DB37∕T 4113.4—2020 蔬菜、水果中农药多残留的快速检测方法 原位电离质谱法 第4部分：茄果类蔬菜(山东省).pdf

TCS 65.100 G 25 DB37 山东省山巳ET且，万标准DB37/T 4113.4一-2020蔬菜、水果中农药多残留的快速检测方法原位电离质谱法第4部分:茄果类蔬菜Method for rapid determinition of multipestiside in vegetables an fruits-AIMS method-Part 4: Solanaceous fruits 2020 - 08 -31发布2020 - 10 -01实施山东省市场监督管理局发布目IJ1=1 本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准白山东省农业农村厅提出并组织实施。本标准白山东省农业标准化技术委员会归口。DB37/T 4113.4-2020 本标准起草单位:山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所、山东国投鸿基检测技术股份有限公司。本标准主要起草人:陈子吉、张树秋、郭长英、李慧冬、王玉涛、宋有星、方丽萍、冯慧、赵晨、王晨晨、张艳。I DB37/T 4113.4-2020 蔬菜、水果中农药多残留的快速检测方法原位电离质谱法第4部分:茄果类蔬菜1 范围本标准规定了茄果类蔬菜番茄和辣椒中农药多残留的快速筛查方法。本标准适用于番茄和辣椒中毒死牌、克百戚、乐果、氟虫睛等34种农药残留的定性鉴别和半定量测定，其它茄果类蔬菜可参照执行。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不住日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB 2763 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法NY/T 789 农药残留分析样本的采样方法3 原理蔬菜表面农药残留经取样探针刮取后，取样探针直接插入热脱附电喷雾离子源，残留药物离子化后进入串联质谱进行检测和确证。4 试剂和材料水为GB!T6682中规定的一级水n4. 1 甲醇(CH30H)色i普纯。4. 2 甲酸(HCOOH)色谱纯。4. 3 甲酸水(0.2%)容液吸取0.2mL甲酸加入到99.8 mL水中，混匀备用。4.4 甲醇-甲酸水溶液(50+50，体积比)按比例将甲醇(4.1)和甲酸水(4.3)混合，摇匀备用O4.5 农药标准溶液DB37/T 4113.4-2020 4.5.1 标准储备液分别称取5mg10 mg (精确至O.1 mg)农药标准品于10mL容量瓶中，根据标准品的溶解度选用甲醇或丙酣溶解并定容至刻度，配制成500mg/L或1000mg/L的单一农药标准储备液。标准储备溶液避光。C4C保存，可使用一年。4.5.2 混合标准溶液移取一定量的单个农药标准储备i容液于容量瓶中，用甲醇定容，分别配制成100mg/L和10mg/L的混合标准溶液。混合标准溶液避光。C4C保存，可使用六个月O4.5.3 标准工作液移取100mg/L或10mg/L的混合标准溶液各1mL于10mL容量瓶中，用甲醇定容，配制成标准工作液。标准工作液中各农药浓度见附录A。标准工作液避光。C4C保存，可使用两周O5 仪器和设备5. 1 串联质谱仪:配热解吸电喷雾离子源。5.2 推拉式蠕动注射泵:流速范围1f.lL/minl mL/ho 5.3 取样探针:长5cm6 cm，直径为O.5 mm2 mm不锈钢金属针。5.4 喷枪式打火机。5.5 移液器1止10L6 试样准备按NY/T789规定抽取样品但无需切碎，以整个样品作为供试样。7 分析步骤7. 1 标准溶液测定用移液器准确移取3L标准工作液(4.5. 3)至采样探针采样端，持溶剂挥发至干后，将探针插入离子源进样口，待出峰结束后将探针取出。7. 2 试样采集用干净的取样探针在蔬菜表面白果梗根部到蒂部刮擦取得试梓。7.3 测定将采样后探针迅速插入离于源进样口，待出峰结束后将探针取出。7.4 取样探针处理将取样探针用喷枪式打火机灼烧除去表面污染物，后将探针置于甲醇内降温并洗涤，取出备用。每次进样完毕重复此步骤。7.5 平行试验2 DB37/T 4113.4-2020 按以上步骤对同一批次样品，分别取3个不同样品进行平行试验。8 结果计算半定量结果按式(1)计算:X=A/As. (1) 式中:X 农药半定量结果:A一一样品中被测定农药峰面积平均值:As-标准工作液中被测定农药峰面积。9 结果的使用9. 1 定性确认对每种待测农药，当方法设定的两对离子(见附录的同时出现时，判定样品中存在这种农药。各农药的最低检出浓度见附录Bo9.2 半定量判定9.2.1 对于禁用农药和限量低于0.1mg/峙的农药(见附录C)定性检出即需用色谱、色谱质谱联用法复检确证。9. 2. 2 对于9.2.1规定外的农药(见附录D、E)X二三RS才;说明样品中农药残留量较高，需用色谱、色谱质谱联用法复检以准确定量。X豆RS才;说明样品中有农药残留，且含量低于GB2763的规定值，认为产品合格，无需复检。