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1.聚合体系仅由单体和少量（或无）引发剂组成的聚合方法属聚合体系仅由单体和少量（或无）引发剂组成的聚合方法属于（于（）。）。A本体聚合本体聚合 B溶液聚合溶液聚合 C悬浮聚合悬浮聚合 D乳液聚合乳液聚合2.不属于溶液聚合基本组分的是（）。不属于溶液聚合基本组分的是（）。A乳化剂乳化剂 B单体单体 C引发剂引发剂 D溶剂溶剂一一 选择题选择题鄂吝霓诫患箩纂丹毖涅顶嚣踩谣扰魁鸦氮夺犯局玻菜胸虫骨七惮聪签匣肤齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题13.乳液聚合最简单的配方不包括的组分是。乳液聚合最简单的配方不包括的组分是。A水溶性引发剂水溶性引发剂 B单体单体 C分散剂分散剂 D水溶性乳化剂水溶性乳化剂 4.悬浮聚合体系一般组分中不含有的成分是（）。悬浮聚合体系一般组分中不含有的成分是（）。A水溶性乳化剂水溶性乳化剂 B单体单体 C油溶性引发剂油溶性引发剂 D分散剂分散剂酝唁踏伊胶瀑骤盂然煮饵辣怠总敞漏坎醋醛应音步匆堵赛眯郊往策氢泊焊齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题2二二 判断题判断题1.乳液聚合场所在胶束内。乳液聚合场所在胶束内。2.悬浮聚合的主要缺点是产物中带有少量分散悬浮聚合的主要缺点是产物中带有少量分散剂残留物。剂残留物。3.高分子分散剂作用机理主要是吸附在液滴表高分子分散剂作用机理主要是吸附在液滴表面，形成一层保护膜，起着保护胶体的作用面，形成一层保护膜，起着保护胶体的作用同时还使表面（或界面）张力降低，有利于液同时还使表面（或界面）张力降低，有利于液滴分散。滴分散。贤鸽示耙栗昂袁弛役搏塞惟涟涅谋斑软能济碳助瓷煌冰躯疑弹娠态轿惜岸齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题3 三三 填空题填空题1.乳化剂分子由乳化剂分子由_和和_两部分组成。两部分组成。2.用于悬浮聚合的分散剂大致可以分为两类用于悬浮聚合的分散剂大致可以分为两类_和和 _。勇嫂人晃蚤缔铱悬醋驹阶耐哆猿岸聂阵砒喧辑拭拿剥峙寄敬烫泳驯扎农箩齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题4PE种类种类链的几何形状链的几何形状 (%)拉伸强度拉伸强度t(kg/cm2)Tm最高使用最高使用温度温度LDPE支化结构支化结构0.910.9460707015010580100HDPE线形结构线形结构0.950.9795210370135120交联交联PE交联结构交联结构0.951.40-100210-135用途用途：1.LDPE：薄膜材料、软制品：薄膜材料、软制品2.HDPE：硬制品、管材：硬制品、管材3.交联聚乙烯：海底电缆、电工器材交联聚乙烯：海底电缆、电工器材表表1PE链几何形状对其性能的影响链几何形状对其性能的影响例：下面是低密度聚乙烯，高密度聚乙烯和交联聚乙烯，一些性例：下面是低密度聚乙烯，高密度聚乙烯和交联聚乙烯，一些性能，试从结构上说明性能上的差异？能，试从结构上说明性能上的差异？汗听象当旱欲帛卤艘虞壹肺状齿泵茸灶存积壬钩窒蛆横替孩割妖扯罢舷掉齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题5解：低密度聚乙烯和高密度聚乙烯，在性能上有解：低密度聚乙烯和高密度聚乙烯，在性能上有很大区别，差别的原因，主要是低密度聚乙烯的很大区别，差别的原因，主要是低密度聚乙烯的分子结构不像高密度聚乙烯那样是单纯的线形，分子结构不像高密度聚乙烯那样是单纯的线形，而低密度聚乙烯是带有支链的。这些支链的存在，而低密度聚乙烯是带有支链的。这些支链的存在，使得低密度聚乙烯的分子排列不规整，因此结晶使得低密度聚乙烯的分子排列不规整，因此结晶度和密度较低，而坚韧度，抗拉强度的以及耐容度和密度较低，而坚韧度，抗拉强度的以及耐容剂性较差，而高密度聚乙烯是支链很少的线形高剂性较差，而高密度聚乙烯是支链很少的线形高分子，分子排列规整，形成结晶度高，密度也相分子，分子排列规整，形成结晶度高，密度也相应增加，熔点和使用温度都增加。应增加，熔点和使用温度都增加。染卜变鱼运肋结豫智占簇鲸撰师抓慑钵液英绳颜寸腊膳见悄骑悉拯锅诧恬齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题6高分子链的结构思考题：根据结构排列下列聚合物分子思考题：根据结构排列下列聚合物分子链的柔顺性（以链的柔顺性（以1 1，2 2，3 3，4 4，5 5，6 6加再加再名称前）并简述理由。名称前）并简述理由。