DB21∕T 3288－2020 水质 镍、钴的测定 吸附溶出伏安法(辽宁省).pdf

TCS 13. 020. 40 Z 10 DB21 辽r-!-, 丁-省山巳ET且，万标准DB21/T 3288-2020 水质镇、钻的测定吸附溶出伏安法2020 - 08 -30劳布2020 -09 -30实施辽宁省市场监督管理局发布DB21/T 3288-2020 目次前言. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 1适用范围. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2规范性引用文件. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3方法原理. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4干扰和消除. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5试剂. 6仪器和设备.2 7样品.2 8分析步骤. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 9结果计算与表示. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 10精密度和准确度.4 1质量保证和质量控制. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 12废物处理. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 附录A(资料性附录)方法的精密度和准确度.6DB21/T 3288-2020 目IJ1=1 本标准按照GB/T川2009 标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写给出的规则起草。本标准附录A为资料性附录。本标准由大连市市场监督管理局提出。本标准由辽宁省生态环境厅归口O本标准主要起草单位:辽宁省大连生态环境监测中心。本标准主要起草人:王晴置、彭晓。本标准发布实施后，任何单位和个人如有问题和意见建议，均可以通过来电和来函等方式进行反馈，我们将及时答复并认真处理，根据实际情况依法进行评估及复审。归口管理部门通讯地址:辽宁省生态环境厅(沈阳市浑南区双园路30号甲)，联系电话:[phone] 标准起草单位通讯地址:辽宁省大连生态环境监测中心(辽宁省大连市沙河口区连山街58号)，联系电话[phone]。TT DB21/T 3288-2020 水质镇、钻的测定吸附溶出伏安法警告:重金属、硝酸和氢水具有毒性和腐蚀性，样品前处理过程应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围本标准规定了测定水中躁、钻的吸附i杏出伏安法。本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水平日低浓度工业废水中镇、钻的测定。当进样体积为10.0m1时，本方法镇和钻的检出限分别为O.0004 mg/L和0.0001mg/L，测定下限分别为0.0016mg/L和O.0004 mg/L，测量范围分别为O.00160. 010 mg/L和O.00040. 010 mg/Lo 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T 14581水质湖泊和水库采样技术指导HJ 91. 1污水监测技术规范(部分代替HJ/T91污水监测技术规范)HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境监测技术规范HJ 442近岸海域环境监测规范HJ 493水质样品的保存和管理技术规定3 方法原理水样用氨水-氯化锻缓冲溶液调节至pH9.09.5， T二酣后与水中蝶、钻于-0.60vl宜压下在悬禾电极上反应生成具有吸附作用的络合物。富集完成后，使电极电位由-0.80V向-1.30V扫描，富集在电极上的镇和钻络合物相继还原，其中键的还原电位为-0.95V、钻的还原电位为-L08V。还原过程中产生的电流与样品中躁和钻的浓度成正比，用标准加入法计算镇和钻的含量。4 干扰和消除当样品加氨水-氧化按缓冲溶液后pH直小于9川才，钻在-l.00V附近存在轩的叠披干扰，将样品pH调节至9.09.5之间进行测定可消除干扰。5 试齐IJ除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水符合GB/T6682，二级。DB21/T 3288-2020 5. 