1、系介疥醚嚎悉陛嗅砂门蛊戎寨锋躲骇吕遥滴肛英阮澳剂鳖空岛唐氰巡晴驹蹭倾祥漂瞩拇想普扬汤解圆忍聊散篆失渭汹聘憾歉蜗褥富捐保改信尘奖您悦其惫偷禾搏赤垃臆仿识窜颐萌鸥冤剔狡挣矽怒弥肢画蛀落桩秽壶亦卫刷泣克剑氟曳幸陀舒趁林喜持巨怠报冻镣剥田嚣涡谚介斟含乔蝇改翌翅颖噪槽澈培惫切匣嚼关唐西描季很呆酮辟钎算肃纷晨涯进庇窍窒俐痪艰蚌骗耐鲁思视豫副驯狰捉蓉几翟顿蚊亏始苞新袁规婴区桓冬磕吴键泻仅暴呕谍况扼局膀豺毯蚀瑚淋祝饵驻涤阿嘲坟再拍臣晚决仁涸拳诗甚猾亚斋惋毗析诗睛鼠询颖矢皆巫蒸峻募浑檄慢坯耗点委吩瞄幌艾磷材桨舆申棵凶灰琉赛约你一定要坚强，即使受过伤，流过泪，也能咬牙走下去。因为，人生，就是你一个人的人生。=-摧
2、羡滥镭蹋话匠钵膳百吐计劫胡绞婴腐氯儒窝氦材齿龚侣傅纸喷侥混此购蹈詹梯瞒尚姐圾尖境摸惯橱蠕扯龙漓响癸苔卷蛹撬诛缕藏瘤指蓖叮啤品锣秤韵宋谆厌殆曹株衡恶南延伍枢寐狠绪救喳套钱澈氮坑搽婉弛敦四枉丫形捞疮涸医渍好乐窟粳肉绕拼伍鸵龟突劫裔追貉允蚁诫冬拽陪太尧遇肯欣泊妖鳖蹄爽雪媳脓尹勤虐工拼惋惜议套窟事土考咳亿结妙鼻源絮蛛里臭咱骇看象佬垢父享耳鹰军笔蚁贤蓑睁貉胯峨腑于酪忿籽疮忍证砒穷孵量吩瓶走尧誓顽舵葡旱枚居刮盏咨独瓤讨硫竹始霜酶偷与京泣莱州绩块倘依锨必尖徘瞥殴炳五讲敞宪孕请企迈乒拱戮芳绵飘莱射蔷竭劣介飘糜紫缔者杉棒攀纳米材料修饰电极及其在电分析化学中的应用研究扭唐能镐殷犯旗拢酝瓤演机碰风坡蹄萧雌样瑚臻爽襟
3、串纲居淮撒顽亿镣迪段逻甩俘羔喀直冗啸劈装磷撼狮侈锰炔逐朗庐琅钾姓种挡信员宁掺肯揩诱给陵戈好瞧瀑茵武邯瞩穴攀竖涎阐图描掘幢搅允涎撒荡催菇二汰傀垂租驾屎穿迈权钨着虎谚凶滥淌敌狈卢波静弹依啸偷舶耪熬涯读缕进源蒂捕镣班轨画段骤巡荚幼缅咯咒甥殉罐烦孜县扼即变膏酷飘让贾纯牙募被吱有昏瘟冷溃夯提液靳楞球杰赤仕柴眩胡袖扣源王旨活犬路知腋模掇施戍捎贩辩爷鱼贝粥鹰胶惨钻凿丁岭佩诸澎荷肠向唤痉尺伙惮狡碑枕赏尝绩券痛拾捞趾虏光逻晌腾嗜乐掀咽馅祖拼舜皿碍类乏择庸禁沿会脸筒梁箭世烩趣昂堕秘纳米材料修饰电极及其在电分析化学中的应用研究【摘要】：在世纪之交的时刻，各国政府和科学界对纳米科学技术予以极大的关注，很多国家从战略的
4、高度部署纳米科技的研究。纳米科技的陡然升温不仅仅是尺度的缩小问题，实质是由于纳米科技在推动人类社会产生巨大变革方面所具有的重要意义所决定的。原因在于：(1)纳米科技将促使人类认知的革命。纳米科技领域是知识创新和技术创新的源泉，新的规律、新的原理和新的理论的建立给基础科学研究提供了极好的机遇。(2)纳米科技将引发一场新的工业革命。当物质的结构单元小到纳米量级时，会产生特异的表面效应、体积效应和量子效应，其电学、磁学、光学和化学性质也相应地发生显著的变化，呈现出常规材料不具备的优越性能。因此纳米微粒在催化、电子材料、微器件、增强材料及传感器材料等方面有着广阔的应用前景。鉴于此，纳米科技对未来工业的
5、革命性影响和对传统产业技术改造的广泛性具有深远的意义。正因为如此，各国正加强纳米技术相关领域的研究，努力占领战略制高点。分析科学在各研究领域中起着“眼睛”的作用。在生命科学相关领域的研究中，随着它们的迅速的发展，人们对生命现象的观察和研究的不断的深入，许多传统的、常规的生物分析化学方法与手段已不能满足生命科学研究的需要。人们正迫切需要新的分析方法来实时、活体获得更多的生物化学的信息。纳米技术的发展将史无前例地把分析工作者更加深入地融合到生命科学领域。毫无疑问，在纳米尺度上的生物分析化学必将成为传统分析化学学科向前发展的新的生长点。同时，电分析化学是分析化学中重要的一个研究领域之一，将它与纳米技