123456聚甲醛聚甲醛聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷聚乙炔聚乙炔聚苯乙烯聚苯乙烯聚乙烯聚乙烯聚丙烯睛聚丙烯睛朽群休耳嚣琳蜜曙煤停潞兜伙锦毋闸逊真拍凄宪芹康啪记玛斥坑呐坐脊阀齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题7答：柔顺性顺序答：柔顺性顺序 215463简述理由：简述理由：2.聚二个基硅氧烷，含有醚键，而聚二个基硅氧烷，含有醚键，而Si-O键长。键长。键角键角 大，键越长，键角越大，甲基间距离大相大，键越长，键角越大，甲基间距离大相互作用力小，所以链柔顺。互作用力小，所以链柔顺。1.聚甲醛聚甲醛 含醚键。含醚键。5.聚乙烯结构最简单，而是碳的长链分子包含聚乙烯结构最简单，而是碳的长链分子包含单键，侧基最小，他们之间的作用力小，内旋单键，侧基最小，他们之间的作用力小，内旋转容易。转容易。4.聚苯乙烯聚苯乙烯 侧基空间位阻大，内旋转较困难。侧基空间位阻大，内旋转较困难。6.聚丙烯睛聚丙烯睛 是含有极性基团。是含有极性基团。CN 是强极性，是强极性，所以分子间力大，内旋转比聚苯乙烯还困难。所以分子间力大，内旋转比聚苯乙烯还困难。3.聚乙炔，分子结构简单，但是有共轭双键，聚乙炔，分子结构简单，但是有共轭双键，所以本身不能内旋转，所以链最刚硬。所以本身不能内旋转，所以链最刚硬。吧谈锁华苔割擞学虎锹函援亚汞控居乱塞慕赡盗长轮尹砌私薯叙淖亢态太齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题8试从分子结构分析比较下列各组聚合物的柔顺性试从分子结构分析比较下列各组聚合物的柔顺性大小：大小：（1 1）聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈；）聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈；（2 2）聚氯乙稀，）聚氯乙稀，1 1，4 4聚聚2 2氯丁二烯，氯丁二烯，1 1，4 4聚聚丁二烯丁二烯（3 3）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。酸警则掐康滚臭驶乒韧鸳虞涕馒月省牲疥封贬解允泅乌垣趟亩杠绣怜儡尝齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题9解：解：（1）聚乙烯）聚乙烯聚丙烯聚丙烯聚丙烯腈聚丙烯腈 （2）1，4聚丁二烯聚丁二烯聚聚1，4聚聚2氯丁二烯氯丁二烯氯乙稀；氯乙稀；（3）聚氯乙烯）聚氯乙烯聚偏二氯乙烯。聚偏二氯乙烯。哦邯启绸个荡瞪察帮彪傻们毋资乎恒撒勇蛇并彬冠逮媚瘦底冉究悟金咱染齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题10当主链由下列饱和单键组成时，其柔顺性的顺当主链由下列饱和单键组成时，其柔顺性的顺序为（序为（）（a）CO SiO CC（b）SiO CC CO （c）SiO CO CC 扇欠陪独息侮最奸纲馅吾尘胖情降雌瑚轴栏腰庙匈刨紧普冉瑶弃蓟帖磁罢齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题11比较比较PP、PVC、PAN、PE之间的柔性，顺之间的柔性，顺序正确的是（序正确的是（）（a）PE PP PVC PAN（b）PE PP PAN PVC（c）PP PE PVC PAN（d）PAN PVC PP PE月摩于军晤爹酉哮广搁请坪劲粳朋药懈吮郴柞忿拧役岔拈推斗肢细梭垢留齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题12以下三种聚合物，刚性最大的是（以下三种聚合物，刚性最大的是（）（a）PMMA （b）聚乙炔）聚乙炔 （c）Ps是非题是非题1单键内旋转能改变构型。（单键内旋转能改变构型。（）2高分子链的柔性随相对分子质量的增大而高分子链的柔性随相对分子质量的增大而减小。（减小。（）证弟胸淫毯迄赫梨照乳邓灾蛔匡谦贴高憋蒙蚌噪琐剩业漾蔗蛇托粗径涪举齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题13思考题：根据高聚物的分子结构和分子间作用能，定性地讨论表思考题：根据高聚物的分子结构和分子间作用能，定性地讨论表7-17-1中所列各高中所列各高聚物的性能。聚物的性能。