黄瓜中农药残留检测能力验证分析.pdf

现代农业科技2023 年第 23 期食品科学黄瓜中农药残留检测能力验证分析彭邦远1徐元柳2肖洪艳1（1兴义市农产品质量安全监测中心，贵州兴义 562400；2兴义市农业技术推广中心，贵州兴义 562400）摘要为了保证基层实验室检测能力的稳定性、准确性，进一步加强农业系统质检机构的能力建设，通过上级部门对基层设置考核样品，要求其在规定时间内准确检测出具体参数及含量，进行实验室之间的比对，以提高基层检测机构的整体检测水平。本文按照能力验证考核文件，开展了实验室黄瓜农药残留检测能力验证考核工作，并总结了试验过程中的注意事项及关键点。为了顺利通过能力验证考核，检测结果回收率应控制在 70%130%之间，相对标准偏差不高于 15%。关键词黄瓜；农药残留；能力验证；检测中图分类号TS215.3文献标识码A文章编号 1007-5739（2023）23-0198-04DOI：10.3969/j.issn.1007-5739.2023.23.051开放科学（资源服务）标识码（OSID）：Verification and Analysis of Pesticide Residue Detection Capability in CucumberPENG Bangyuan1XU Yuanliu2XIAO Hongyan1(1Xingyi Agricultural Product Quality and Safety Monitoring Center,Xingyi Guizhou 562400;2Xingyi Agricultural Technology Promotion Center,Xingyi Guizhou 562400)AbstractIn order to ensure the stability and accuracy of the detection capability of grassroots laboratories,andfurther strengthen the capacity building of agricultural system quality inspection institutions,higher authorities have setup samples for assessment at the grassroots level,requiring them to accurately test specific parameters and contents withinthe specified time,and conduct inter laboratory comparisons to improve the overall testing level of grassroots testinginstitutions.This paper conducted a laboratory cucumber pesticide residue detection capability verification assessmentbased on the capability verification assessment document,and summarized the precautions and key points during theexperimental process.In order to successfully pass the ability verification assessment,the recovery rate of the test resultsshould be controlled between 70%and 130%,with a relative standard deviation of no more than 15%.Keywordscucumber;pesticide residue;capability verification;detection能力验证是按照事先准备好的作业指导书及安排，对同一区域内不同实验室开展检测能力的比较与评价，对试验前至试验结束整个过程进行质量控制，以确保得到准确可靠的试验数据1-2。通过参加全省农业系统能力验证考核工作，可使实验室检测人员清晰地了解自身的检测能力及在全省检测员中所处的位置，便于找出差距及实验室存在的问题，不断完善实验室的软件及硬件条件，以提升整个贵州省农产品检测室的整体水平。2020 年兴义市农业农村局组织参加了贵州省农业农村厅开展的基层农业系统检测能力验证考核工作，通过对农产品农药残留检测过程的具体操作与整体控制，总结了实验室农产品农药残留检测能力验证的方法与技巧，以供参考。1材料与方法1.1检测样品此次能力验证考核工作发放的样品为充分破碎成浓浆的黄瓜汁，是由贵州省农业农村厅检测部门统一制样并加入未知农药参数标准品的样品，每个实验室 5 个考核样品，包括 1 个空白样品和 4 个平行样品，每个考核样品均为 25.0 g。第一作者彭邦远（1992），女，硕士，农艺师。研究方向：农产品质量与安全。E-mail：收稿日期 2023-02-281981.2仪器与试剂1.2.1仪器试验仪器包括 GC-2014A 气相色谱仪（岛津公司）、GC-FPD 检测器（岛津公司）、GC-ECD 检测器（岛津公司）、QB-600 高速振荡混合器（上海五相仪器仪表有限公司）、高速匀浆机（上海欧河机械设备有限公司）、氮吹仪（北京优晟联合科技有限公司）。