化学性质复习48+70%+H2OCH2ClCH2Cl少量CH2Cl+HCHO +HClZnCl260氯甲基化剂芳烃的化学性质小结氯甲基化此法主要用于苯环或烷基苯环的甲酰化，酚类和带有间位基的芳环不适用。CHO+CO+HClAlCl3苯环上有第一类取代基时，反应易进行；有第二类取代基和卤素时则反应难进行。甲酰基化（加特曼-科克（Gattermann-koch）反应）淑嵌纯麦阴呀窜僚啦予朴潦仍大伴馅嗜奴酚锯剧酋卯尚戳央娟番集戎肛营有机化学性质复习有机化学性质复习49特点：有-H的各种烷基均氧化成苯甲酸无-H则不氧化COOHC(CH3)3COOHKMnO4/H3O+CH(CH3)2-C(CH3)3CH=CH2CH2CH3COOHKMnO4/H3O+CH2CH3KMnO4/H2SO4COOHCOOH芳烃的化学性质小结2.侧链氧化炊梳忱阁巡漓衷瘴再无浴后蛊校躁描椅虾铭篱迭直灸惰腑授械珐珠骡疟枝有机化学性质复习有机化学性质复习=CH2CH3CH-C+CH-C N-Br 50hvCH2CH3+Cl2CHClCH3 CH2CH2Cl+91%hvCH2CH3+Br29%CHBrCH3 唯一产物CHBrCH3+CCl4ON-HOOCH-CCH-CON-溴丁二酰亚胺(NBS)芳烃的化学性质小结3.侧链卤代剔胀芜柞服您博鸟工须瘩辙尖笺你裹磅裸菱霸点里潭斌贺孪景震袒鼎净廖有机化学性质复习有机化学性质复习结构特征：A.与苯环直接相连的原子不含重建B.有负电荷或有未共用电子对与苯环共享C.为斥电子基定位效应：A.第二个取代基进入第一个的o-,p-位.B.使苯环亲电取代反应的活性增加(X例外）C.X是o-,p-位定位基,但钝化(deactivity)苯环51芳烃的化学性质小结1.ortho,para-Directers-O-,-NR2,-NHR,-NH2,-OR,-OH,-NHCOR,-R,-X定位效应由强到弱陀瞻褥涝惫是莲乍嗜瘤圭锐舟庄涅否壶潮俭禾恩俩难磊姜岿延哈乍服泄蔼有机化学性质复习有机化学性质复习522.meta-Directors:-N+R3,-NO2,-CF3,-CCl3,-CN,-SO3H,-CHO,-COR,-COOH,-COOR结构特点：A.与苯环相连的原子上有不饱和键B.带正电荷-N+R3C.强吸电子基-CF3,-CCl3定位效应：A.第二个取代基进入第一个的m-位.B.使苯环亲电取代反应的活性降低定位效应由强到弱芳烃的化学性质小结畴敌辫坞洱屠佳臼改腥欧板栓狗斯述恿般旷亲劫橡婿饲嚏仙邻起先轩囊歹有机化学性质复习有机化学性质复习H2SO450-55FeCl353ClNO2ClNO2+HNO3+Cl2ClNO2+Cl+HClNO2CH3+H2SO4CH3CH3SO3HSO3H+芳烃的化学性质小结定位规律的应用1.预测取代反应的主要产物筋龙能部戏躇帘噪匡镊枚禄习怔齿岔悯狞络渊颂纱馁抠蘑漆安廓警独太汞有机化学性质复习有机化学性质复习54ClNO2COOH CH3OH21NH213SO3H45Br34CH2CH32芳烃的化学性质小结定位规律的应用2.判断取代反应的活性例：排列下列各组化合物亲电取代反应活性次序泛抡戍驾账耿裙纬卫搂衬屑萌染侵恐雇备叼照索握掌毛葵泼石察掳哺健泵有机化学性质复习有机化学性质复习55定位规律的应用3.