第十章吸光光度法.doc

第六章 吸光光度法

1. 根据,设，今有五个标准溶液，浓度c分别为4。0×10—6，8.0×10-6，1。2×10-5,1.6×10-5，2.0×10—5 mol/L，绘制以c为横坐标、T为纵坐标的c-T关系曲线图。为什么这样的曲线图不能用作定量分析标准曲线？请绘制出可作定量分析的标准曲线.
解:
由公式计算可知，当c分别为4。0×10—6,8.0×10-6,1.2×10-5,1.6×10-5，2。0×10-5 mol/L时，分别求得吸光度A = 0.1,0。2，0。3,0.4，0。5，对应的透光度T分别为0.794，0。62，0。501，0.398，0.316。
c与T不呈线性关系,故c—T曲线不可作定量分析标准曲线用.
可作c—A曲线，用作定量分析。

2. 某试液用2 cm比色皿测量时,T = 60%,若改用1 cm或3 cm比色皿，T及A等于多少？
解：

3. 某钢样含镍约0.12%，用丁二酮圬光度法 (） 进行测定。试样溶解后,转入100 mL容量瓶中，显色，并加水稀释至刻度.取部分试液于波长470 nm处用1 cm吸收池进行测量。如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克?
解：
测量误差最小时，A=0.434

4. 浓度为25。5 mg/50mL的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm处用2 cm比色皿进行测量,测得T = 50.5％，求摩尔吸光系数e、桑德尔灵敏度S.
解：

5. 吸光光度法定量测定浓度为c的溶液，如吸光度为0.434，假定透射比的测定误差为0。05％,由仪器测定产生的相对误差为多少？
解：

6. 配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同 (各加入7。12´10—4 mol·L—1 Fe2+溶液2 mL)，分别加入不同体积的7.12´10-4 mol·L—1的邻二氮杂菲 (Phen） 溶液，稀释至25 mL后用1 cm比色皿在510 nm测得吸光度如下：
邻二氮杂菲溶液的体积V/mL
2。00
3。00
4。00
5。00
6.00
8.00
10.00
12。00
A
0。240
0.360
0。480
0.593
0。700
0。720
0。720
0。720
求络合物的组成。
解：由浓度2.00-6。00的数据作图，得回归方程为

当A = 0.720，代入上述方程可以得到c = 6.13 mol·L—1，
所以有：
，
络合物组成为Fe（Phen)3。

7. 1。0´10—3 mol·L—1的K2Cr2O7溶液在波长450 nm和530 nm处的吸光度A分别为0.200和0。050.1.0´10-4 mol·L-1的KMnO4溶液在450 nm处无吸收，在530 nm处吸光度为0。420.今测得某K2Cr2O7和KMnO4的混合溶液在450 nm和530 nm处的吸光度分别为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4的浓度.假设吸收池长为10 mm。
解:

8. 用一般分光光度法测量0.0010 mol/L锌标准溶液和含锌的试液，分别测得A=0.700和A=1。000,两种溶液的透射比相差多少?如果用0.0010 mol/L标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？与示差分光光度法相比较，读数标尺放大了多少倍？
解：

9. 以示差吸光光度法测定高锰酸钾溶液的浓度,以含锰10.0 mg·mL—1的标准溶液作参比液，其对水的透射比为T = 20.0%，并以此调节透射比为100%，此时测得未知浓度高锰酸钾溶液的透射比为Tx = 40。0％,计算高盟酸钾的质量浓度。
解：

10. Ti和V与H2O2作用生成有色络合物,今以50 mL 1。06´10-3 mol·L—1的钛溶液发色后定容为100 mL；25 mL 6.28´10—3 mol·L—1的钒溶液发色后定容为100 mL。另取20。0 mL含Ti和V的未知混合液经以上相同方法发色。这三份溶液各用厚度为1 cm的吸收池在415 nm和455 nm处测定吸光度值如下：
溶液
A (415 nm）
A (455 nm)
Ti
0。435
0.246
V
0.251
0。377
合金
0.645
0.555
求未知液中Ti和V的含量是多少?
解：

11. NO2—在波长355 nm处e355=23.3 L·mol-1·cm—1，e355/e302=2。50;NO3-在波长355 nm处的吸收可忽略,在波长302 nm处e302=7.24 L·mol—1·cm—1。今有一含NO3-和NO2—的试液,用1 cm的吸收池测得A302=1。010，A355=0.730。计算试液中NO3-和NO2—的浓度。
解：

12. 某有色络合物的0。0010％水溶液在510 nm处，用2 cm比色皿以水作参比测得透射比为42。0％。已知e=2.5×103 L·mol-1·cm-1。试求此有色络合物的摩尔质量。
解：

13. 采用双硫腙吸光光度法测定含铅试液,于520 nm处用1 cm比色皿以水作参比测得透射比为8。0％，已知e=1.0´104 L·mol—1·cm—1.若改用示差法测定上述溶液，问需多大浓度的Pb2+标准溶液作参比溶液，才能使浓度测量的相对标准偏差最小？
解:
当以水作为参比溶液时，T=8。0％

14. 已知ZrO2+的总浓度为1.48×10—5 mol/L，某显色剂的总浓度为2。96×10-5 mol/L,用等摩尔法测得最大吸光度A=0.320，外推法得到Amax=0.390，配比为1：2,其lgK稳值为多少？
解：

15. 图示为X和Y两种吸光物质的吸收曲线，今采用双波长吸光光度法对它们进行分别测定。试用作图法选择参比波长及测量波长，并说明理由。