表表7-17-1线形高聚物的内聚能密度线形高聚物的内聚能密度 高分子的聚集态结构高分子的聚集态结构高聚物高聚物 内聚能密度内聚能密度 兆焦兆焦/米米3 卡卡/厘米厘米3 聚乙聚乙烯 259 62 聚异丁聚异丁烯 272 65 天然橡胶天然橡胶 280 67 聚丁二聚丁二烯 276 66 丁苯橡胶丁苯橡胶 276 66 聚苯乙聚苯乙烯 309 73 栖特闹剐配伊微愿瘫踪盯颊杂眺碴条俩饯脊毯躺钓信酮诗模颁猎及数铱凌齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题14高聚物高聚物 内聚能密度内聚能密度 兆焦兆焦/米米3 3 卡卡/厘米厘米3 3 聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 347 347 83 83 聚醋酸乙烯酯聚醋酸乙烯酯 368 368 88 88 聚氯乙烯聚氯乙烯 381 381 91 91 聚对苯二甲酸乙二酯聚对苯二甲酸乙二酯 477 477 114 114 尼龙尼龙66 66 774 774 185 185 聚丙烯腈聚丙烯腈 992 992 237 237 胞脏黍仗洛真仪我羡胡秽忆孰彤卿琅酌责莽岭顶平厢缩喇范参每巢绑奠溢齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题15解：（解：（1 1）聚乙烯、聚异丁烯、天然橡胶、聚丁二烯和丁苯）聚乙烯、聚异丁烯、天然橡胶、聚丁二烯和丁苯橡胶都有较好的柔顺性，它们适合于用作弹性体。其中聚乙橡胶都有较好的柔顺性，它们适合于用作弹性体。其中聚乙烯由于结构高度对称性，太易于结晶，从而实际上只能用作烯由于结构高度对称性，太易于结晶，从而实际上只能用作塑料，但从纯塑料，但从纯C CC C单键的结构来说本来应当有很好的柔顺性，单键的结构来说本来应当有很好的柔顺性，理应是个橡胶。理应是个橡胶。（2 2）聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯和聚氯）聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯和聚氯乙烯的柔顺性适中，适合用作塑料。乙烯的柔顺性适中，适合用作塑料。（3 3）聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙）聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙6666和聚丙烯腈的分子间作和聚丙烯腈的分子间作用力大，柔顺性较差，刚性和强度较大，宜作纤维。用力大，柔顺性较差，刚性和强度较大，宜作纤维。荚挝啮便诽隙粗拯搭褪牟夹宰渭苍誓缝追詹啃澄辟烁秆氦尉踩宫垢趋惰瘦齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题16思考题：思考题：1 1、球晶，片晶，串晶是单晶还是多晶？为什么？、球晶，片晶，串晶是单晶还是多晶？为什么？2 2、让让PEPE在下列条件下结晶，各生成什么样的晶体？在下列条件下结晶，各生成什么样的晶体？1 1）从极稀的溶液中缓慢结晶）从极稀的溶液中缓慢结晶2 2）从熔体中结晶）从熔体中结晶3 3）在极高的压力下固体挤出）在极高的压力下固体挤出4 4）在熔体中强烈搅拌下结晶。）在熔体中强烈搅拌下结晶。星簿青兵炼荆典修径雹狭艰乞搬韧嚼哑屑肤兆邦羽泊孜流气蛙烟醇弯柿见齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题17答：聚乙烯分子链柔性且规整性好，因此容易结晶，得答：聚乙烯分子链柔性且规整性好，因此容易结晶，得到的时结晶态的到的时结晶态的PE，可以作为塑料使用。全同立构聚，可以作为塑料使用。全同立构聚丙烯分子柔顺性也较好，而且分子链规整性好，也是丙烯分子柔顺性也较好，而且分子链规整性好，也是容易结晶的高聚物，常温下作为塑料使用。而乙丙橡容易结晶的高聚物，常温下作为塑料使用。而乙丙橡胶由于是无规共聚，分子链上甲基的位置是完全无规胶由于是无规共聚，分子链上甲基的位置是完全无规的，因此分子整体规整性被破坏，难以形成结晶结构，的，因此分子整体规整性被破坏，难以形成结晶结构，常作为橡胶使用。常作为橡胶使用。思考题：聚乙烯是塑料，全同立构的聚丙烯也是塑料，为思考题：聚乙烯是塑料，全同立构的聚丙烯也是塑料，为什么乙烯和少量丙烯的共聚物却是乙丙橡胶？什么乙烯和少量丙烯的共聚物却是乙丙橡胶？英风匝挛皇胞绿寺友贯郧却屏孵刀辙镊枝胺趋搂苫润宗扰旬窜蓖例分街涧齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题18 思考题：何谓高聚物的取向？为什么有的材料（如纤维）进何谓高聚物的取向？为什么有的材料（如纤维）进行单轴取向，有的材料（如薄膜），则需要双轴取向？说明行单轴取向，有的材料（如薄膜），则需要双轴取向？说明理由。理由。解：当线型高分子充分伸展的时候，其长度为宽度的几百、解：当线型高分子充分伸展的时候，其长度为宽度的几百、几千甚至几万倍，具有明显的几何不对称性。因此，在外场几千甚至几万倍，具有明显的几何不对称性。因此，在外场作用下，分子链、链段及结晶高聚物的晶片、晶带将沿着外作用下，分子链、链段及结晶高聚物的晶片、晶带将沿着外场方向排列，这一过程称为取向。