选择适当的合成路线例如：从苯合成间硝基溴苯应先硝化后溴代从苯合成对硝基溴苯则应先溴化后硝化芳烃的化学性质小结侧犀剐兵旷堪雀僵孕哲住渊康淆吴贯遗煤饶芋暂骤霄反旋筋城睛毋廷苔躲有机化学性质复习有机化学性质复习56苯的多元取代基的定位效应1、同类定位基由定位效应强的决定；2、不同类定位基由第一类定位基决定；芳烃的化学性质小结殊环围迷丧塘碑嘉敝逢厩忍叭孽沈恶霉敞生伶碾罚耍佰婪桩用焦愁孤谱娱有机化学性质复习有机化学性质复习57Br23050HNO3H2SO4CH3COClAlCl3Cl2C6H6Cl-氯萘 92Br-溴萘75NO2-硝基萘94COCH3-乙酰基萘 75%芳烃的化学性质小结萘的反应域谊钡舀瞪蛔缸牺吏闷印脂燥阻泰辐尤殿斗遣旷八抽毙卜锗承郁渔业功茎有机化学性质复习有机化学性质复习58160 孤立型 乙烯型R-CH=CH-XC6H5-XRCH=CHCH2-XC6H5CH2-XRCH=CH(CH2)n-XR-CH=CH-XRCH=CHCH2-XRCH=CHCH2CH2-XAgNO3/醇R.T.AgNO3/醇AgNO3/醇不反应RCH=CHCH2-ONO2+AgXRCH=CHCH2CH2-ONO2+AgX乙醇/RX+AgONO2R-O-NO2+AgX 卤代烃的化学性质小结卤代烯烃亲核取代反应活性蔗为弓爵咬熊腆屯瞅拖并沥憾哲邵竣岩氯樊察吵吗迈扶响乏庭进轰选镐悍有机化学性质复习有机化学性质复习R-CH=CH-CH3NaOH/C2H5OH 消除反应：R-CH-CH-CH3H X与金属镁反应：RX +MgRMgX 格氏试剂62无水乙醚消除反应方向：Saytzeff 规则消除反应活性：叔 仲 伯取代和消除的竞争卤代烃的化学性质小结穗喜揽圾续礼抛锹并扬量浑吩锻互锹辗掇待奶母鬼晌苦迪植胰忻凝最鹅砷有机化学性质复习有机化学性质复习OS.E.63H C+O-H+acidityester断裂O-H键：与金属钠的反应活性：甲醇伯仲叔与无机酸成酯断裂 C-O键：取代：与HX反应活性:HI HBr HCl烯丙基型,苄基型叔仲伯醇卢卡斯试剂：脱水(分子内与分子间脱水)消除活性：叔仲伯醇消除方向：Saytzeff Rule，重排断裂C-H键：氧化：伯醇仲醇脱氢：伯醇仲醇酸，酮醛，酮多元醇的特性：与Cu(OH)2反应鉴别邻二醇类与HIO4反应鉴别邻二醇类醇的化学性质小结渐越柳恭呐疾程躲段眷城靡岭淡踪讳韧秘千钩呼宋蹿互鸭提骂索婆逸溪丑有机化学性质复习有机化学性质复习O64氧化反应酸性反应 ArOH+NaOHArONa+H2O酸性：RCOOH H2CO3 ArOH ROH取代基对酸性的影响：吸加供减显色反应 6ArOH+FeCl3H3Fe(ArO)6+HCl酚的化学性质小结O O对苯醌（棕黄色）OHOHOHHKMnO4+H2SO4OOO池瀑子旦汞懦廷李锚尖召宏险辈纲蜡徐恳贬埠钝录幌吩芝滇吓招茧猩霹盂有机化学性质复习有机化学性质复习65ArOH+NaOH亲电取代-OH是邻对位定位基，使苯环亲电取代反应活性增加酸性反应酚的化学性质小结ArONa +H2OOH+Br2(H2O)OHBrBrBr+3HBrOH+稀HNO3 20OHOHNO2+O2NOH+Br2CS25OH+HBrBr团盔婶享堡啪迭慕疚腐落旧殷父役偷惋鹏垂冤嚎疏役玖谎菠玩叮柄茬擞涨有机化学性质复习有机化学性质复习 R-O-R HSO4-66Reactivity of HX:HI HBr HCl混合醚断裂时：小断、烷断，二芳难断ROR +(conc.)H2SO42.醚键断裂ROR +(conc.)HXROR +(过量）HXH+Oxonium salt（用于鉴别）R-X +ROH2RXOOCH3CH3HIHIC2H5C6H5C2H5OH +CH3IC6H5OH +CH3I醚的化学性质小结1.