化学检验工技能培训讲稿样品采集.ppt

2024/5/21 周二二、样品采集检验分析时所需样品一般只有几克或更少，同时分析结果又必须代表全部物料，因此正确的采样是化学检验员所必须掌握的基本技术之一。化工产品采样一般遵循以下标准：GB/T6678-2003化工产品采样通则GB/T6679-2003固体化工产品采样通则GB/T6680-2003液体化工产品采样通则GB/T6681-2003气体化工产品采样通则1二、样品采集1.基本原则使采得的样品具有充分的代表性，取样点要散布到总样的各个部位。2.要求（1）制定采样方案的要求2024/5/21 周二22024/5/21 周二确定物料范围，即批量的大小；确定采样单元是静态的瓶、桶、箱、罐，还是流动态料；确定采样量和采样部位；确定采样方法和工具；确定样品制备方法；确定采样安全措施。32024/5/21 周二（2）确定采样量的原则样品数的确定注：N采样单元数；n最小采样数。样品量的确定至少满足3次复检要求，且要留足备查样量。NnNnNnNn1-10全全82-10114182-21618344-3942211-4911102-12515217-25419395-4502350-6412126-15116255-29620151-5122465-8113152-18117297-3432142024/5/21 周二（3）样品容器及保存要求样品容器要求具塞、盖或阀门，清洁干燥，不与样品起化学反应，不能渗透，盛感光物质的容器不透光。样品标签要求其上要标明：样品名称、编号、总体物料批号及数量、生产单位、采样部门、采样号、采样日期、采样人等。保存要求按采样标准执行。52024/5/21 周二（4）采用记录要求注明物料名称、来源、编号、数量、包装情况、存放环境、采样部位、采样量、采样日期、采样人等。（5）注意事项根据采样原则，按实际情况选择最佳采样方案；采样人要具备专门知识、有经验；采样前对采样方法进行可行性实验；采样过程要防止样品被污染。62024/5/21 周二3.采样方法（1）固体样品样品类型定向样品：指一定方向、一定深度采取的子样。定位样品：从一指定位置采取的子样。部位样品：从某一部位采取的子样。子样：每个采样点获得的样品。总样：所有子样的集合。72024/5/21 周二采样方法粉末、小颗粒：用取样钻定向或部位取样。大颗粒、大块：用舌形铲、取样钻定向、定位取样。金属大块：用电钻等定位取样。样品制备从较大数量的原始样品制成实验样品的过程。原则：不得改变样品组成，不得污染样品或是样品损失。82024/5/21 周二（2）液体样品样品类型表面样品：表面采样的子样。底部样品：最底部采样的子样。上部样品：液面下总体积1/6的深度采的子样。中部样品：液面下总体积1/2的深度采的子样。下部样品：液面下总体积5/6的深度采的子样。全液部样品：各深度采得的一个子样。混合样品：产品混合后随机采得的子样。92024/5/21 周二采样方法对件装容器中的样品：用勺等取全液位样品或混合样品。对储罐中样品：用采样瓶等取全液位样品或部位样品。对流动样品：用采样瓶进行进行瞬时或间隔式等采样。102024/5/21 周二（3）气体样品高压气体样品：用减压阀减压采样。略高于大气压样品：用采样阀采样。等于或低于大气压样品：用双连球采样器采样。112024/5/21 周二12试样的分解 在一般分析工作中，通常先要将试样分解，制成溶液，即湿法分析。试样的分解工作是分析工作的重要步骤之一。在分解试样时必须注意：一、试样分解必须完全，处理后的溶液中不得残留原试样的细屑或粉末，二、试样分解过程中待测组分不应挥发，三、不应引入被测组分和干扰物质。由于试样的性质不同，分解的方法也有所不同。方法有溶解和熔融两种。2024/5/21 周二13一、无机试样的分解（一）溶解法采用适当的溶剂将试样溶解制成溶液，这种方法比较简单、快速。常用的溶剂有水、酸和碱等。溶于水的试样一般称为可溶性盐类，如硝酸盐、醋酸盐、铵盐、绝大部分的碱金属化合物和大部分的氯化物、硫酸盐等。对于不溶于水的试样，则采用酸或碱作溶剂的酸溶法或碱溶法进行溶解，以制备分析试液。1.水溶法可溶性的无机盐直接用水制成试液。