3 DB37/T 4113.4-2020 附录A(资料性附录)34种农药中文名称、监测离子对、碰撞能量及标准工作液中浓度表A.1 34种农药中文名称、监测离子对、碰撞能量及标准工作液中浓度中文名称标准工作液中浓度电离定量离子对碰撞电压定性离于对碰撞电压L/mL 模式V V 涕灭威l ESI十11689 5 11670 5 甲肢磷l ESI十14294 5 142125 5 乙M甲肢磷10 ESI+ 184 143 5 18495 17 多菌灵l ESI+ 192.1160 13 192.1132 29 H密霉胶10 ESI+ 200.1 158 11 200.168 35 氧乐果l ESI十214125 13 214155 5 克百威l ESI十222.1165 5 222.1123 13 q定虫眯l ESI+ 223.1 126 13 223.199 37 乐果ESI十230125 13 230171 5 H塞虫嗦ESI+ 248 175 10 248 132 10 ptl虫H林ESI+ 256.1 175 13 256.1209 5 甲拌磷ESI+ 261199 5 26175 10 甲拌磷亚t)Xi ESI十277199 I 277143 15 腐霉利JO ESI十28467 33 284256 7 对硫磷10 ST+ 292236 10 292264 5 甲拌磷li)XESI+ 293 171 5 293 143 15 二略目同ESI+ 29469 17 294 197 9 辛硫磷ESI十299. 1 77 5 299.1129 25 水肢硫磷10 ESI+ 312270 9 312236 9 工瞠磷ESI十314.1162 15 314.1178.1 20 一一毒死蝉ESI十350198 11 3!)097 27 用主蜗灵ESI+ 365.2309 5 365.2 147 17 眯鲜肢ESI+ 376308 5 376266 5 氟甲睛ESI一386.9351 10 386.9282 35 烯肮吗H林ESI十388.1301 13 388.1165 29 4 DB37/T 4113.4-2020 表A.1 34种农药中文名称、监测离子对、碰撞能量及标准工作液中浓度(续)中文名称标准工作液中浓度电离主量离子对碰撞电压定性离子对碰撞电压L/mL 模式V V 苯酣甲环口坐l ESI+ 406251 15 406337 10 氟虫腊亚帆l ESI一418.9262 30 418.9383 10 虫捕青l ESI+ 424407 1 42459 25 氯氧菊自旨l ESI+ 433.1416 5 433.1163 13 氟虫睛l ESI一434.9330 15 434.9250 30 氧戊菊固自l ESI十437125 45 437167 5 联苯菊固自l ESI十440181 20 440166.1 45 氟虫睛帆l ESI一450.9415 10 450.9282 25 氯氟菩L菊自旨l ESI+ 467.2225 5 467.2450 1 5 DB37/T 4113.4-2020 附录B(资料性附录)34神农药最低检出浓度Cmk/kg)表B.1 34种农药最低检出浓度(mg/kg)农药名称浓度农药名称浓度农药名称浓度mg/kg mg/kg mg/kg 涕灭威o. 06 甲拌磷亚lJXo. 01 烯酌吗H材、o. 06 甲胶磷o. 01 腐霉利o. 01 苯隧甲环瞠o. 01 乙毗甲胶磷o. 06 对硫磷o. 06 氟虫腊亚帆o. 01 多菌灵O. 01 甲拌磷lJXO. 01 虫捕青O. 03 口密霉胶O. 01 二E坐自同O. 03 氯虱菊自旨O. 01 氧乐果O. 06 辛硫磷O. 06 氟虫月青O. 01 克百威O. 01 水胶硫磷O. 03 氧戊菊自旨O. 01 昵虫眯O. 01 二E坐磷O. 01 联苯菊自旨O. 01 乐果O. 01 毒死蝉O. 03 氟虫月青lJXO. 01 唾虫嗦O. 01 脏虫商灵0.01 氯氟虱菊自旨O. 01 口比虫H林O. 01 咪鲜胶0.01 甲拌磷O. 01 氟甲睛0.01 6 DB37/T 4113.4-2020 附录c(资料性附录)18种检出需色谱法验证农药表C.1 18种检出需色谱法验证农药农药名称农药名称农药名称涕灭威甲拌磷工哇磷甲肢磷甲拌磷亚lJX毒死蝉乙毗甲肢磷对硫磷氟甲腊氧乐果甲拌磷R风氟虫月青亚wx克百威辛硫磷氟虫日青乐果水肢硫磷氟虫脂帆7 DB37/T 4113.4-2020 附录D(资料性附录)番茄中16种农药半定量复检指标表D.1 番茄中16种农药半定量复检指标农药名称复检指标农药名称复检指标农药名称复检指标R R R 多菌灵92.6 工瞠自同2. 1 氯氧菊自旨2. 2 略霉月安o. 4 H达蜻灵13. 1 氧戊菊自旨O. 7 院虫眯10.9 咪鲜胶15. 6 联苯菊自旨4. 1 唾虫嗦4. 7 烯眈吗H林38. 2 氯氟氨菊自旨1. 1 口比虫H林68.3 苯酣甲环E坐4.4 腐霉利3. 1 虫瞒腊18. 1 注:对每种农药x直大于R值时需用色谱、色谱质谱联用法进行定量确证。