1.2.2试剂试剂有乙腈（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、正己烷（色谱纯）、氯化钠（分析纯）。腐霉利、敌敌畏、甲氰菊酯、氧乐果、毒死蜱、氰戊菊酯、溴氰菊酯、三唑磷均为标准品。1.3溶液配制及注意事项应使用单点校准来定量样品，在配制标准溶液过程中所使用的容量瓶、移液枪等要进行校准，保证器具的准确性，以确保定容和移取的溶质、溶剂的准确性3-4。标准品需现配现用，不可使用存放时间过久或打开时间过久的标准品，以免浓度不准确而影响检测结果。1.4检测方法结合本实验室实际情况，参照 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定（NY/T 7612008）中的相关方法（以下简称 标准）开展能力验证考核工作。仪器状态及仪器参数设置对检测结果影响较大，良好的仪器状态及优良的仪器条件有利于获得最准确的检测结果。因此，选择最佳的进样口温度、柱温、气流、检测器温度等条件，能使能力验证检测结果更准确。1.4.1有机磷类农药检测条件色谱柱为 SH-Rxi-17（30 m0.53 mm0.25 m）；采用岛津 GC2014-FPD 检测器；不分流进样，进样体积为 1 L，进样温度 200，检测器温度 250；柱箱温度为 80，保留 1 min，以 30/min 速度升至160，保留 3 min，再以 15/min 速度升至 220，保留 10 min。柱流量 9.27 mL/min，载气流量 70 mL/min，氢气流量 90 mL/min，空气流量 45 mL/min。1.4.2有机氯和菊酯类农药检测条件色谱柱为 RTx-1（30 m0.25 mm0.25 m）；采用岛津 GC2014-ECD 检测器；分流进样，进样体积为1 L，进样温度 270，检测器温度 330；柱箱温度为 160，保留 1 min，以 10/min 速度升至 278，保留 0.5 min，以 1/min 速度升至 284，保留 1 min。柱流量 0.98 mL/min，载气流量 70 mL/min。1.4.3提取取样品 25.0 g，加入 50 mL 乙腈，高速匀浆 2 min后，用滤纸过滤至装有 57 g 氯化钠的具塞量筒中，剧烈摇动 1 min 或用振荡器振荡 1 min，静置 30 min 以上，上层乙腈相体积为 4050 mL，分别取两份 10 mL上清液于烧杯中。1.4.4净化将一份 10 mL 提取液放入 100 mL 烧杯中，按照标准 中有机磷类农药测定步骤进行前处理，用气相色谱仪进行测定。将另一份 10 mL 提取液放入 100mL 烧杯中，按照 标准 中有机氯和菊酯类农药测定步骤进行前处理，用气相色谱仪进行测定。1.4.5回收率领取样品后，使用 1 个空白样品和 1 个平行样品开展初步定量检测，初步定量所检项目大概浓度，对实验室提前准备的空白样品添加毒死蜱、腐霉利、甲氰菊酯、敌敌畏、氧乐果、三唑磷、氰戊菊酯、溴氰菊酯，添加量为初步定量所得出的值。有针对性地对 3 个平行样品（样品 1、样品 2、样品 3）再次进行定性确认和准确的定量检测，对实验室提前准备的空白黄瓜样品进行统一添加回收试验，添加浓度应接近初步定量得出的农药参数浓度，以确保结果准确。1.5验证项目根据贵州省农业农村厅检测部门下发的能力验证考核文件，结合本站所具备资质情况，选择验证项目敌敌畏、三唑磷、甲氰菊酯、氧乐果、腐霉利、毒死蜱、氰戊菊酯、溴氰菊酯 8 个在能力范围内的农药参数参加能力验证工作。2结果与分析2.1测定结果根据检测方法及作业指导书开展试验，样品中所检项目检出值均为满意，顺利通过上级的能力验证考核工作（表 1）。由表 1 可知，考核组给出的考核样品中，空白样品均未检出，表明未添加任何所要考核农药，样品中均有检出所要考核的 8 个农药残留，且相对标准偏差均控制在 15%之内。2.2标准品与样品色谱图分析由图 12 可知，空白样品中均未检出农药，考核样品中有机氯和菊酯类农药检出 4 种农药，即甲氰菊酯、溴氰菊酯、腐霉利、氰戊菊酯。有机磷检出 4 种农彭邦远等：黄瓜中农药残留检测能力验证分析199现代农业科技2023 年第 23 期食品科学药，即敌敌畏、氧乐果、毒死蜱、三唑磷。添加回收试验中所添加的 4 种有机氯和菊酯类农药及 4 种有机磷类农药均有检出且峰面积接近，表明气相色谱仪的仪器状态相对良好，需进一步根据峰面积计算回收率来判定仪器稳定性。2.3回收率由表 2 可知，黄瓜样品 8 个考核农药参数回收率均在 70%130%之间，试验方法准确可靠。3结论与讨论作为实验室质量控制的重要手段，能力验证工作关系平时监督抽检结果的准确性，只有认真对待考核工作，加强实验室人员的日常练兵，积极做好前期准备工作，做好样品前处理和整个试验过程中的关键控制点，熟悉整个实验室的运转及能力验证流程，才能做好整个能力验证考核工作，顺利通过考核。为确保检测结果的准确性，检测结果回收率应控制在 70%130%之间，相对标准偏差不高于 15%，保证实际值更接近理论值。3.1样品前处理的质量保证为了确保试验结果的准确性，样品前处理应注意以下几点：样品尽量一次性完成前处理，上机样液建议装 3 瓶储存于冰箱。先取 1 瓶做初步定性定量分析，根据检出成分及大概含量配置新的上机标液（接近样品浓度的标液浓度），再用 1 瓶正式上机具体定量分析，剩下 1 瓶备用。静置时间要充分（最好30 min 以上）。