1硝酸:(HN03)=1.42 g/ml，优级纯。5. 2氨水:(NH3 H20) =0.91 g/ml。5. 3氨水溶液1+3(v/v)。将10ml氨水(5.2)加入30ml实验用水中混匀。5.4氧化氨溶液:(NH1Cl)-=54.0 g/L 称取5.4g氧化氨加入到100ml实验用水中混匀C5.5丁二酣肝乙醇溶液:(CHN202)二O.05%。称职0.05g丁二酣后与100ml乙醇混匀，避光密封贮存于棕色瓶中，可保存9个月。5.6标准溶液5.6.1锦标准贮备液:(Ni)二 1000mg/L 可购买市售有证标准溶液，参照制造商的产品说明保存。5.6.2锦标准中间液:(Ni)二10.0mg/L 移取2.00ml锦标准贮备液(5.6.1)于200ml容量瓶中，加入2.00ml硝酸(5.1)，用实验用水定容至标线，混匀。5.6.3钻标准贮备液:(Ni)二500mg/Lo 可购买市售有证标准溶液，参照制造商的产品说明保存。5.6.4钻标准中间液:(Ni)二2.00mg/L 移取2.00ml钻标准贮备液(5.6.3)于500ml容量瓶中，加入5.00mB自酸(5.1)，用实验用水定容至标线，泪匀。5.6.5蝶、钻标准混合使用溶液:(Ni)=0. 1 mg/L，(Co) =0.05 mg/L 分别移2.00ml锦标准中间液(5.6.2)、5.00ml钻标准中间液(5.6.4)于200ml容量瓶中，加入2.00 ml硝酸(5.1)，用实验用水定容至标线，混匀CI主:不同种类样品的本底值不同，可根据样品的本底信用己制其他浓度的使用1Zt液，使使用液的添加体积小于100105. 7束:纯度二三99.99 SL 5.8氮气:纯度注99.9%, 5.9滤膜:孔径为0.45的n水性滤膜L6 仪器和设备6. 1极谱仪:具悬苯电极、Ag/AgCl参比电极和铀丝辅助电战。6. 2 pH计:测量范围O.旷14.0。6. 3微量注射器100jl 1、1.00 mL 6.4样品瓶:聚乙烯或相当材质，100 ml、250ml、500ml。6. 5一般实验室常用仪器和设备。除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。7样品7. 1 样品采集与保存2 DB21/T 3288-2020 按照GB/T14581、HJ91. 1、HJ/T91、HJ/T164、HJ442和HJ493的相关规定进行样品的采集。将样品采集在样品瓶(6.的中。地表水、地下水、生活污水和低浓度工业废水采集后加入硝酸(5.1)进行酸化，使pH小于2，40C冷藏密封保存，保存期为14d。海水采集后经0.45阳滤膜过滤后加入硝酸(5.1)进行酸化，使pH小于2，40C冷藏密封保存，保存期为90d。7. 2 空白试样的制备用实验用水代替样品按照(7.1)相同操作步骤，制备空白试样。8 分析步骤8. 1测定条件仪器参考条件见表10表l极谱仪参数扫描电位范围0.80 V、1.30 V 富集电位o. 60 V 富集时间60 s 、120s 脉冲幅度O. 05 V 吹氯气压力0.1 MPa 吹氮气时间300 s 扫描速率6. 6 mV/s26. 1 mV/s 搅拌速度2000 rpm 8. 2试样的测定样品恢复至室温，量取10.0 ml样品C7.1)于烧杯中，加入o.5 ml的氯化镇溶液(5.4)，用氨水溶液(5.3)调节体系。Hf直在9.09. 5之间后，加入O.1 ml的丁二酣肝乙醇溶液(5.日，昆匀后测定，分别记录蝶、钻的峰电v气值。然后加入一定体积的操、钻标准混合使用溶液(5.6日，测量蝶、钻的峰电流值，力口标后的操、钻的峰电比f1l.应是力口标前峰电流恒的O.2倍左右。8. 3空白试验按照与试样的测定(8.2)相同的步骤进行空白1式样(r2)的测定并记录峰电流值。9 结果计算与表示9. 1 镇和铀的定量分析样品中镇、钻的浓度分别按公式(1)计算:lxlvfeX VMe . (J) Me二(1-I)xV3 式中:怕一一水样中躁、钻的浓度，mg/L; I一一加入标准使用溶液前课或钻的峰电流值，nA; Me一一添加的标准使用溶液的浓度，mg/L VMe -添加的标准使用溶液的体积ml;I一一加入标准使用溶液后镇或钻的峰电流值，nA; V一一测定水样的体积，mlo 9. 2 结果表示DB21/T 3288-2020 当测定结果小于1mg/L时，保留至小数点后三位;当测定结果大于或等于1mg/L时，保留三位有效数字。10 精密度和准确度10. 1 精密度3家实验室分别对蝶、钻的力口标浓度为1.00g/L和4.00g/L的地表水、海水平日生活污水进行了6次重复测定。镇的地表水实验室内相对标准偏差分别为2.1%3. 8%和1.7%3. 0%，实验室间相对标准偏差分别为4. 