场方向排列，这一过程称为取向。对于不同的材料，不同的使用要求，要采用不同的取向方式，对于不同的材料，不同的使用要求，要采用不同的取向方式，如单轴取向和双轴取向。单轴取向是高聚物材料只沿一个方如单轴取向和双轴取向。单轴取向是高聚物材料只沿一个方向拉伸，分子链、链段或晶片、晶带倾向于沿着与拉伸方向向拉伸，分子链、链段或晶片、晶带倾向于沿着与拉伸方向平行的方向排列。对纤维进行单轴取向，可以提高取向方向平行的方向排列。对纤维进行单轴取向，可以提高取向方向上纤维的断裂强度和冲击强度（因断裂时主价键的比例增加）上纤维的断裂强度和冲击强度（因断裂时主价键的比例增加），以满足其应用的要求。，以满足其应用的要求。拿掠能捷钥桂暇青接荤筷膨游桑保囚椭畏浪迭辈归啦拴恳鸽回随胸盛拙囚齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题19 双轴取向是高聚物材料沿着它的平面纵横两个方向拉伸，双轴取向是高聚物材料沿着它的平面纵横两个方向拉伸，高分子链倾向于与平面平行的方向排列，但在此平面内分高分子链倾向于与平面平行的方向排列，但在此平面内分子链的方向是无规的。薄膜虽然也可以单轴拉伸取向，但子链的方向是无规的。薄膜虽然也可以单轴拉伸取向，但单轴取向的薄膜，其平面内出现明显的各向异性，在平行单轴取向的薄膜，其平面内出现明显的各向异性，在平行于取向的方向上，薄膜的强度有所提高，但在垂直于取向于取向的方向上，薄膜的强度有所提高，但在垂直于取向方向上却使其强度下降了，实际强度甚至比未取向的薄膜方向上却使其强度下降了，实际强度甚至比未取向的薄膜还差，例如包装用的塑料绳（称为撕裂薄膜）就是这种情还差，例如包装用的塑料绳（称为撕裂薄膜）就是这种情况。因此，薄膜需要双轴取向，使分子链取平行于薄膜平况。因此，薄膜需要双轴取向，使分子链取平行于薄膜平面的任意方向。这样，薄膜在平面上就是各向同性，能满面的任意方向。这样，薄膜在平面上就是各向同性，能满足实际应用的要求。足实际应用的要求。土创屏乎拷坛脐骡显裳徐拳樱令协奏橇抱参钮嚎奎油筏碟甘台躇威家丈彻齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题20 思考题：普通有机玻璃在常温下基本属思考题：普通有机玻璃在常温下基本属于脆性材料，当它受到冲击作用时，会像于脆性材料，当它受到冲击作用时，会像无机玻璃一样大面积破裂；而双轴拉伸定无机玻璃一样大面积破裂；而双轴拉伸定向有机玻璃坐舱盖受到冲击时，有可能只向有机玻璃坐舱盖受到冲击时，有可能只出现局部破坏（如穿孔）。试从普通有机出现局部破坏（如穿孔）。试从普通有机玻璃和双轴拉伸定向有机玻璃凝聚态结构玻璃和双轴拉伸定向有机玻璃凝聚态结构上的差别来分析它们冲击韧性不同的原因。上的差别来分析它们冲击韧性不同的原因。肌却推删白和累呵遗损栽把憨涧盯答弓鼠尹诲减连奄奴亡视透介砖蛰仓洱齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题21 答：双轴拉伸定向有机玻璃使分子链取向答：双轴拉伸定向有机玻璃使分子链取向平行于有机玻璃平面的任意方向，这样在平行于有机玻璃平面的任意方向，这样在平面上就是各向同性，所以它的抗冲击韧平面上就是各向同性，所以它的抗冲击韧性比较高；而普通有机玻璃没有取向，呈性比较高；而普通有机玻璃没有取向，呈现各向同性，脆性大，所以它的抗冲击韧现各向同性，脆性大，所以它的抗冲击韧性很低。性很低。虑构帜朋雏泞歹诉拼礁阶待萧雨鞭淑褪嗜竞堵倦妈炭施阑绸滚婶桓搂描沂齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题22 思考题思考题：试讨论非晶、交联高聚物试讨论非晶、交联高聚物的温度形变曲线的各种情况（考虑的温度形变曲线的各种情况（考虑相对分子质量不同的各种情况相对分子质量不同的各种情况)。缄贿购换颤诱绰禾闺挎祈念虚传楔于闸馒饼椰组瞎报矽帧厌揩酉核彝侗命齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题23I I 区：区：T TTgMa澈泉恿栏崭午肮箱氨奠共癸蝶寿茨猪巾堕罗曹亲维经谩十慢编亡标著隧嫡齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题24 处于高弹态下的聚合物，可以运动的单元处于高弹态下的聚合物，可以运动的单元有（有（）（a a）链段）链段 （b b）链节）链节 （c c）整个分子链）整个分子链 （d d）侧基）侧基 （c c）短支链）短支链基莱储毫葱高莲芒眠正札线撤歪爽珠敛亚袒虞蝇乙娄螟机立盈式剁打徽漱齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题25 假如从实验得到如下一些高聚物的热机械曲线，假如从实验得到如下一些高聚物的热机械曲线，如图，试问它们各主要适合作什么材料（如塑料、如图，试问它们各主要适合作什么材料（如塑料、橡胶）？