若发生乳化现象，建议剧烈振荡后采用延长静置时间或离心分层。样品氮吹不宜吹得过干，吹至近干留有一小滴即可，氮吹过干会对敌敌畏、氧乐果等农药造成损失，导致回收率偏低，随即添加 2 mL 丙酮或正己烷，用锡箔纸密封进行净化。表 1黄瓜中农药残留定量定性结果序号12345678农药名称腐霉利甲氰菊酯氰戊菊酯溴氰菊酯敌敌畏氧乐果毒死蜱三唑磷空白样品-测定值/（mgkg-1）样品 10.106 00.089 00.136 00.121 00.011 90.107 00.093 40.117 0样品 20.101 00.082 90.128 00.123 00.098 80.110 00.104 00.131 0样品 30.113 00.084 60.135 00.136 00.094 80.114 00.097 40.132 0平均值0.107 00.085 50.133 00.127 00.104 00.110 00.098 00.127 0相对标准偏差/%5.653.683.236.4312.453.185.456.62注：-表示未检出。3.02.52.01.51.00.50-0.5响应值/（104V）2.55.07.510.012.515.017.5时间/min3.02.52.01.51.00.50-0.5响应值/（104V）2.55.07.510.012.515.017.5时间/min3.02.52.01.51.00.50-0.5响应值/（104V）2.55.07.510.012.515.017.5时间/min3.02.52.01.51.00.50-0.5响应值/（104V）2.55.07.510.012.515.017.5时间/minabcd注：a 为标准样品；b 为空白样品；c 为添加回收样品；d 为考核样品。下同。图中 1、2、3、4 表示的农药与表 1 一致。图 1黄瓜中有机氯和菊酯类农药色谱图2134341243122002.001.751.501.251.000.750.500.250响应值/（104V）2.55.07.510.012.515.017.5时间/min2.001.751.501.251.000.750.500.250响应值/（104V）2.001.751.501.251.000.750.500.250响应值/（104V）2.001.751.501.251.000.750.500.250响应值/（104V）20.02.55.07.510.012.515.017.5时间/min20.02.55.07.510.012.515.017.5时间/min20.02.55.07.510.012.515.017.5时间/min20.0abcd567887655678图 2黄瓜中有机磷类农药色谱图注：图中 5、6、7、8 表示的农药与表 1 一致。有机氯参数样品净化时，固相萃取小柱活化、过样液和洗脱时都要等柱上端液面接近填料上端时加入本次样液或溶液（不宜过早、也不宜过干），淋洗速度不能太快，控制在 12 滴/s，收集所有滤液氮吹定容至5 mL 上机分析。有机磷参数样品洗涤时，洗脱用丙酮少量多次洗涤烧杯。如发现样液浑浊，用 0.45 m滤膜过滤，防止进样针堵塞。3.2试验过程关键控制点农产品中农药残留能力验证的样品考核须在领样后 96 h 内完成检测和上报检测结果，时间紧，因而在考核工作中严格的控制措施尤为重要。正式试验前需要开展预试验工作，确保仪器稳定性最佳。对方法检出限进行确认，开展回收率试验，调整仪器的检测参数确保仪器稳定，以期得到精准的检测数据5-6。定期开展仪器的校准与检定，保证试验过程中所使用的仪器均在检定校准有效期内，每次使用仪器前仔细阅读仪器的操作规范及前处理作业指导书。开展有机磷试验时，为消除实验室及自身因素的影响，采用与样品相同的基质开展加标回收试验及基质效应试验。处理数据时，积分方法要统一，同一批进样序列采用同一积分方法处理，以提高结果准确性。此方法可排除由于积分原因造成的数据误差。检测过程中，做好环境记录、仪器使用记录、标准品配置记录、原始记录等工作。参考文献1 朱培淼，王双双，张俊韬，等.农产品农药残留检测能力验证的方法与技巧J.上海农业科技，2015，（4）：27-28.2 国家认证认可监督管理委员会.检验检测机构资质认定能力评价 检验检测机构通用要求：RB/T 2142017S.北京：中国标准出版社，2017.3 杨媚.农产品农药残留检测能力验证J.农业工程技术，2020（14）：86-87.4 李建华，吕伯龙，刘晓兵，等.蔬菜农药残留基质效应影响的检测质控试验研究J.安徽农业科学，2021，49（6）：193-196.5 张登洲，李小燕，张钰杰，等.气相色谱法测定蔬菜水果中农药残留能力验证标准化初探J.食品安全导刊，2020（33）：118-119.6 田雪莲，兰承兴，周开拓，等.农产品农药残留检测能力验证的影响因素及对策J.农技服务，2020，37（12）：87.表 2黄瓜样品添加回收试验结果农药名称腐霉利甲氰菊酯氰戊菊酯溴氰菊酯敌敌畏氧乐果毒死蜱三唑磷加标量/（mgkg-1）0.071 40.071 40.107 00.107 00.107 00.107 00.071 40.107 0实测值/（mgkg-1）0.086 50.070 20.100 00.104 00.078 10.096 60.059 90.097 3回收率/%121.1598.3293.4697.2072.9990.2883.8990.93彭邦远等：黄瓜中农药残留检测能力验证分析201