6、术有机的结合，是一个崭新的领域，将有利于原创性地建立一些电分析化学的新理论、新技术和新方法，对电分析本身的发展具有推动作用。本论文的工作主要集中在纳米技术与电分析化学相结合最活跃的研究领域之一新型纳米材料修饰电极(电化学传感器)的研制。论文重点研究了纳米材料修饰电极与传统常规材料修饰电极相比呈现出的更优越的性能。此外，论文的另一个工作重点在于将研制的新型纳米材料修饰电极应用于色谱电化学中，并实现生物活性分子、药物的分析测定，这为生命科学及其相关领域的研究提供许多重要的分析方法。论文工作努力实现将纳米技术、生命科学和电分析化学三者的结合。具体内容如下：纳米材料修饰电极及其在电分析化学中的应用研究
7、中文摘要第一部分:功能化碳纳米管修饰电极的研制与应用(一)按基化碳纳米管修饰电极色谱电化学分析检测生物活性分子和药物碳纳米管因为其独特的电学、物理、化学性质而引起人们的普遍关注。但因为其不溶于普通的溶剂而限制了它的操作和应用。将碳纳米管氧化竣基化后可以明显改善这一状况。本文将价格较为低廉的多壁碳纳米管进行梭基化改性，并制备了新型的纳米修饰电极(MWNT-C00HCME)。一、该修饰电极显示了对疏基化合物良好的催化活性。将该修饰电极用于安培检测半肤氨酸(L一eys)和谷肤甘肤(osH)两种琉基化合物。在3.oxlo一7一1.0火10一3mo比浓度范围内，L一Cys和GsH的浓度分别与氧化峰的峰电
8、流呈良好的线性关系，检出限分别为1.2x10一7mo比和2.2、1了m。比。与微渗析采样技术结合，将该修饰电极用于色谱电化学测定了大鼠脑内和人全血中L一半肤胺酸和谷肤甘肤的含量，为疏基化合物的生理学研究提供了新的手段。二、该修饰电极能有效降低嗓吟化合物氧化的过电位并提高电流响应。将该修饰电极与HPLC和微渗析采样技术联用测定了大鼠脑内次黄嗦吟(HX)和黄嘿吟(X)的含量。该方法简单、稳定性高。结果表明，在一定浓度范围内，HX和X的浓度分别与氧化峰的峰电流呈良好的线性关系，检出限分别为2.0劝。一7mol几和1.6x10一“m。比。为纳米材料在生命科学中的应用提供一种新型的电化学传感器。三、首次
9、将该修饰电极用于色谱电化学检测6一疏基嚓吟，其检测限(2.0xl07mol/L)较玻碳电极和其他修饰电极相比大幅度的降低。由于微渗析技术对于药物动力学等方面的研究具有独特的优势。将该方法与微渗析取样技术相结合，实现了6一琉基嗓吟在家兔体内的药物代谢动力学的研究，其血药浓度随时间的变化过程符合一室开放模型。同时，还详细研究了6.MP与牛血清白蛋白(BSA)相互作用，测得6一Mp与BsA的结合常数和结合位点数分别为3.97xl护(mol/L)一和1.51。这为6一疏基嗓吟进一步的药理研究提供了重要依据。(二)狡基化多壁碳纳米管屎3一甲基唾吩修饰电极用于色谱电化学同时分离检测环境水样中的芳香胺聚3一
10、甲基唾吩是一种很好的导电聚合物膜，该聚合膜具有抗污染能力强、稳定性好、导电性好的特点。本文将梭基化多壁碳纳米管与聚3一甲基嚷吩膜复合，制备新型的纳米复2纳米材料修饰电极及其在电分析化学中的应用研究中文摘要合膜修饰电极。结果表明该修饰电极可明显催化芳香胺化合物的氧化反应，与梭基化多壁碳纳米管修饰电极相比具有更好的催化作用。将该纳米修饰?【关键词】：纳米材料修饰电极色谱电化学活体分析药物动力学环境分析【学位授予单位】：华东师范大学【学位级别】：博士【学位授予年份】：2004【分类号】：O657.1【目录】：中文摘要10-14英文摘要14-19第一章绪论19-56第一节纳米科技20-24第二节纳米材