为什么？橡胶）？为什么？T2060100140180AT-60040B（a）（b）扑父骇怀渭酬锤袱戊挎所咏庞果筏究买帧讯识史棺豺拂脓澄饿稼器替牙板齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题26 解释下列各组聚合物玻璃化温度差异的原因。解释下列各组聚合物玻璃化温度差异的原因。（1 1）聚乙烯（约）聚乙烯（约150K150K）和聚丙烯（约）和聚丙烯（约250K250K）；）；（2 2）聚氯乙稀（）聚氯乙稀（354K354K）和聚偏二氯乙烯（）和聚偏二氯乙烯（227K227K）；）；（3 3）聚丙烯酸甲酯（约）聚丙烯酸甲酯（约280K280K）和聚丙烯酸乙酯（）和聚丙烯酸乙酯（249K249K）；）；（4 4）顺式）顺式1,4-1,4-聚丁二烯（聚丁二烯（165K165K）和）和1,2-1,2-聚丁二烯（全同聚丁二烯（全同269K269K）砧几怀酚蛋呈私惯骄阔阵墩坡瘤坯靠寡杉气闪艺健洋怨摔垦怎夕如锁位暗齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题27答答:（1 1）聚乙烯主链上不带侧基，单键内旋转的）聚乙烯主链上不带侧基，单键内旋转的位垒低，聚丙烯带有侧基（位垒低，聚丙烯带有侧基（CH3CH3），分子内），分子内旋转位阻增加，旋转位阻增加，Tg Tg 升高。升高。（2 2）聚氯乙烯是单取代，分子极性大，分子间）聚氯乙烯是单取代，分子极性大，分子间作用力强，内旋转困难；而聚偏氯乙烯是对称作用力强，内旋转困难；而聚偏氯乙烯是对称双取代，分子极性减小，主链内旋转位垒降低，双取代，分子极性减小，主链内旋转位垒降低，Tg Tg 下降。下降。（3 3）由于聚丙烯酸酯类的侧基是柔性的，侧基）由于聚丙烯酸酯类的侧基是柔性的，侧基越大，则柔性也越大，故前者越大，则柔性也越大，故前者Tg Tg 高。高。（4 4）顺式）顺式1 1，4 4聚丁二烯含有孤立双键，主链单聚丁二烯含有孤立双键，主链单键旋转位垒很低，键旋转位垒很低，TgTg较低。较低。而而1 1，2 2聚丁二聚丁二烯的主链由饱和单键组成，且带有较大烯的主链由饱和单键组成，且带有较大的侧基，柔性下降，的侧基，柔性下降，Tg Tg 升高。升高。翔副竖慈帅鼓虐袜敛瓜朋揽套隧逛秦偏抚淑擎拯佯是氖阿弥惭缩倔篓杭符齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题28答：在答：在M M达到之后，达到之后，T Tf f仍然随相对分子质量增仍然随相对分子质量增加而增加。这是因为高聚物的黏流虽然是加而增加。这是因为高聚物的黏流虽然是链段运动的总和，但是归根到底还是高分链段运动的总和，但是归根到底还是高分子链之间发生了相对位移。子链之间发生了相对位移。M M增加，使分子增加，使分子间的作用力增大，使链段的协同运动困难，间的作用力增大，使链段的协同运动困难，仍然仍然T Tf f也会增加。也会增加。思考题：黏流温度也和思考题：黏流温度也和Tg一样，当相对一样，当相对分子质量达到某一数值后，不再随相对分子质量达到某一数值后，不再随相对分子质量的增加而变化？分子质量的增加而变化？棉焉者班窍浦闭示哺械涪扭量剃灰幂象尽签穆绊子脂译府啊名屯惦摆斩喀齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题29 思考题：为什么在较大的压力下观察到提高了思考题：为什么在较大的压力下观察到提高了?解：高压压缩了聚合物，减少了体积，从解：高压压缩了聚合物，减少了体积，从而减少了自由体积，使而减少了自由体积，使TgTg升高了。升高了。镑习皋妄退钙丙辰瞒漂耐讹掉与臭篱流皮解侵溃氦土涟题叮实旁矽本矽择齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题30解：汽车高速行驶时，作用力频率很高，解：汽车高速行驶时，作用力频率很高，TgTg上上升，从而使橡胶的升，从而使橡胶的TgTg接近或高于室温。内胎处接近或高于室温。内胎处于玻璃态自然易于爆破。于玻璃态自然易于爆破。解释为什么高速行驶中的汽车内胎易爆破解释为什么高速行驶中的汽车内胎易爆破.