2024/5/21 周二142.酸溶法酸溶法是利用酸的酸性、氧化还原性和形成络合物的作用，使试样溶解。钢铁、合金、部分氧化物、硫化物、碳酸盐矿物和磷酸盐矿物等常采用此法溶解。常用的酸溶剂如下：(1)盐酸(2)硝酸(3)硫酸(4)磷酸(5)高氯酸(6)氢氟酸(7)混合酸2024/5/21 周二153.碱溶法碱溶法的溶剂主要为NaOH和KOH。碱溶法常用来溶解两性金属铝、锌及其合金，以及它们的氧化物、氢氧化物等。在测定铝合金中的硅时，用碱溶解使Si以SiO32-形式转到溶液中。如果用酸溶解则Si可能以SiH4的形式挥发损失，影响测定结果。2024/5/21 周二16（二）熔融法熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。1.酸熔法碱性试样宜采用酸性熔剂。常用的酸性熔剂有K2S2O7（熔点419）和KHSO4（熔点219），后者经灼烧后亦生成K2S2O7，所以两者的作用是一样的。这类熔剂在300以上可与碱或中性氧化物作用，生成可溶性的硫酸盐。如分解金红石的反应是：TiO2+2K2S2O7Ti(SO4)2+2K2SO4这种方法常用于分解A12O3、Cr2O3、Fe3O4、ZrO2、钛铁矿、铬矿、中性耐火材料（如铝砂、高铝砖）及磁性耐火材料（如镁砂、镁砖）等。2024/5/21 周二172.碱熔法酸性试样宜采用碱熔法，如酸性矿渣、酸性炉渣和酸不溶试样均可采用碱熔法，使它们转化为易溶于酸的氧化物或碳酸盐。常用的碱性熔剂有Na2CO3(熔点853)、K2CO3(熔点89l)、NaOH(熔点318)、Na2O2(熔点460)和它们的混合熔剂等。这些溶剂除具碱性外，在高温下均可起氧化作用(本身的氧化性或空气氧化)，可以把一些元素氧化成高价（Cr3+、Mn2+可以氧化成Cr（I）、Mn（VII），从而增强了试样的分解作用。有时为了增强氧化作用还加入KNO3或KClO3，使氧化作用更为完全。2024/5/21 周二18(1)Na2CO3或K2CO3常用来分解硅酸盐和硫酸盐等。分解反应如下：A12O32SiO2+3Na2CO3=2NaAlO2+2Na2SiO3+3CO2BaSO4+Na2CO3=BaCO3+Na2SO4(2)Na2O2常用来分解含Se、Sb、Cr、Mo、V和Sn的矿石及其合金。由于Na2O2是强氧化剂，能把其中大部分元素氧化成高价状态。例如铬铁矿的分解反应为：2024/5/21 周二192FeOCr2O3+7Na2O22NaFeO2+4Na2CrO4+2Na2O熔块用水处理，溶出Na2CrO4，同时NaFeO2水解而生成Fe(OH)3沉淀：NaFeO2+2H2O=NaOH+Fe(OH)3然后利用Na2CrO4溶液和Fe(OH)3沉淀分别测定铬和铁的含量。(3)NaOH(KOH)常用来分解硅酸盐、磷酸盐矿物、钼矿和耐火材料等。2024/5/21 周二20 (三)烧结法 此法是将试样与熔剂混合，小心加热至熔块(半熔物收缩成整块)，而不是全熔，故称为半熔融法又称烧结法。常 用 的 半 熔 混 合 熔 剂 为：2份 MgO+3Na2CO31份MgO+Na2CO3;1份ZnO+Na2CO3此法广泛地用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，保持松散状态，使矿石氧化得以更快更完全反应产生的气体容易逸出。此法不易损坏钳锅，因此可以在瓷钳锅中进行熔融，不需要贵重器皿。2024/5/21 周二21二、有机试样的分解（一）干式灰化法将试样置于马弗炉中加热（400-1200），以大气中的氧作为氧化剂使之分解，然后加入少量浓盐酸或浓硝酸浸取燃烧后的无机残余物。（二）湿式消化法用硝酸和硫酸的混合物与试样一起置于烧瓶内，在一定温度下进行煮解，其中硝酸能破坏大部分有机物。在煮解的过程中，硝酸逐渐挥发，最后剩余硫酸。继续加热使产生浓厚的SO3白烟，并在烧瓶内回流，直到溶液变得透明为止。湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂2024/5/21 周二222024/5/21 周二23