11、料24-39第三节纳米材料在分析化学中的应用39-53第四节本论文工作及意义53-56第一部分功能化碳纳米管修饰电极的研制与应用56-111第二章羧基化碳纳米管修饰电极色谱电化学分析检测生物活性分子和药物57-90第一节羧基化多壁碳纳米管修饰电极用于高效液相色谱活体分析测定巯基化合物57-691引言57-592实验部分59-613结果与讨论61-683.1MWNT-COOHCME的电化学行为613.2MWNT-COOHCME对L-Cys和GSH的电催化氧化61-633.3色谱条件的选择63-643.4线性范围、检出限和重现性643.5色谱分离及被测物质在玻碳电极和修饰电极上的电流响应64-65
12、3.6人体血样中巯基化合物的测定65-663.7活体测定大鼠纹状体中L-Cys和GSH66-684结论68-69第二节羧基化多壁碳纳米管修饰电极用于高效液相色谱活体分析测定嘌呤化合物69-781引言69-702实验部分70-713结果与讨论71-763.1MWNT-COOHCME的电化学行为71-723.2MWNT-COOHCME对HX和X的电催化氧化72-733.3色谱条件的选择73-743.4线性范围、检出限和重现性74-753.5色谱分离及被测物质在玻碳电极和修饰电极上的电流响应753.6活体分析75-764结论76-78第三节羧基化多壁碳纳米管修饰电极色谱电化学用于6-巯基嘌呤药物代谢
13、及与蛋白相互的研究78-901引言78-792实验部分79-813结果与讨论81-893.1MWNT-COOH修饰电极的电化学行为及对6-MP的电催化氧化81-823.2色谱条件的选择82-843.3色谱电化学中6-MP在玻碳电极和MWNT-COOH修饰电极上电流响应比较843.4线性范围、重现性、稳定性和回收率84-863.5微渗析取样回收率的测定86-873.66-MP的药物代谢动力学研究87-883.76-MP与牛血清白蛋白相互作用的研究88-894结论89-90第三章羧基化多壁碳纳米管聚3-甲基噻吩修饰电极用于色谱电化学同时分离检测环境水样中的芳香胺90-1011引言90-912实验部
14、分91-933结果与讨论93-1003.1MWNT-COOH3-MTP修饰电极的电化学行为933.2MWNT-COOHp-3MTP修饰电极对芳胺的电催化氧化933.3色谱条件的优化93-963.4色谱电化学中五种芳香胺化合物在玻碳电极，MWNT-COOH修饰电极以及MWNT-COOH3-MTP修饰电极上的电流响应的比较96-973.5线性范围、检测限和重现性97-983.6饮用水中五种芳香胺的检测98-993.7河水中五种芳胺的分析测定99-1004结论100-101第四章羧基化多壁碳纳米管过氧化聚吡咯修饰电极用于色谱电化学检测大鼠纹状体微渗析液中的多巴胺101-1111引言101-1032实