3%和2.0%，重复性限分别为0.1g/LfUO.3g/L，再现性限分别为o.2g/L和0.4g/L;海水实验室内相对标准偏差分别为1.9%3. 8%和1.1%6. 8%，实验室间相对标准偏差分别为12.3%和5.2%，重复性限分别为0.1g/UIJU.7卫也/L，再现性限分别为o.6g/L和o.9g/L;生活污水实验室内相对标准偏差分别为2.6%5. 1%和2.0%4. 6c，实验室间相对标准偏差分别为2.2%和4.5%，重复性限分别为o.3 g/L和o.5g/L，再现性限分别为o.3S/UlUO.9g/L 钻的地表水实验室内相对标准偏差分别为3.()旷7.1%和2.1%6. 9%，实验室间相对标准偏差分别为18. 2%和7.7%，重复性限分别为O.2g/L和O.5g/L，再现性限分别为O.5g/L和1.0g/L;海水实验室内相对标准偏差分别为2.1%9. 1%和1.5%4. 7%，实验室间相对标准偏差分别为5.2%和9.0%，重复性限分别为0.1g/四日0.4jl g/L，再现性限分别为O.2 jl g/L;fU L 1g几:生活污水实验室内相对标准偏差分别为1.8%5. 3%和1.7%3. 9%，实验室间相对标准偏差分别为3./1%和6.0%，重复性限分别为0.1g/L和O.3g/L，再现性限分别为O.2g/L和0.8jl g/L。具体见表A.1o10.2 准确度3家实验室分别对皖、钻的加标浓度为1.00 jl g/L和4.00jl g/L的地表水、海水和生活污水进行了6次重复测定。镇的地表水加标回收率在100%110%、101%104%之间:海水加标回收率在80.7%117%、93. 6%104%之间:生活污水加标回收率在88.0%102%、90.4%104%之间。钻的地表水加标回收率在4 DB21/T 3288-2020 84. 4%119%、94.4%109%之间:海水水加标回收率在88.7%98. 1%、96.0%113%之间:生活污水加标回收率在86.6%98.5%、92.7%106%之间。具体见表A.2o11 质量保证和质量控制11. 1 空白试验每批样品(豆20个/批)至少做一个空白实验，空白试样值低于方法检出限。11. 2 精密度控制每批样品应至少测定10%的平行双样，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行双样，平行双样测定结果的相对偏差应在:!:20%以内。11. 3 准确度控制每批样品应至少测定5%的基体力口标样品，样品数量少于20个时，应至少测定一个基体力口标样品，力口标回收率应在70%120%之间。12 废物处理实验过程中产生的废液和废物应分类收集和保管，委托有资质的单位进行处理。5 DB21/T 3288-2020 附录A(资料性附录)方法的精密度和准确度三家实验室分别对三种不同类型两种不同浓度的样品进行了测定。精密度和准确度结果见表A.l和表A.2o表A.1 方法的精密度精密度统计结果化合物力口标实验宅内实验宅问重复性限r再现性限R样品类型浓度相对标准偏差相对标准偏差名称(g/U ( II g/U (口g/U(%) (%) 1.0 2. C3. 8 4. 3 o. 1 o. 2 镇4. 0 1. 73. 0 2. 0 o. 3 0.4 地表水1.0 3. O7. 1 18.2 o. 2 o. 5 钻4. 0 2. 16. 9 7. 7 o. 5 1.0 1.0 1. 3. 8 12.3 o. 1 o. 6 f泉4. 0 1. C6. 8 5.2 o. 7 0.9 海水1.0 2. C9.1 5.2 O. 1 O. 2 钻4. 0 1. 5 4. 7 9. 0 O. 4 1. 1 1.0 2. 65. 1 2. 2 O. 3 O. 3 保4. 0 2. 04. 6 4. 5 O. 5 O. 9 生活污水1.0 1. 85. 3 3. 1 O. 1 O. 2 钻4. 0 1. 73. 9 6. 0 O. 3 0.8 6 DB21/T 3288一-2020表A.2 方法的准确准确度统计结果样品类型化合物名称加1示浓度回收率范罔加标回收率最终值(%)(g/L) (%) P-:t2S 尸1.0 1001l0 104十10.3 镇4. 0 10C104 102 :!: 3. 1 地表水1.0 84. 41l 9 98.6十36.2 钻4. 0 94. 4109 100十10.7 1.0 80. 71l7 102十37.5镇4. 0 93.6104 100十11.5 海水1.0 88. 7气98.1 92. 7十9.7 钻4. 0 96. O1l3 102十18.1 1.0 88.0102 95.9十14.3镇4. 0 90. 4104 97.7十13.7生活污水1.0 86. 6、98.5 91. 8十12.2 钻4. 0 92. 7106 98.6十13.6 7