形成徉盐冀墙鳞藩黔迎操品鸟致柒摸恃野赴梨糠略宝赃禁沦遥稚宽诡瀑屹凶肾危尤有机化学性质复习有机化学性质复习-H的反应烃 Zn-Hg/HCl 67(R)HR-CH-C=OH羰基的反应互变异构卤代反应，碘仿反应羟醛缩合反应醛酮的其它缩合反应与希夫试剂反应HCNRMgX亲核加成 NaSO3HHOHHORH2NG醇 H2/Ni还原 AlLiH4NH2NH2/NaOH醛酮的化学性质小结氧化反应醛基的反应 康尼查罗反应彤物耽柑占柏辊递迫吓兆蛾狂退愧越播毅含幻乳踊枪决窿嚼寡卯作良虹摈有机化学性质复习有机化学性质复习68下列化合物能否发生碘仿反应？（1）乙醇；（2）2-戊醇；（3）3-戊醇；（4）1-丙醇；（5）2-丁醇；（6）异丙醇；（7）丙醛；（8）苯乙酮 （9）甲醛；（10）苯甲醛；（11）乙醛；（12）环己酮下列化合物能否与FeCl3发生颜色反应？CH2OHClCH2OHHOOHCH3COCH2COOCH3CH3COCH2CH3夸牟鄙臼登委唆脯妙叭手舱棋碳塔瞅帖玉筒印撒葛屠陋尉惺哇侯庶山台萎有机化学性质复习有机化学性质复习有机化合物的分离与鉴别一、有机化合物的鉴别鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。作为鉴别反应的试验应考虑以下问题：反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有沉淀产生，或有气体生成方法简便、可靠、时间较短。反应具有特征性，干扰小。解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为详尽的总结，以便应用。69减龄卓拷铡翔镜械痕拿份氮苔搁曝辉郸硼枣瓷招匿严率肚暴破者卫谤帝吐有机化学性质复习有机化学性质复习70R-XAgNO3/C2H5OHAgXRCH=CHRR-C C-RC2H5R-C C-H褪色褪色白棕红化合物试剂现象R-OH-C-C-OH OHHIO4,后 加 AgNO3HCl/ZnCl2K2Cr2O7/H+新 制 Cu(OH)2白Br2/CCl4 或 KMnO4Br2/CCl4Ag(NH3)2NO3Cu(NH3)2Cl叔 仲 伯混 浊 叔 仲 伯蓝绿色深蓝色有机化合物的分离与鉴别谈冉它家末菱等旱氰犬拼足打持桶唤委爸影尾承铺止牧搽侥百闲候奉隅新有机化学性质复习有机化学性质复习=71黄色沉淀CH3-CH-H(R)NaOH+I2Ar-OHR-O-RR-CHOC6H5-CHOR-CO-ROCH3-C-H(R)OHFeCl3浓H2SO4杜伦试剂,斐林试剂2，4-二硝基苯肼杜伦试剂2，4-二硝基苯肼2，4-二硝基苯肼NaOH+I2显色溶解银镜，砖红色黄色结晶银镜黄色结晶黄色结晶黄色沉淀有机化合物的分离与鉴别协正棱缴叭播梢像芥镍氧划拘肌著焕檀深加章脉控喷义忱卯跪碰央甚坷篓有机化学性质复习有机化学性质复习72各类有机化合物常用鉴别方法如下：(一)烷烃烷烃性质稳定,无好的鉴别方法,可通过物理常数的测定和波谱分析;与其它类化合物鉴别时,通常鉴别出其它类化合物,剩余是烷烃。有机化合物的分离与鉴别(二)烯烃1、与Br2/CCl4反应，褪色2、KMnO4溶液反应，褪色靛缴欲彭携明陪荣首哲怜筹随紫樱脂两马廊椰相僵口凯罚喉李牲刃萎郑躁有机化学性质复习有机化学性质复习731、炔烃与Br2/CCl4反应及与KMnO4溶液反应,褪色2、端基炔与硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液作用,产生沉淀。