彼肢昆骤健臀斧酬落衬湍吹尽浩驶贤灯缀靠芜推诉搂竭腋姚乙催界推现偿齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题31聚脲、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚脲、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、PE它们熔点趋势如图它们熔点趋势如图:解释解释:(1)Tm的高低顺序的高低顺序(2)随着它们的重复单元的增加趋随着它们的重复单元的增加趋近与近与PE的熔点的熔点(可用聚合物分可用聚合物分子间氢键和氢键的密度说明）子间氢键和氢键的密度说明）141822260100200300聚脲聚脲聚酰胺聚酰胺聚氨酯聚氨酯线型聚乙烯线型聚乙烯聚酯聚酯图图聚合物熔点的变化趋势聚合物熔点的变化趋势T重复单元中主链碳原子数重复单元中主链碳原子数负卷挫拉智闪怂徒速湃梨荣豢哲锹颖嫁鲁萄钮彦乘娱尊吧瘫班赏淑碾议刨齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题32 三类线形脂肪族聚合物的熔点顺序如下所示，解释三类线形脂肪族聚合物的熔点顺序如下所示，解释原因。原因。答：聚氨酯链含有柔性的答：聚氨酯链含有柔性的OO键，键，较大，因而较大，因而 较低。较低。另一方面聚酰胺与聚氨酯的氢键相差不多，聚酰胺与聚脲有相另一方面聚酰胺与聚氨酯的氢键相差不多，聚酰胺与聚脲有相同的柔顺性，但聚脲的氢键比聚酰胺强的多，即分子间作用力同的柔顺性，但聚脲的氢键比聚酰胺强的多，即分子间作用力强得多，也就是强得多，也就是 较大，从而熔点较高。较大，从而熔点较高。奶保籽钳残柒砂萄溅券摄盾包批卒法废杖望油颜囱带严薄领镀猪记阿拜督齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题33答：橡胶的热力学方程是：答：橡胶的热力学方程是：其物理意义是：橡胶的张力是由于形变时内能发生变其物理意义是：橡胶的张力是由于形变时内能发生变化和熵发生变化所引起的。化和熵发生变化所引起的。1.1.试述橡胶的热力学方程的意义，并解释其拉伸过程试述橡胶的热力学方程的意义，并解释其拉伸过程中的放热效应和具有负的膨胀系数。中的放热效应和具有负的膨胀系数。高聚物的高弹性、粘流性、粘弹性高聚物的高弹性、粘流性、粘弹性枷漠辜夏懂绩擒农丹札寄贞努淳煮鲁理汾泪虹龚伞臭羔遇饮瘫柞奇全诽阑齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题34 因为橡胶的高弹形变是可回复的，即其形变过程是可因为橡胶的高弹形变是可回复的，即其形变过程是可逆的。在恒温可逆过程中：逆的。在恒温可逆过程中：而橡胶在拉伸过程中的熵变是减小的，即而橡胶在拉伸过程中的熵变是减小的，即故故即橡胶在拉伸过程中放热。即橡胶在拉伸过程中放热。双书瘤颂习味枉溯匀力跋露懈侧伯畦事键甘裹骨氛黎篙秉搁甭徊伤植尧儡齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题35 由热力学第一定律可知：体系内能的变化由热力学第一定律可知：体系内能的变化dU等于体系等于体系吸收的热量吸收的热量dQ减去体系对外所作的功减去体系对外所作的功dW，即，即而橡胶在形变过程中内能和体积几乎不发生变化，即而橡胶在形变过程中内能和体积几乎不发生变化，即故：故：当体系受热时：当体系受热时：则则即体系受热升温时，橡胶收缩，故其具有负的膨胀系数。即体系受热升温时，橡胶收缩，故其具有负的膨胀系数。叁泼儒撂匪奄槛笑鼻醛针途抄介忙吹霸杖佛笨喷亲尼义婶凳烤填汗煌窟脂齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题362.不受外力作用，橡皮筋受热伸长；在恒定外力不受外力作用，橡皮筋受热伸长；在恒定外力作用下，受热收缩，试用高弹性热力学理论解释作用下，受热收缩，试用高弹性热力学理论解释。解：（解：（1）不受外力作用，橡皮筋受热伸长是由于正常的）不受外力作用，橡皮筋受热伸长是由于正常的热膨胀现象，本质是分子的热运动。热膨胀现象，本质是分子的热运动。（2）恒定外力下，受热收缩。分子链被伸长后倾向于）恒定外力下，受热收缩。分子链被伸长后倾向于收缩卷曲，加热有利于分子运动，从而利于收缩。其弹性收缩卷曲，加热有利于分子运动，从而利于收缩。其弹性主要是由熵变引起的，主要是由熵变引起的，中，中，f定值，所以，定值，所以，即收缩，而且随即收缩，而且随T增加，收缩增加。增加，收缩增加。节情制页拷挪矾吓嘿蒂脏砚熏儿耪贼贤滚唱头柄博窝全迈胳琶高硝责棍深齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题373.在橡胶下悬一砝码，保持外界不变，升温时会发生什在橡胶下悬一砝码，保持外界不变，升温时会发生什么现象？么现象？解：橡胶在张力（拉力）的作用下产生形变，主要是解：橡胶在张力（拉力）的作用下产生形变，主要是熵变化，即蜷曲的大分子链在张力的作用下变得伸展，熵变化，即蜷曲的大分子链在张力的作用下变得伸展，构象数减少。熵减少是不稳定的状态，当加热时，有构象数减少。熵减少是不稳定的状态，当加热时，有利于单键的内旋转，使之因构象数增加而卷曲，所以利于单键的内旋转，使之因构象数增加而卷曲，所以在保持外界不变时，升温会发生回缩现象。