8 DB37/T 4113.4-2020 附录E(资料性附录)辣椒中16种农药半定量复检指标表E.1 辣椒中16种农药半定量复检指标农药名称复检指标农药名称复检指标农药名称复检指标R R R 多菌灵73.9 工瞠因同1.5 氯氧菊自旨1.6 略霉胶o. 3 月主蜻灵20. 5 氧戊菊自旨2. 6 院虫眯3. 2 咪鲜胶38. 6 联苯菊西旨3. 0 H塞虫嗦3. 4 烯眈吗H林107. 3 氯氟氨菊西旨1.5 口比虫H林82.8 苯酣甲环E坐3.3 腐霉利8. 0 虫蜻睛11. 3 注:对每种农药X值大于R值时需用色谱、色谱质谱联用法进行定量确证。9 DB37/T 4113.4-2020 附录F(资料性附录)34神农药多反应监测(MRM)色谱图3四斗一-116.0咱g.oc叶挚灭居, 16.0.70.0(.品 2 2回E咀四皿。斗-22 2 . 2.8 2 .9 0 .1 .2 11日日甲E董事- -14-2日=-125且(+)900 800 700 500 5口口4G日3口口200 100 。-，.-r-寸-r口3口4口5口B口 7口自口吕1口图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图10 2日日日184.( 143.0(+) 13皿口1-1山川)16口口口1132.0(+) 225口2口口口175日1500 125日100口750 50口25口口口才0.2 。3口 4700 6 5 斗一-2日日1153日肘1- - -200.163且帕600 -1 550 500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0.5 瞎霉酝l I 多菌灵口6。 70.8 口 91口0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.6 0.6 0.7 0.3 0.9 1.0 1.1 1.2 图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)DB37/T 4113.4-2020 11 200 氧乐果180 -1- -.214.0155.0(+) 160 140 120 1口。80 60 40 20 。1.6 才71.8 1.9 2口2.1 2.2 2.3 2.4 2600 1-222.1 165川壳百届2400 - .222.1123D(+) 2200 2000 1300 1600 1400 1200 1000 300 自00400 200 。2.2 2 .3 2 .4 2 .5自2.72.3 2.9 3.0 3.1 3.2 一盹Mt 20000 17500 15000 12500 10000 7500 5000 2500 o .6 0.3 1 .0 11且1.6 1 .8 2.0 2 .2 2.4 图F_1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)DB37/T 4113.4-2020 12 3000 2800 一-230.0125.0(叶乐果26口。-1-230.0171.0(+) 24口02200 2000 才B口。1600 才4口。才2口。才000800 6口04口02口。0 7口7.17.2 7.3 7.4 7.5 7.6 7.7 7.8 7.9 8.0 3000 1-248.0175.0(+) 2750 -.248.0132.0(+) 2500 2250 2000 1750 才500125口才口口。750 500 25口。唾虫嗦、t, 。 600.75口901.05 1.20 1.35 1.5日1.651.8口1.9590000 -256.1175.0(+) 毗虫琳80001) -l- -. 256.1209.0(+) 700CICl 60000 50000 4口口0日30000 20000 10000 。r-r-r-r-，- 7.8 7.9 8.0 8. 1 8.2 8.3 8.4 8.5 8.6 d .7 8 8 图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)DB37/T 4113.4-2020 13 8000 261且199日(+)7000 -1-.261且15日制6000 5000 4000 3000 2000 1000 96 9.6 9.7 9.8 9.9 10.0 10.1日23500 -2JJ匹199n的甲抨离lliH-2JJ口1256n (+) 1000 -1- - -281口61.D(+)噩霉非I900 80 7口。600 500 400 300 200 100 R JEtt : L 。10.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0 B 0. 1.0 1.1 1.2 图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)DB37/T 4113.4-2020 14 292 fl236 fl (+) 1400 -l 292 fl261 fl (+) 1200 1000 800 600 400 200 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 .0 1 .1 1 1 11000 -293日111日(+)10000 -1- -293日113日(+)9000 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 甲拌事副。