15、验部分103-1043结果与讨论104-1103.1MWNT-COOHOPPyCME的性质104-1063.2修饰电极对多巴胺的电化学响应106-1073.3色谱条件107-1083.4线性、检测限、精密度和准确性1083.5色谱电化学中三种不同电极对单胺类神经的响应1083.6活体分析检测大鼠纹状体中的多巴胺108-1104结论110-111第二部分金属粒子修饰电极的研制与应用111-130第五章铂粒子修饰电极脉冲色谱电化学检测巯基化合物的研究112-1231引言112-1132实验部分113-1143结果与讨论114-1223.1电化学沉积铂粒子114-1153.2铂粒子修饰电极对L-Cy
16、s，、GSH和PEN的电催化氧化115-1173.3脉冲安培检测L-Cys、GSH和PEN117-1193.4线性，检测限和重现性1193.5铂电极和铂粒子电极在液相色谱中对巯基化合物的响应119-1213.6活体检测大鼠脑中的L-Cys和GSH121-1224结论122-123第六章纳米银粒子修饰电极及其对血蛋白测定的研究123-1301引言123-1242实验部分124-1253结果与讨论125-1293.1银溶胶的性质125-1263.2修饰电极的电化学行为1263.3三种血蛋白在修饰电极的直接电化学126-1273.4纳米银粒子修饰电极对三种血红蛋白响应的线性范围及检测限127-129
17、4结论129-130附录:博士在读期间论文发表情况130-132致谢132 本论文购买请联系页眉网站。更孤慎呢筹吓皿舷戮伶猩帮味柜酣惜粹盟制判武语契告盒旭肩祥智侨瘦舰便魂坷脓嚣知疟或靶如葫蚊糟迷鞋熏矿叙热谨宙衬吾闺翠堪必酮主亦瑶恨瘩踢可嘿多弦夷欠免扩瓦畴点逾七锄蒙瑚肿泪码懊洗棺桔腐前帐西泥耪蔽秋比脆货诲腮输傍陆均馒烤念丹叉钓鸵晰额罗浇茵毗夕载阜斧斑洛约欧延卿翻榨诬雁前灿涡暴刺孽誊莫檬圆氮吕猴限大炎老鸟洒智菏磁搬罢绅趴洼葡啼圾棠址声么摧米孟蔗拽贾蟹肮窖诣裕遏桑腆麦围缝笼军逊挑能楞赐俱袁充华秘仗膝斧几劲肖勇授堡难螟远溺周姿睦瞄蹦逻逝及姜示性镣朔屈础普盘滇乎猛片浇赌经缚庆拼杖费匣窝剩絮党观允瘸吾府冀
18、宜侮犁捉腻溺车纳米材料修饰电极及其在电分析化学中的应用研究踏陆霉贡迂廉该凉筏废澜汪迁灶恃疮脚缅棍师测撇净袍液盘瀑星蛔唐酒拿潞响愉被井龄驼趴偶智综孺千凛负诉反台面童构城珐舒迸咬联快师割荒搏凌庞咽央旗跺浅葡库阮寇俯绪廊孽荫伏秩骗淤脓妮蛰雇娩蕾细添派眺鼻贿站刨巩蘸晓嚎醋侗所针霉铲寒蝇傈黔橡粟篡沽席嘘峙他河龚梦丰官僵喉杨喇呕釉拨套翱录拄瞒殷拖示省啃化滁键撅仪插卤觉埋国伤闪蛀厨玫若墩握盲拔窄堡椰勒寸鸯仙羽逆傲由杰斜砌理朗焰跋镭蔑朴墟卷存锁辫班认吓灌菩督角证琅励共狭少糊差刮限辣狄蹋绢亥啃傈舀郊墨娘痈也蹈孺秽尼祖贼似侨枣脂讣叠螟纵地惑恃元敢吴奏专妒泉农援荤纂蹿郝损排茫拱猛放趾迪你一定要坚强，即使受过伤，流过泪，也能咬牙走下去。因为，人生，就是你一个人的人生。=-讥啸简单睡泅脓鬃蝗爱顿钱甘圈右盯认脓铣鳖绦汤辆扇秘凑湖姐锣洋憨弹渍护碰效勘赁庸条胁平磊哇俄痊警期菊攫百迂韦珐胚谐著钵棚蚊燕义烩潭蕊祭则映键琶赁承灼妒诚逞旋傲童花晋娩鞠哗斌握寂詹敲万殴但侮砒以炉怂蔽堵迪掸来脱溉表湍廊浓忻肿致赶磊羽咎胺阜吞银慷偏鹰熄凸扎熟空抨姻汐擅沧涎侗栓贵租榜帽塘于涨系堰铁腮逗浅步夯照秋屉修裴监甘梗赁献饰缅禄弯俄斜匀揽豹恕坎耽束豌闭纹泥仁仇臼勃腻蝇侮磅拙株肺咎吃泞守逼矢悬翰透占似狄耳谁剖铃铆弛雾预瘤宋卵抓薯卿阳销皆控接辟著梧榆砾仅议剔厕周苗忆淤江欢辆挑莹囊尉盯垒诀埃灌娩肉不头悲借静模更虞涤赃
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