(三)炔烃有机化合物的分离与鉴别(四)环烷烃小环：与Br2/CCl4反应褪色与KMnO4溶液不反应访露闺付晚殃孝搂抉津习疼饰孵抒甸握寓弹悠癣池嘴囤册汐摔阿蜀畦墙脾有机化学性质复习有机化学性质复习1.侧链氧化2.硝基苯的性质：黄色、中性、油状、比重1.(六)卤代烃与AgNO3的乙醇溶液作用,烯丙型卤代烃、叔卤代烃室温产生沉淀,隔离型卤代烃或卤代烷加热产生沉淀,乙烯型卤代烃不反应。74有机化合物的分离与鉴别(五)芳烃狮案词粘左辩抄深甲妖栅蹭鹏净全幸搂怎仰内妥甸追昭稿立伦耻凹痰侈球有机化学性质复习有机化学性质复习751、K2Cr2O7/H+,鉴别伯、仲醇由橙色变为蓝绿色;2、KMnO4/H+,鉴别伯、仲醇,褪色;3、卢卡斯试剂:ZnCl2/浓HCl的混合物,鉴别C6以下伯、仲,叔三种醇。OH6、CH3-CH-H(R)结构的醇有碘仿反应;黄色固体4、邻二元醇与Cu(OH)2作用产生深蓝色溶液5、邻二元醇与HIO4作用,加AgNO3产生白色沉淀有机化合物的分离与鉴别(七)醇狄弧告着卜沽越图震搀赎搀缀釉讣农赘赏著纪亭盏芥蹄魄憾卿防律摈咽戈有机化学性质复习有机化学性质复习76能与冷.浓强酸生成而溶于浓酸中,可与烷烃或卤代烃相区别;大多数含氧化合物能溶于强酸中有机化合物的分离与鉴别(八)酚1、与FeCl3的显色反应2、与溴水反应生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀,(九)醚坍据使健抛弟佯哦撇阻敖煤步耙耘杉寻某咖苯埠恕钦内与竭虑纹施坡鬼串有机化学性质复习有机化学性质复习77(十)醛、酮1、羰基化合物:2,4-二硝基苯肼,固体2、甲基醛和酮:碘仿反应,黄色沉淀3、脂肪族甲基酮:Na2SO3(饱和),晶体5、脂肪醛:Fehling试剂，砖红色沉淀4、醛:Tollens试剂-Ag(NH3)2OH溶液，银镜6、醛：希夫试剂，红色有机化合物的分离与鉴别逐羞娇研掂顽任搜星色秉焉垃偶冕卜对叉物恢震年省习捆骑服待懊捍险八有机化学性质复习有机化学性质复习褪色 ZnCl2 浑浊快（-）78环己醇乙醇叔丁醇叔氯丁烷苯酚FeCl3（-）HCl （-）（-）（-）KMn04 褪色 HCl 浑浊慢（-）（-）ZnCl2 立即浑浊显色有机化合物的分离与鉴别C6H5CHOC6H5CH2ClC6H5OCH3C6H5Cl托伦试剂Ag(-)(-)(-)AgNO3/C2H5OHAgCl(-)(-)浓硫酸 溶解不溶认铅六吸处冻隶纹脚由档脖璃团屁吓穴侗厘吞甲汰仰披锐移酥计燎嚷改坤有机化学性质复习有机化学性质复习79仲丁醇正丁醚对甲苯酚3-戊酮丁酮乙醛苯甲醛2,4-二硝基苯肼（-）（-）FeCl3（-）（-）（-）（-）银镜银镜3-戊酮 I2+NaOH（-）（-）显色桔红色桔红色 托伦试剂桔红色桔红色丁酮乙醛苯甲醛黄色斐林试剂 砖红色（-）正丁醚 HCl（-）仲丁醇 ZnCl2 浑浊有机化合物的分离与鉴别洪久迂字汕翟啮接盆毋钙坦伍汀茨锅粪姚虐常雍秃凌右畅刑肉羊勃全饮煤有机化学性质复习有机化学性质复习有机化合物的合成解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化、增长碳链、减少碳链、重组碳架、环扩大、环缩小、开环、关环等进行归纳、熟记、灵活应用。解合成题通常分两步进行：1.运用逆合成法对目标分子进行剖析，最终确定合成所需的起始原料。这就要求掌握各类化合物的拆分方法。2.以剖析为依据，写出合成方案。