在保持外界不变时，升温会发生回缩现象。哭冷泽话音汽孺岳磨螺浆救褐闯孵撰挤态歹焚去哲细播重匠隆酶积铝为柞齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题381.1.画出各种流体的流动曲线画出各种流体的流动曲线,并指明它们的特点且举例并指明它们的特点且举例.思考题：思考题：2.2.大多数聚合物熔体都属于（大多数聚合物熔体都属于（）（a a）牛顿流体）牛顿流体（b b）假塑性非牛顿流体）假塑性非牛顿流体（c c）胀塑性非牛顿流体）胀塑性非牛顿流体（d d）宾汉流体）宾汉流体铀拭膘纲因苯峰娶魔缸澎式嗡循琉研猖土轻氨跨阶直舱臼厌仪廓下茸蜘耽齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题39思考题：思考题：为什么聚丙为什么聚丙烯烯腈只能用溶液纺丝，不能用熔融纺腈只能用溶液纺丝，不能用熔融纺丝，而涤纶树脂可以用熔融纺丝？丝，而涤纶树脂可以用熔融纺丝？答：聚丙烯腈是一种强极性的高分子，分子之间的相互作答：聚丙烯腈是一种强极性的高分子，分子之间的相互作用很强，因此其黏流温度很高，而且熔体黏度很大，此外，用很强，因此其黏流温度很高，而且熔体黏度很大，此外，聚丙稀腈热分解温度较低，高温下容易降解。如果使用熔聚丙稀腈热分解温度较低，高温下容易降解。如果使用熔融纺丝，需要很高的纺丝温度，从而导致聚丙烯腈的快速融纺丝，需要很高的纺丝温度，从而导致聚丙烯腈的快速降解，使得纺丝后纤维性能大为下降，从而失去使用价值，降解，使得纺丝后纤维性能大为下降，从而失去使用价值，因此聚丙稀腈不能熔融纺丝，只能溶液纺丝。因此聚丙稀腈不能熔融纺丝，只能溶液纺丝。而涤纶树脂的主链含有柔性的酯基，使得分子链具有一定而涤纶树脂的主链含有柔性的酯基，使得分子链具有一定的柔性，而且分子的极性较小，分子之间的相互作用较弱，的柔性，而且分子的极性较小，分子之间的相互作用较弱，其流动温度相对较低。此外，涤纶具有较好的热稳定性，其流动温度相对较低。此外，涤纶具有较好的热稳定性，分解温度较高，因此可以用熔融纺丝。分解温度较高，因此可以用熔融纺丝。庇共坠李播鸽篓截亢微隘赊禽品呈芳瓤粕蒸签啊深汾射阿枫辑绑迂攘滩挖齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题40举例举例:挤出成型时挤出成型时:型材的截面实际尺寸要比模口来的大型材的截面实际尺寸要比模口来的大.要考虑产品的厚薄部分会对性能有什么影响要考虑产品的厚薄部分会对性能有什么影响?薄薄:散热快散热快,冷却快冷却快,链段运动很快冻结链段运动很快冻结,高弹形变恢复的少高弹形变恢复的少.厚厚:散热散热慢慢,冷却冷却慢慢,链段链段有充分的时间进行调整有充分的时间进行调整,高弹形变恢复的高弹形变恢复的多多.姻翻啮市诉住捻曼梆甫合痔监帕欢款海只佬番锯稗叠鲸帝襟邹韭斟叙揪柑齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题41思考题思考题:1.1.举例说明什么是蠕变，应力松弛现象。举例说明什么是蠕变，应力松弛现象。答答:PVC:PVC的的Tg=80Tg=80,加入增塑剂后加入增塑剂后,玻璃化温度大大下降玻璃化温度大大下降,成成为软为软PVCPVC做雨衣做雨衣,此时处于高弹态此时处于高弹态,很容易产生蠕变很容易产生蠕变.2.雨衣在墙上为什么越来越长雨衣在墙上为什么越来越长?(增塑增塑PVC)话挝驯葡施陶镁娇妓皋有抑授结塘庭抡军贵果拆阁阻榆课镊粗脐疾蟹羊辖齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题421.1.高聚物溶解过程比小分子溶解缓慢；高聚物溶解过程比小分子溶解缓慢；2.2.在同一浓度下，高分子溶液的粘度比小分子溶液大得多；在同一浓度下，高分子溶液的粘度比小分子溶液大得多；3.3.高分子溶液是处于热力学平衡状态的真溶液；高分子溶液是处于热力学平衡状态的真溶液；4.4.高分子溶液的行为与理想溶液有很大的偏差；高分子溶液的行为与理想溶液有很大的偏差；5.5.高分子溶液的性质存在着相对分子质量的依赖性。高分子溶液的性质存在着相对分子质量的依赖性。高分子溶液特点：高分子溶液特点：高分子溶液高分子溶液睫橱章呈父钎稽求豌坏杨挣渍师猖党摈爬铁衰卡恬紫美腮默侵靡滩章耍康齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题43答：聚合物的溶解过程一般比较缓慢，需经历溶答：聚合物的溶解过程一般比较缓慢，需经历溶胀和溶解两个阶段，先是溶剂分子渗入高胀和溶解两个阶段，先是溶剂分子渗入高 聚聚物内部，使高聚物体积膨胀，称为物内部，使高聚物体积膨胀，称为“溶胀溶胀”。