o0.1 01 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 .0 1 .1 291口=-69.D耻晶8000 -.U_ U.u,., =D!回291口=-191且(+)毡.7000 6000 6000 4000 3000 2000 1000 . 9.5 9.6 9.7 9.8 9.9 图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)DB37/T 4113.4-2020 15 1-z口(+)叫220 299.1129.0(+) 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 4 、-.1 .2 . .4 .5 3.6 3.7 3.8 30 一-l12口27口且忡水噩噩事n j-312匹236且咱418击2罚，-呵，-EtElftt r r r i 2 .0 2.1 2 .2 2.3 2 .4击2.62.7 2.8 2.9 3.0 16口00一-314.11781(+)三l些磷14000-314.12才6才(+)12(. 100G 8000 6000 4000 2000 D 口1口0.3口 4 r-. 0.5 0.6 0.7 0 8 .9 1 0 图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)DB37/T 4113.4-2020 16 26000 -35日日193 D (+) 22击。0-35日09J日押20000 17600 1击。0012600 10000 7600 击。002600 。且0.10.2 02 0.4 0.6 0.6 0.7 0.3且1.027500 365.2=-3口9D帕耻匾丑川oj-365.21301口(.)烯酿吗嘟900才- -388.1165.0(.) 800 700 600 500 40日3口。200 1口。口5.1己25.3 5.4 5岳5.65.7 5.8 5.9 6.0 6才15DDD 14DDD -一一-1日6D251日斗争- - -1口61:-337口斗争萃噩甲哥哇120 0口l DDDD 8DDD 5DDD 4DDD 2DDD o r-.-r-.-r-.-. 口0.20.4且Dl 12 1.4 l I 图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)DB37/T 4113.4-2020 18 5000 -1二-，13时62日白噩虫董事电，13.9333日非6000 4000 3000 2000 1000 0.2 0.3 0.4 0.6 0.5 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 275 il.33.1=-il.16且(+)250 -1-,33.1 163 且(+):氧菊面225 200 175 15日125 100 75 50 25 。420.48 0.54 0.50 0.55 0.72 0.78 0.84 0 .90 0.96 图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)DB37/T 4113.4-2020 19 900 -一一-IJJ日125日1- - -IJJ日16J日800 700 600 500 400 300 200 100 氧I主噩噩9.5 9.6 9.7 9 .8 9.9 1 D.O 1 D.l 10.2 10.3 1 D.4 1 0.5 6DDD -IJIJJ日日(-)- - -IJI25日日(-)氢虫匾5DDD 4DDD 3DDD 2DDD 1000 7且7.17.2 7.3 7.4 7.6 7.6 7.7 7.8 7.9 8.0 11日日日J一一-44口口叫81口(+)1日 口 口 口-1- -44口口叫66.1(+) 眶萃菊菌9 日 口 口I 日 口 口 口7日日日日口口口5日口口4日口口3日口口2日口口1日口口口二二图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)DB37/T 4113.4-2020 20 25日口口45口自415日(-)225日口斗- -45口自282日(-)2日口口。17500 15日口。125日口1日口口口75 日口5日口口2500 0 DB37/T 4113.4-2020 矗虫匿枫9.3 9.4 9.5 9.6 9.7 9.8 9.9 1日口1日110.210.310.410.51650 15 日口1350 12日日105日日日日75日日日日45日3日日15日日467.2225日(+)- - -467.245日口(+)噩噩葡苗, , 口7.17.2 7.3 7.4 7.5 7.6 7.7 7日7.98口图F.1 34种农药多反应监测(MRM)色谱图(续)21