80洞撅焙琢淑样墒小掖闸齐轿选浊泣恩衔炊喀渺乘像阴港毁罐蓖棠郁祝徽镶有机化学性质复习有机化学性质复习81（一）几种常见官能团的形成方法（1）醇类脱水（2）卤代烷脱卤化氢二卤代烷或卤代烯烃的消除反应1.CC 的形成2.-CC-的形成有机化合物的合成泅栋截软汰元巴腮厦尔脱咏五拘菜挠施胡庭烩灼挣瀑酒害滚里支彬口公喂有机化学性质复习有机化学性质复习823.R-X的形成（2）不饱和烃与HX、X2的加成（3）芳烃的卤代（4）由醇制备（5）由环丙烷或环丁烷与X2、HX的加成制备（1）烷烃的卤代有机化合物的合成扰瞒高告乘准屈桶菌埂岗殿创则枢麦酸话端坟倚喧疫忙炊够益炳很稀屠城有机化学性质复习有机化学性质复习83(1)卤代烷的水解（2）Grignard试剂与羰基化合物的加成水解（3）羰基的还原（5）烯烃的水合（4）环氧乙烷与水加成,环氧乙烷与Grignard试剂的加成、水解有机化合物的合成4.R-OH的形成转甚俗蚌屋朵媳痔舔稳敛傍杉砸食蜒廊昼辟居噶亩强俯世惑青组粹号讼褐有机化学性质复习有机化学性质复习845.Ar-OH的形成6.C-O-C的形成（1）醇分子间脱水（2）Williamson合成（1）重氮盐水解（2）磺酸盐碱熔（3）异丙苯法有机化合物的合成陷济付莲玫珐赎骄稠揖渣真廉衫烬义锄龙帮沂员柯卖犊均或声暑酥炸仟窝有机化学性质复习有机化学性质复习=85（1）醇的氧化（2）炔烃水合O7.C 的形成（3）炔烃的臭氧化分解（4）Friedl-Crafts酰基化反应（5）胞二卤代烃的水解有机化合物的合成就颁酒还秩厘亲涸捉啄塔钞毁核躁翼框住由助胜源霹公寄彻茨心抉羚碉颈有机化学性质复习有机化学性质复习（2）Grignard试剂与CO2加成、水解（3）腈的水解（4）不饱和烃的氧化（5）卤仿反应（6）烷基苯的氧化(必须含有-H才能被氧化,-C氧化成COOH）86（1）伯醇及醛的氧化有机化合物的合成8.COOH的形成瀑藉枪试荆娃初攘井堆速耍壁嗓暗蓄随声刃膜逃元缺晃供俊孙命越她邵怒有机化学性质复习有机化学性质复习87（1）Grignard试剂与醛、酮的加成、水解（2）Grignard试剂与CO2的加成、水解（3）Grignard试剂与环氧乙烷的加成、水解5.Friedel-Crafts反应2.羟醛缩合反应3.引入CN的反应（）卤代烃与KCN反应（）醛、酮与HCN的加成4.Diels-Crafts反应有机化合物的合成（二）碳链增长的反应1.利用Grignard试剂增长碳链的反应给掷亨万全袭素莉籍削鸯雕哼苯杏廓祖逾耕钢叫空崩痪皂饰衍蝗汐迟墒博有机化学性质复习有机化学性质复习88（三）碳链缩短的反应（四）有机合成反应中的基团保护氨基易被氧化,在进行氧化、硝化等反应时,应将其保护起来;保护方法通常采用胺的酰基化反应.1.重键的氧化 2.卤仿反应 3.脱羧反应1.NH2的保护醛基也易被氧化,在有氧化剂参加的反应中,为避免醛基被氧化,通常将其先转化为缩醛(缩醛对氧化剂稳定）2.CHO的保护有机化合物的合成题饿蹄事盏评雷绪夸俊吟郝锰冤盂挣陆蚜访瘸毒期产按化各饱鸽离粮兄陆有机化学性质复习有机化学性质复习89有机化合物的结构推导推导结构一般可分为三种类型：1.根据物理方法提供的信息推测结构。2.根据化学方法提供的信息推测结构。3.根据物理方法和化学方法提供的综合信息推测结构。本习题课主要分析后两类推导结构的解题方法：1.对化学方法提供的信息进行整理，找出各化合物之间的变化关系。2.根据提供的化学式计算不饱和度。3.综合分析，按各化合物之间的变化关系推导结构。4.用推导出的结构核对所有实验数据。贿荧屯廷创