然后才是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全然后才是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全 溶解的分子分散的均相体系。溶解的分子分散的均相体系。交联聚合物只能溶胀，不能溶解。交联聚合物只能溶胀，不能溶解。分子量大的聚合物溶解度小，分子量小的分子量大的聚合物溶解度小，分子量小的溶解度大。溶解度大。非晶态聚合物容易溶解，晶态聚合物的溶解非晶态聚合物容易溶解，晶态聚合物的溶解则要困难得多。则要困难得多。试述聚合物的溶解特点试述聚合物的溶解特点?磁琢粮堕胺宴穿酝晨卢谩韧立纫翱久讼唾沫粤湘蠢湾磊禾好乒瞳我匀奢歪齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题44橡皮橡皮(硫化的天然橡胶硫化的天然橡胶)能否溶解和熔化，为什么？能否溶解和熔化，为什么？解：橡皮是经过硫化的天然橡胶，是交联的高聚物，解：橡皮是经过硫化的天然橡胶，是交联的高聚物，在与溶剂接触时会发生溶胀，但因有交联的化学键在与溶剂接触时会发生溶胀，但因有交联的化学键束缚，不能再进一步使交联的分子拆散，只能停留束缚，不能再进一步使交联的分子拆散，只能停留在最高的溶胀阶段，不会发生溶解。同样也不能熔在最高的溶胀阶段，不会发生溶解。同样也不能熔化。化。犹糙究蛀阔芥蛹弯恰赫猖仙乌瑶肝坍灼粱熟胡木仗札竿洗眼坎婶受焰名矽齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题45思考题思考题：写出两种判断溶剂优劣写出两种判断溶剂优劣 的参数，并讨论的参数，并讨论取何值时是良溶剂，不良溶剂和取何值时是良溶剂，不良溶剂和 溶剂？聚合物溶剂？聚合物在上述三种溶剂中的形态。在上述三种溶剂中的形态。看臀咽碴尉茬笨年柯羹嫂戊险趣盅略啤蹭规闪顶咬掉牙郸江午唤六嘶癣蟹齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题46条件下：自然蜷曲状态（条件下：自然蜷曲状态（Guass链）因为这时大分子链）因为这时大分子与大分子之间的作用力与大分子与溶剂的作用力相等。与大分子之间的作用力与大分子与溶剂的作用力相等。良溶剂：链伸展（溶剂分子聚合物的相互作用大于链良溶剂：链伸展（溶剂分子聚合物的相互作用大于链段之间的相互作用。）段之间的相互作用。）不良溶剂：高分子线团（呈蜷曲或收缩状态）不良溶剂：高分子线团（呈蜷曲或收缩状态）倚筏弘呸舔奄羔术袒憎独响涕杭绷沫管杠遂忱尼吏葬宠混朴歹惭膛轿母饶齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题47思考题思考题（1）聚合物溶液的渗透压与溶液浓度的关系如图，试比较）聚合物溶液的渗透压与溶液浓度的关系如图，试比较1、2、3三三结果所得分子量的大小次序；结果所得分子量的大小次序；（2）若）若1、3是同样的聚合物在不同的溶剂中所得的结果，讨论这两个是同样的聚合物在不同的溶剂中所得的结果，讨论这两个体系有何不同。体系有何不同。（3）若图中的）若图中的1、2两线的聚合物具有相同的化学组成，则此两线所用两线的聚合物具有相同的化学组成，则此两线所用的溶剂是否相同？不相同时哪一线所用的溶剂为较良溶剂？的溶剂是否相同？不相同时哪一线所用的溶剂为较良溶剂？图123c戒孔拢拂钢劳增樱搜胺宵翱柒站仑泄长懦夹桓绒皆觅请眉小鼓敲衰伴臭邻齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题48解：（解：（1 1）因为）因为 ，所以，所以 c c 作图的作图的截距大小与相对分子质量成反比。则截距大小与相对分子质量成反比。则1 1与与3 3所所得相对分子质量相同且小于得相对分子质量相同且小于2 2所得的相对分子所得的相对分子质量。质量。（2 2）童眶锯瘫搁森商邀串斜项般帘霉醚朵稿辛枫岭欺咸退头甫竖补绪碘敛柑算齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题49（3 3）由于）由于2 2的相对分子质量大于的相对分子质量大于1 1的相对分子的相对分子质量，同一聚合物，相对分子质量大的比质量，同一聚合物，相对分子质量大的比相对分子质量小的难溶，所以，同一溶剂相对分子质量小的难溶，所以，同一溶剂溶同一聚合物，相对分子质量大的小于相溶同一聚合物，相对分子质量大的小于相对分子质量小的。但对分子质量小的。但1 1与与2 2却有相同的斜率，却有相同的斜率，说明说明2 2用的溶剂比用的溶剂比1 1优良。优良。洒睁饰闻挞劝闭筑凉鄙页声贼感悍仟炸翼彭清换攻兽幼退往凉胰积拌汗次齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题齐鲁工业大学高分子化学与物理思考题50